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1.- Introducción
- Interacciones
- La interpretación de un espectro IR
requiere mucha experiencia Imágenes tomadas de:
Perkin Elmer, Infrared Spectroscopy Tutorial and Reference. IRTutor 1992
∆E0→2 = 2·h ν n = 1; E1
n = 0; E0
Intervalos: 4
IR cercano = (10000, 4000) cm-1; 10
ν (cm −1 ) =
R medio = (4000, 400) cm-1;
IR lejano = (200, 12) cm-1
λ ( µm )
Fco. Javier González Benito
Fundamentos de Caracterización de Materiales
Espectroscopía Infrarroja y Raman
3.- Espectros IR
- Frecuencia adecuada
IT IT
T = A = − log = log T
I0 I0
A = ε·c·l
5.- Instrumentación
ξ
~ ~
I (ν ) = 0,5·I(ν )[1 + cos 2π ]
′ I ′(ν~ ) = 0,5·I(ν~ )[1+ cos 2πν~ξ ]
λ
I(ξ) = B( ~ ~
ν) cos 2 πνξ
~ ∞ ~ ~
I (ξ ) = ∫ B(ν ) cos 2πν ξdν
-∞
~ ∞ ~
B(ν ) = ∫ I( ξ ) cos 2πν ξdξ
-∞
1
Re solución = (cm −1 )
ξ max
- Películas finas
(simple “casting”, “spin coating”)
Imagen tomada del enlace:
- Disolución http://www.nuance.northwestern.edu/keckii/ftir4.asp
7.- Aplicaciones
7.1.- Polímeros
-Copolímeros
* Análisis de composición
-Acoplamientos
* Dependiendo del entorno las bandas se desplazan y cambian
de intensidad
- Interacciones
* Polímero-disolvente, Polímero-aditivo, etc.
Evolución
Evolución de
de las
las imágenes
imágenes asociadas
asociadas alal PMMA
PMMA (superior)
(superior) yy alal
CH
CH33OD
OD (inferior)
(inferior) durante
durante un
un estudio
estudio dede disolución
disolución con
con una
una
mezcla
mezclaCCl
CCl44/CH
/CH33OD
ODalal20%
20%(w/w)
(w/w)de
deCH
CH33ODOD
2.5 min 12.5 min 32.5 min 42.5 min 52.5 min 62.5 min
0.0 1.0
Fco. Javier González Benito
Fundamentos de Caracterización de Materiales
Espectroscopía Infrarroja y Raman
Banda
Banda IRIR carbonilo
carbonilo en
en la
la región
región polimérica
polimérica yy en
en la
la
interfase
interfasepolímero/disolvente
polímero/disolvente
La banda de carbonilo
1 Polymer region
Interface region
muestra un ligero
Normalized Absorbance
hombro a bajas
frecuencias cuando el
polímero está en
contacto directo con la
mezcla de disolventes.
Esto sugiere una fuerte
interacción PMMA-
0 MEOD vía enlaces de
hidrógeno.
1780 1770 1760 1750 1740 1730 1720 1710 1700 1690 1680 1670
-1 J. González-Benito, J.L. Koenig. Macromolecules 35, 7361-7367 (2002)
Wavenumber (cm )
Fco. Javier González Benito
Fundamentos de Caracterización de Materiales
Espectroscopía Infrarroja y Raman
Variaciones
Variaciones de de absorbancia
absorbancia aa lolo largo
largo de
de lala dirección
dirección de
de disolución
disolución
de
de las
las dos
dos contribuciones
contribuciones aa lala absorción
absorción IR IR del
del grupo
grupo carbonilo:
carbonilo:
A(1750 - 1 - 1
A(1750cm cm-1))yyA(1711
A(1711cm
cm-1))
-1
Profile at 1711 cm
1 -1
Normalized Absorbance
Profile at 1750 cm
* Enlaces de hidrógeno
0% CH3OD 10% CH3OD 20% CH3OD
0
* Más grupos hidroxilo,
1
más enlaces de
Normalized Absorbance
hidrógeno
1.0
Progress of curing
0.6
0.8
0.5
0.6
Absorbance
0.4
0.4 0.3
0.2
4700 4600 4500 4400
0.2
0.0
7500 7000 6500 6000 5500 5000 4500 4000
-1
Wavenumber (cm )
Fco. Javier González Benito
Fundamentos de Caracterización de Materiales D. Olmos, J. González-Benito. Colloid & Polym. Sci. 284, 654-667 (2006)
Espectroscopía Infrarroja y Raman
1.01
(a) 1.00
0.99
Curing Time
0.98
42.7 min
0.97
0.96 T = 50ºC
Absorbance
0.95
0.94
Curing Time
1.00
0.99 26.4 min
0.98
0.97
T = 60ºC
A1734/A1723
0.96
4000 3600 3200 2800 2400 2000 1600 940 920 900 880 0.95
Wavenumber (cm )
-1 1.00
1 0.98
(b)
0.96 16.7 min
0.94 T = 70ºC
0.92
Absorbance
1.00
Curing Time 0.99
0.98 14.8 min
0.97
0.96
0.95
T = 80ºC
0.94
0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
1760 1750 1740 1730 1720 1710
-1 Cure time (min)
Fco. Javier González Benito
Wavenumber (cm )
Fundamentos de Caracterización de Materiales
Espectroscopía Infrarroja y Raman
7.- Aplicaciones
7.1.- Polímeros
- Interacciones
* Polímero-disolvente, Polímero-aditivo, etc.
7.- Aplicaciones
-Análisis cuantitativo
-Acoplamientos
-Interacciones
8.1.- Raman
Bibliografía
• D.O. Hummel, ed., Atlas of Polymer and Plastics Analysis, 3erd Ed.,
Hanser Publeshers, New York (1991).
• Pouchert, C.J., ed., the Aldrich Library of infrared Spectra, 2ª. Ed.,
Aldrich Chemical Co., Milwaukee, 1975.
• Sadtler Research Laboratories, Catalog of Infrared Spectrograms,
Filadelfia.
• MA Llorente Uceta, A Horta Zubiaga, “Técnicas de Caracterización de
Polímeros” UNED, Madrid (1991).
• Virtual Textbook of Organic Chemistry by William Reusch
http://www.cem.msu.edu/%7Ereusch/VirtualText/Spectrpy/InfraRed/infr
ared.htm#ir