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LABORATORIO Nº12
ENERGÍA DE ACTIVACIÓN DE
REACCIONES QUÍMICAS
1. RESUMEN
La energía de activación es la energía necesaria que deben poseer las moléculas activadas
para dar lugar a la formación de productos.
El objetivo del presente laboratorio es determinar la energía de activación, ∆Ea.
Se utilizo la ecuación:
E
ln k a ctte
RT
4. FUNDAMENTO TEÓRICO
Facultad Nacional de Ingeniería Laboratorio QMC 1206
El efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción tiene una influencia significativa, muchas
reacciones que son infinitamente lentas a temperaturas ordinarias; por ejemplo; la combinación del
hidrógeno con el gas yodo, se produce con gran rapidez cuando se incrementa la temperatura.
Van Hoff, quien estudió un sin número de reacciones a temperaturas por encima de las ordinarias,
obtuvo la siguiente regla empírica:” un aumento de temperatura en 10ºC, lleva consigo el que la
velocidad de reacción se haga entre dos o tres veces mayor”. A temperatura del ambiente, la
velocidad aumenta de 10% al 20% por cada grado de elevación en la temperatura. No obstante la
frecuencia de colisión entre las moléculas aumenta solo en un 0.2%.
A B productos
dC A
v k (C A )n
dt
Donde: k es la constante de velocidad específica, n es el orden de la reacción, CA es la concentración
de la molécula A en mol por unidad de volumen y v es la velocidad de reacción a temperatura
constante.
Esta ecuación es de orden lineal, en la que se puede evaluar tanto k como el orden n de la reacción,
por u método gráfico, dibujando log v vs. log c,a temperatura constante.
Durante la reacción de descomposición del tío sulfato de sodio, el ácido sulfúrico debe considerarse
de una concentración constante.
Energía de Activación. Las moléculas que reaccionan se llaman moléculas activadas, y una colisión
que causa reacción se llama colisión de rica energía. La explicación del aumento de la velocidad de
reacción con la temperatura, consiste en que el aumento de temperatura favorece
considerablemente al aumento de la fracción de moléculas que poseen gran exceso de energía sobre
el promedio, habiendo así un número mayor de colisiones de moléculas que poseen la necesaria
energía de activación para que se efectúe la reacción.
Los conceptos de estado activado y energía de activación se han introducido para explicar el pequeño
número de colisiones fructíferas en las reacciones químicas. La reacción únicamente tiene lugar
cuando las moléculas reaccionantes poseen una cantidad adicional de energía, por encima de la que
poseen el promedio de las moléculas activadas. Esta energía adicional se denomina energía de
activación y cuando unas moléculas las poseen se dicen que esta en un estado activado.
Por tanto la energía de activación es la energía necesaria que deben poseer las moléculas activadas
para dar lugar a la formación de productos.
Cada reacción pasee una energía de activación característica. Las reacciones con pequeñas energías
de activación tienen lugar más fácilmente que las reacciones de energías de activación altas. En la
figura la energía de activación emitida por los productos es mayor que la energía de activación
absorbida por los reaccionantes. La diferencia o efecto neto, es el calor de reacción a volumen
constante.
Arrhenius, fue el primero que señaló que la variación de las constantes de velocidad específica de
reacción con la temperatura es una función logarítmica y varía inversamente proporcional con la
temperatura y se puede representar por una ecuación similar a la usada por las constantes de
equilibrio en función de la temperatura, esto es:
d (ln k ) E
a
dT RT 2
Para calcular la energía de activación de una reacción basta entonces conocer su constante de
velocidad a dos temperaturas. También puede calcularse gráficamente. La integración simple de la
ecuación anterior, da como resultado:
E
ln k a ctte
RT
Esto significa que la comparación gráfica de lnk contra 1/T en ºK dará una línea recta, cuya pendiente
es: -Ea/R, por tanto la pendiente de la línea recta permite el cálculo de la energía de activación de la
energía, Ea.
5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
MATERIALES REACTIVOS
Agréguense con lentitud, en cada tubo de ensayo, en el orden que se indica en la tabla los volúmenes
de tío sulfato de sodio y agua, el agua se agrega para diluir la concentración del tío sulfato.
Luego agréguense los volúmenes de ácido sulfúrico que se indican, que resulta ser un volumen
constante para cada tubo.
Se registra el tiempo de reacción, desde el momento que se añade el ácido sulfúrico hasta que se
forma un precipitado de una coloración amarillo fuerte o intenso.
La concentración del tío sulfato de sodio se calcula pro la siguiente relación de volúmenes:
a
C Na * 0.5M
2S2O3 ab
Efectuándose los mismos procedimientos a las temperaturas indicadas, en cada caso registrándose
los tiempos en que se logra obtener la coloración de un amarillo intenso.
6. DATOS Y RESULTADOS
DATOS OBTENIDOS
Facultad Nacional de Ingeniería Laboratorio QMC 1206
Para registro de sus datos considerar la siguiente tabla que muestra los volúmenes de reactivos que
se deben usar:
Nº V[ml] V[ml] V[ml] Na2S2O3 T=18ºC T=25ºC T=35ºC T=45ºC T=55ºC T=70ºC
tubo Na2S2O3 H2O H2SO4 [M]
t[min] t[min] t[min] t[min] t[min] t[min]
Para T=18ºC
Para T=25ºC
T=25ºC Na2S2O3
[M] 0.6
t[seg]
0.5
3.06 0.5 0.4
6.25 0.41667 0.3
Para T=35ºC
Para T=45ºC
T=45ºC Na2S2O3
[M] 0.6
t[min]
0.5
2.37 0.5 0.4
4.07 0.41667 0.3
t(min)
Para T=55ºC
T=55ºC Na2S2O3
[M] 0.6
t[min]
0.5
1.58 0.5 0.4
0.3
2.27 0.41667
0.2
3.39 0.3333
0.1
4.38 0.25 0
5.01 0.1667 0 2 4 6
t(min)
Facultad Nacional de Ingeniería Laboratorio QMC 1206
Para T=70ºC
k C A n
dCA
v
dt
Para el sistema de ecuaciones a realizar las concentraciones CA en cada ecuación serán extraídos de la
gráfica, en cada punto donde se haya trazado las tangentes a cada curva:
Para C1 a T=18ºC:
Logaritmizando:
ln 0.0179 ln k n ln 0.2133__________1
ln 0.016 ln k n ln 0.2083__________1
0.11221 0.02372n
n1 2.1139
k1 26.7384 1 min
Para C2 a T=25ºC:
Logaritmizando:
ln 0.0226 ln k n ln 0.195__________1
ln 0.0168 ln k n ln 0.1867 __________1
0.29657 0.0435n
n2 2.2255
min
k 2 32.6791 1
Para C3 a T=35ºC:
Logaritmizando:
n3 4.3507
min
k 3 39.978 1
Para C4 a T=55ºC:
Logaritmizando:
n4 2.0206
k 4 44.39 1 min
Facultad Nacional de Ingeniería Laboratorio QMC 1206
Para C5 a T=70ºC:
Logaritmizando:
n5 2.7965
k5 59.6203 1 min
Con los datos de k tenemos:
ln k 1/T
4.088 0.00292
3.79301 0.00305
3.6883 0.00325
3.48674 0.00336
3.28597 0.00344
4.5
4
3.5
3
2.5 y = -1372.7x + 8.0665
R² = 0.9467
2
1.5
1
0.5
0
0.0028 0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
Ea
pendiente tg
R
Donde:
tg 1372
Con muy pocas excepciones la velocidad de las reacciones aumenta (a menudo de forma
muy marcada) con la temperatura. Arrhenius fue el primero en proponer la relación entre
la constante de velocidad K y la temperatura:
K = Ae−E/RT
9. BIBLIOGRAFÍA