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Bernhard Dold
Por favor citar este artículo como: predicción de drenaje de roca Dold, Bernhard, Ácido: Una revisión crítica, Journal of
Geochemical Exploración ( 2016), doi: 10.1016 / j.gexplo.2016.09.014
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se aplican a la revista pertenecen.
MANUSCRITO ACEPTADO
Bernhard Dold
Abstracto predicción Drenaje ácido de roca (ARD) es un tema muy importante con el fin de predecir y
DO
prevenir la contaminación ambiental asociada a las actividades mineras. Hoy en día, las pruebas simples
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ARD. Estas pruebas tienen muchos errores y problemas conocidos, como que no dan cuenta de la
procesos geoquímicos asociados a los problemas de predicción ARD. En segundo lugar, los errores y las
limitaciones de las pruebas estáticas y cinéticas estándar están resaltados. El factor de cálculo aplicado
O
actualmente a 31. 25 para el cálculo potencial ácido sulfuro sobreestima el potencial de neutralización de
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carbonato por 100% en sus supuestos geoquímicas. Por lo tanto, el factor de cálculo 62.5, basado en la
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es recomendado.
Además, el procedimiento de ABA estándar ignorar el potencial de acidez de Fe hidróxidos (III) y / o sulfatos y no
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distingue entre diferentes minerales de carbonato. Esto puede ser crítico, ya que por ejemplo siderita puede ser
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una producción de ácido carbonato de red. Por lo tanto, es fundamental contar con datos cuantitativos precisos
minerales con el fin de ser capaz de predecir con precisión la formación de ARD y el potencial de la liberación de
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MANUSCRITO ACEPTADO
En muchas operaciones mineras modernas, los datos mineral cuantitativa se produce hoy en día con el fin
tamaño de grano). Por lo tanto, el uso de este mismo datos existentes para la predicción de ARD puede
aumentar importante la precisión de la predicción de ARD, a menudo sin costes adicionales y pruebas. El
único requisito es la colaboración interdisciplinar entre las diferentes divisiones y el intercambio de datos en
DO
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palabras clave: drenaje ácido de minas, predicción, ensayo estático y cinético, contabilidad ácido-base (ABA), la minería,
la contaminación, la sostenibilidad.
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Reflejos:
yacimiento
- factor de cálculo estándar de 31,25 sobreestima las posibilidades de neutralización, por lo tanto se
recomienda 62.5.
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- Automated mineralogía cuantitativa es la técnica más adecuada para la predicción ARD
TA
- Se necesita composición de elementos traza de la asociación mineral para la predicción ARD
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1. Introducción
La historia humana es una acumulación de conflictos sobre geo-recursos (por ejemplo, tierra, suelo, agua, metal, aceite-gas). Por
lo tanto, la minería siempre ha tenido un papel esencial en el desarrollo de la historia humana desde el Neolítico. Esto no ha
cambiado hoy en día y la mayoría de los conflictos que observamos hoy en día tienen esencialmente el mismo origen. La minería
proporciona el suministro de metal de la sociedad moderna de alta tecnología. A pesar de que en la vida diaria no es muy evidente
para la mayoría de la población mundial, la industria minera es la base de la riqueza económica y el desarrollo tecnológico
(Matsumoto et al., 2016), como se puede observar en la revolución industrial en Europa (finales 17 º siglo) y la información actual y
la revolución energética en todo el mundo. Aunque, sin duda, una industria esencial, la minería de hoy se enfrenta a problemas
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graves para el desarrollo, tal como se perciben los aspectos negativos de la actividad minera a afectar a más y más gente en un
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mundo globalizado. Por lo tanto, la industria minera está luchando para obtener la licencia social en muchas partes del mundo con
el fin de desarrollar nuevos proyectos (Owen y Kemp, 2013). Esto se debe principalmente al hecho de que la mayoría de las partes
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interesadas, sin beneficio directo de la actividad minera, perciben la minería como una amenaza para su salud y el medio
ambiente, como por ejemplo, mediante la formación de drenaje ácido de minas (AMD) o más drenaje ácido de roca en general
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(ARD) y la contaminación del agua subsiguiente (figura 1). A medida que las tecnologías de extracción de metales han
evolucionado, las cantidades de residuos mineros producidos han aumentado enormemente, una tendencia, lo que aumentará aún
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más en el futuro. Por lo tanto, se requieren métodos de predicción ARD más precisas para abordar este problema. ARD es el
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resultado de las rocas de oxidación de sulfuro-rico, expuesta por procesos naturales o antropogénicos a la atmósfera, el proceso,
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lo que conduce a concentraciones de elementos elevados en y la acidificación del agua. Este proceso puede dar lugar a una
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contaminación de las aguas superficiales y subterráneas. En esta revisión se utiliza el ARD término más general, ya que esto se
aplica también para cualquier material que contiene sulfuro extraído y depositado a las condiciones oxidantes, como por ejemplo
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en actividades de carreteras, túneles, o construcción, o en procesos de oxidación naturales. Se requieren métodos de predicción
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ARD más precisas para abordar este problema. ARD es el resultado de las rocas de oxidación de sulfuro-rico, expuesta por
procesos naturales o antropogénicos a la atmósfera, el proceso, lo que conduce a concentraciones de elementos elevados en y la
acidificación del agua. Este proceso puede dar lugar a una contaminación de las aguas superficiales y subterráneas. En esta
revisión se utiliza el ARD término más general, ya que esto se aplica también para cualquier material que contiene sulfuro extraído
y depositado a las condiciones oxidantes, como por ejemplo en actividades de carreteras, túneles, o construcción, o en procesos
de oxidación naturales. Se requieren métodos de predicción ARD más precisas para abordar este problema. ARD es el resultado
de las rocas de oxidación de sulfuro-rico, expuesta por procesos naturales o antropogénicos a la atmósfera, el proceso, lo que
conduce a concentraciones de elementos elevados en y la acidificación del agua. Este proceso puede dar lugar a una contaminación de las aguas superficiale
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MANUSCRITO ACEPTADO
en la superficie de la corteza terrestre (por ejemplo. El gossan en el cinturón Ibérica Pirítica de vez
romano, o los gossans de plata en Cerro de Pasco, Perú y Potosí, Bolivia preinca y durante la era
conquisador español (Abbott y Wolfe, 2003). Desde el desarrollo de la técnica de flotación en los
primeros 20 º siglo (Bergh y Yianatos, 2011), se hizo posible para extraer y sulfuros metálicos separados
de la zona primaria del yacimiento. Este cambio tecnológico, el aumento de la dimensión de la minería,
como ahora minerales de baja ley podrían ser explotadas económicamente. Como consecuencia, la
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oxidación de sulfuro asociados con el proceso de minería se pudieron observar primero con la formación
de drenaje ácido de minas en la minería de carbón (Colmer y Hinkle, 1947), que ahora es el principal
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desafío ambiental de la industria minera de metal hoy (Dold, 2014A).
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Al igual que en las últimas décadas la contaminación ambiental ha alcanzado niveles, que son directamente crítico
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2009), los aspectos ambientales y sostenibles han ganado un papel importante en las últimas décadas.
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Con el fin de obtener la dimensión del problema, la producción mundial de algunos metales base a través de la
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importancia de cada tipo de depósito de mineral explotado se analiza (Laznicka, 1999, 2014; Singer, 1995).
(Plumlee, 1999) pone de relieve la relación entre el tipo de depósito de mineral y la composición ARD final, que
permite la predicción del comportamiento para la mayoría de tipos de depósito con respecto a la formación
Gigante (y super-gigante) metálico depósitos de mineral de alimentación entre 60 y 95% de los recursos
metálicos globales sobre tierra, con varios depósitos individuales monopolizan el suministro (Laznicka,
2014), del que Cu tiene el mayor número de superaccumulations seguido de Au, Pb , Mo, Sb, y Sn
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MANUSCRITO ACEPTADO
principalmente debido al comportamiento geoquímico de los diferentes metales durante los procesos de
enriquecimiento en la corteza terrestre. Cu, Au y Mo se extraen principalmente de los sistemas de pórfido (60%
de la producción mundial de cobre es de depósitos de pórfido Cu-Mo y Cu-Au), y por lo tanto la extracción de
estos elementos se realiza principalmente en las operaciones mineras enormes (Gerst, 2008 ; Mudd et al,
2013).. Por lo tanto, al considerar estos elementos y los otros tipos de depósitos de mineral, que alojan a ellos
(figura 1), se puede afirmar que la mayoría de los depósitos gigantes o super-gigantes (excepto algo de
carbonato alojado, skarn o placer depósitos) serán muy propensos para producir ARD (figura 1).
DO
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Por lo tanto, la predicción ARD es un tema importante debido al hecho de que es uno de ARD la principal
EP
problemática ambiental que enfrenta la industria minera hoy en día (figura
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2). Debido a la creciente presión social, los gobiernos y las agencias estatales implementan cada vez
nuevas normas y leyes para regular la gestión de residuos mineros en todo el mundo, como por
O
ejemplo la nueva ley de cierre de faenas mineras en Chile (en vigor desde noviembre de 2012). Por
IT
Se requiere la caracterización de los residuos de la mina con el fin de evaluar la estabilidad geoquímica y
predecir si ARD puede ser un problema en el futuro que debe ser abordado y mitigados en el tiempo.
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Hay principalmente dos tipos de pruebas aplicadas a predecir el comportamiento de una muestra de
roca sobre la producción ARD: Las pruebas estáticas, que evalúa si o no una muestra producirá un
ambiente ácido; y las pruebas cinéticas, que evalúa, cuando la acidificación tendrá lugar y que los
elementos son liberados de la muestra. Para obtener esta información, hay varias pruebas
ampliamente utilizados en el negocio de consultoría y la minería y algunos son vistos como métodos
estándar.
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MANUSCRITO ACEPTADO
Se enumeran los métodos estándares aplicados en la predicción de ARD, explican y revisados en
varios informes, libros y papeles (Bouzahzah et al, 2014;. Chotpantarat, 2011;. Jacobs et al, 2014;
Lottermoser, 2010; Parbhakar-Fox y Lottermoser, 2015; White III y Jeffers, 1994; White III et al,
1999) y por lo tanto no va a ser todo listado y tratado de nuevo en esta revisión.. También es
ampliamente aceptado que estas pruebas tienen varias limitaciones y fuentes de errores
DO
Parbhakar-Fox y Lottermoser (2015) han puesto de manifiesto recientemente muchos de estos problemas
TA
asociados con la predicción de ARD en una excelente revisión de la predicción de ARD. Aquí me centraré en
algunos errores adicionales, fundamentales (factores de cálculo) y limitaciones (sólo sulfuros como fuente de
EP
protones) de los enfoques estándares actuales. La mayoría de estos problemas y errores fundamentales son
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conocidos y algunos se pusieron de relieve hace 25 años (Norecol Ambiental Consultores SA,
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1991). Sin embargo, muchos de estos errores y problemas se han tolerado o ignorado a través del tiempo y
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se ha llegado a un punto en el que se establecen estos métodos de ensayo como estándares en la industria
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minera y de consultoría. Aparecen en las directrices y regulaciones, por lo que es difícil argumentar en
contra de ellos y promover enfoques nuevos y más potentes. Por lo tanto, es importante resumir estos
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inconvenientes, una vez más, en una revisión exhaustiva y promover un uso moderno de los datos
aumentar la eficiencia de la extracción mediante la incorporación diaria de los datos mineralógicos para la toma
de decisiones en el proceso de minería se ha demostrado recientemente (Cruz et al., 2012), y junto con el
desarrollo de la mineralogía cuantitativa automatizada da hoy en día nuevas herramientas para mejorar el proceso
de extracción (Gottlieb et al., 2000). A pesar de que existe este dato en muchas operaciones mineras modernas,
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MANUSCRITO ACEPTADO
Esta revisión tiene el objetivo de resumir y explicar el principal problema de la predicción de ARD estándar
y convencer al lector de que el uso de la mineralogía cuantitativa menudo existente originalmente utilizado
para el propósito geometalúrgico en una operación minera, podría mejorar importante también la
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El objetivo de la predicción de drenaje ácido de roca es muy simple. Se ocupa de la composición mineralógica de
una muestra geológica (figura 3). Esta muestra puede contener diferentes proporciones de diferentes minerales o
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grupos minerales (por ejemplo, silicatos, carbonatos, sulfuros, sulfatos, óxidos, etc.). Hay minerales que pueden
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producir acidez (por ejemplo sulfuros a través de la oxidación o Fe (III) hidróxidos y / o sulfatos a través de
reacciones de equilibrio), lo que significa que liberan protones (H +) a la solución y elementos, que puede
AC
hidrolizar a los complejos (por ejemplo, Fe, Al , Mn) en solución y de esta agua de manera deprotonize,
resultando también en una liberación de protones en solución; es decir, lo que resulta en una acidificación. Si una
O
solución es ácida que aumenta la movilidad de los metales pesados (por ejemplo divalente cationes Cu 2+, Zn 2+, Discos
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compactos 2+, Pb 2+
CR
entre otros), que pueden contaminar los recursos hídricos, ríos, lagos, mar o aguas subterráneas.
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Por otro lado, hay minerales en una roca, que puede neutralizar estos protones (por ejemplo,
carbonatos, hidróxidos y silicatos) y controlar el pH como tampones a ciertos valores (Langmuir, 1997;
Stumm y Morgan, 1996). Si una solución es alcalina, la movilidad de los elementos, que son estables
como oxianiones por ejemplo SO 42-, AsO 43-, Mugir 42-, CrO 42- entre otros, se incrementa (Langmuir, 1997;
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MANUSCRITO ACEPTADO
Con el fin de predecir si una roca (muestra) producirá un ambiente ácido, neutro o alcalino y / o liberar y posiblemente movilizar
ciertos elementos, es necesario conocer lo más exacta posible la cantidad de cada mineral está presente en la muestra (y su
composición, es decir, la composición de elementos traza). Por lo tanto, cualquier técnica de predicción tiene el objetivo de
cuantificar los minerales reactivos en la muestra. Desde un punto de vista analítico, esto es una tarea muy difícil. Existen
solamente dos técnicas analíticas tradicionales para caracterizar un mineral correctamente (es decir, definir sus parámetros
cristalinos): Microscopía óptica y difracción de rayos X (XRD). Ambas técnicas tienen una fuerte limitación para la cuantificación.
En el caso de la microscopía óptica, un semi-cuantificación se puede hacer por punto de recuento, que es una técnica intensiva
muy lento y el trabajo por el mineralogista altamente cualificado, por tanto, muy caro. difracción de rayos X tiene un límite de
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detección alta (2-5%), por lo que no es adecuado para la detección de trazas de minerales. Existen técnicas disponibles para bajar
de este límite de detección como XRD diferencial (Dold, 2003a), pero son difíciles de aplicar. Los minerales traza puede ser más
TA
relevante para la predicción del impacto ambiental, como se muestra claramente en el caso de la contaminación marina asociada a
la deposición de residuos en los fiordos en la mina Ángel Negro, Groenlandia (Elberling et al., 2002, Perner et al., 2010; Poling y
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Ellis, 1995). 2003a), pero son difíciles de aplicar. Los minerales traza puede ser más relevante para la predicción del impacto
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ambiental, como se muestra claramente en el caso de la contaminación marina asociada a la deposición de residuos en los fiordos
en la mina Ángel Negro, Groenlandia (Elberling et al., 2002, Perner et al., 2010; Poling y Ellis, 1995). 2003a), pero son difíciles de
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aplicar. Los minerales traza puede ser más relevante para la predicción del impacto ambiental, como se muestra claramente en el
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caso de la contaminación marina asociada a la deposición de residuos en los fiordos en la mina Ángel Negro, Groenlandia
CR
El desarrollo de cuantificación mineral por el método de Rietveld con XRD (Epp, 2016), dan hoy en
N
Hacer a estos inconvenientes para cuantificaciones mineralógicos; Se necesitan métodos alternativos rápido
y más barato para la cuantificación mineral, específicamente para la predicción ARD. Posteriormente, los
asunción por su asociación mineral con el fin de cuantificar indirectamente el contenido mineral, se
desarrollaron (por ejemplo, Contabilidad ácido-base (ABA);. (Sobek et al, 1978), con modificaciones
(Lawrence et al, 1989;. Skousen et al., 1997), o correlaciones para la cuantificación por
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MANUSCRITO ACEPTADO
la reactividad de la asociación mineral (por ejemplo, pasta pH, prueba Fizz, NAG) fueron elaboradas (White III et
al., 1999).
Paralelamente a este desarrollo de métodos de predicción de ARD, debido a las limitaciones analíticas
mencionadas de las técnicas mineralógicas, se necesitaba una técnica para ciencias de la tierra en
general para cuantificar el contenido mineral de una muestra en una manera automatizada y rápida, con
mayor precisión y menor límite de detección . Este avance se alcanzó con el desarrollo de la técnica de
DO
mineralogía cuantitativa automatizada basada SEM-EDX, también conocido como QEMSCAN® o Análisis
TA
EP
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Con el fin de predecir ARD para una muestra de roca, es necesario cuantificar los minerales liberando
ácido y calcular los moles de protones potencialmente liberados, que se llama el ácido Potencial (AP).
O
Por otro lado, la cantidad de minerales, que puede neutralizar los protones producidos, se cuantifican, la
IT
llamada neutralización potencial (NP). La diferencia entre ambos indica si la muestra tiene suficiente
CR
capacidad tampón para neutralizar todos los protones potencialmente producidos (es decir, se mantiene
circum-neutro), o se va a producir más protones de lo que puede neutralizar, lo que significa que en
US
última instancia va a producir condiciones ácidas. Esto se llama la Contabilidad ácido-base (ABA). Si hay
una falta de tampón de ácido para mantener el sistema neutral, este tampón puede añadirse,
N
generalmente en forma de carbonatos (por ejemplo, calcita o dolomita o en algún momento como la cal).
MA
Por lo tanto, 3 / 1000T, con el fin de saber cuánto carbonatos son necesarias para mantener el material
neutro.
Como resultado se aplican métodos tradicionales, ampliamente utilizado estándar de predicción, con muchos
inconveniente y problemas, y por el otro lado, las técnicas de análisis de alta tecnología están disponibles a un
precio competitivo para el usuario final. Por lo tanto, se puede predecir que será sólo una cuestión de tiempo,
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MANUSCRITO ACEPTADO
metodología de predicción de ARD se revisan. Para una revisión más exhaustiva de los procesos
geoquímicos que conducen a la formación de ARD de residuos de la mina, se remite al lector a las dos
2010, 2014A) u otra referencia en la misma (Jambor y Blowes, 1994; Plumlee y Logsdon, 1999).
DO
3.1 liberación de ácido
TA
minerales de sulfuro forman y son estables en condiciones reductoras. Durante la extracción de estos
EP
minerales puede estar expuesto a condiciones de oxidación, y la posterior, estos minerales se someterán a
AC
la oxidación. Esto normalmente se pone de relieve en la literatura con el ejemplo de la oxidación de pirita,
ya que este mineral es el sulfuro más común y el uno, que produce 4 moles de protones a través de su
O
proceso de oxidación (Colmer y Hinkle, 1947; Dold, 2014A; Nordstrom, 2000 ; Singer y Stumm,
IT
CR
1970). Esta suposición se utiliza en la mayoría método de predicción de ARD. Siguiente ecuación (1), la pirita
se oxida en presencia de oxígeno atmosférico y el agua, la producción de Fe (III) hidróxidos, sulfato y 4 moles
US
de protones por mol de pirita oxidada por el oxígeno. Otros minerales de sulfuro producirán diferentes
cantidades de protones durante la oxidación bajo diferentes condiciones geoquímicas (tabla 1). También se
N
puede observar que los minerales de sulfuro principalmente contienen hierro producen acidez red a través de
MA
su oxidación, con excepción de algunos sulfuros comunes menores como molibdenita, enargita, y estibina. La
Fe liberada 2+ puede oxidar de forma automática a pH> 4 o cuando catalizada por la actividad bacteriana a pH
spp. o Leptospirillum spp.), un proceso de protones de neutralización (ecuación 2). El hierro férrico producido
entonces puede hidrolizar y producir Fe (III) hidróxidos, proceso que libera 3 moles de protones por mol de
hierro (ecuación 3). Por lo tanto, la hidrólisis es el proceso de producción de ácido principal, de modo que
cualquier elemento liberado durante la intemperie capaz de de-protonar la molécula de agua y se hidrolizan
(iónicos potenciales (IP) entre 4,6 y 5,6) puede producir un exceso de protones en soluciones
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MANUSCRITO ACEPTADO
(Por ejemplo, Al, Fe, Mn), es decir, menor es el pH. Esta es la razón por la que los granitos producirán los suelos ácidos, a
DO
TA
Fe 3+ + 3 H 2 O ⇔ Fe (OH) 3 ( s) + 3H + (3)
EP
Si la pirita se oxida por el hierro férrico (ecuación 4), 16 moles de protones son liberados por mol de pirita
AC
oxidada. En este caso, es crucial tener en cuenta que si los 14 moles de Fe 3+ en la ecuación 2 tienen que
ser producidos en el sistema (es decir, en la fresca residuos de minería embalse o roca estéril dump), se
O
neutralizan 14 moles de protones (ecuación 2), de modo que esta reacción produce efectivamente 2 moles
IT
de protones, como en el caso con la oxidación a través de oxígeno atmosférico. Sin embargo, si una
CR
solución férrico rica en hierro entra en un sistema de sulfuro-rico, entonces efectivamente 16 moles de
US
protones se producen, como por ejemplo en el caso del embalse de colas Quiulacocha y el volcado
Partiendo de estas premisas por lo general se establece que un mol de pirita produce 4 moles de
protones a través de su oxidación y la precipitación asociada de Fe (OH) 3 ( ecuación 1). Esto se utiliza
para calcular la AP de una unidad de roca sobre la base de su contenido de azufre y se expresó como la
pirita equivalente.
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MANUSCRITO ACEPTADO
Una otra fuente de protones, que no se considera por los ensayos de predicción ARD estándar, es el grupo
de Fe hidróxidos (III) y Fe (III) sulfatos de hidróxido (grupo, por ejemplo jarosita-alunita, schwertmannita)
junto con cloruros metálicos y sulfatos (por ejemplo eriochalcite , chalcanthite, rhomboclase), lo que podría
ser la fuente de cantidades importantes de acidez en los sistemas de ARD. Los protones pueden ser
DO
Disolución del equilibrio
TA
EP
Rhomboclase (deshidratado): HFe (SO 4) 2 + 3H 2 O = Fe (OH) 3+ 2SO 42- + 4H + (5)
AC
O
Transformación:
IT
CR
jarosita => goethita: KFe 3 ( ASI QUE 4) 2 ( OH) 6 ==> 3FeO (OH) + K + + 2SO 42- + 3H + (6)
US
schwertmannita => goethita: Fe dieciséis O dieciséis( OH) 10 ( ASI QUE 4) 3 + 6H 2 O => 16FeO (OH) + 3SO 42- + 6H + (7)
N
MA
Los protones producidos interactuarán con los minerales de la ganga de la roca y pueden someterse a
procesos de neutralización. Aquí, tres grupos minerales son los más relevantes como posibles agentes de
Entre los silicatos, cuarzo se considera tan cerca inerte, y los silicatos dominantes para la neutralización
son los feldespatos (Feldespato Neutralización Potencial = FNP). Aquí hay algunas diferencias
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MANUSCRITO ACEPTADO
Mientras anortita tiene reactividad relativa aceptable en los procesos de la intemperie, es decir, una
relativamente buena FNP, plagioclasa (albita 100-30) o ortoclasa (K-feldespato) tienen muy baja reactividad
relativa (tabla 2) y son por lo tanto, en general no se consideran en la evaluación del potencial de
neutralización global (NP) de una unidad de roca (Ver la tabla 2), como equilibrio no puede alcanzar en el
tiempo de contacto del agua con el mineral. En algunos casos de gran cantidad de silicatos de
meteorización intermedia rápida como la biotita y clorita (~ 20%), por ejemplo de la alteración potásica y
DO
TA
3.2.2 hidróxidos y sulfatos Hidróxido
EP
Diferentes hidróxidos de metal pueden tener contraste papeles en un sistema de geoquímica. Por ejemplo,
pueden actuar como tampón mediante la recepción de protones, o de-protonar la molécula de agua debido a
AC
la hidrólisis (ecuación 3) o pueden liberar iones de hidróxido en solución (Ca (OH) 2; portlandita), que conduce a
condiciones de pH alcalino. Los principales buffers de hidróxido en el ambiente o ácido suelos ARD están
O
dominados por los cationes metálicos más abundantes con la valencia 3+; es decir, Fe 3+ y Al 3+. Esto es debido
IT
a la capacidad de los tres cationes de valencia para hidrolizar, dado a su alto potencial iónico (IP) entre 4.65
CR
(Fe 3+) y 5,61 (Al 3+), formación de minerales de hidróxido de sólidos como ferrihidrita, goethita, schwertmannita,
US
jarosita-alunita, y
N
gibbsita. Estos minerales representan tampones, que controlan el pH a ~ 4,3 (Al (OH) 3;
MA
(Schwertmannita), ~ 2 (jarosita). Por lo tanto, los hidróxidos de metales representan tampones importantes en los intervalos
Al igual que en la predicción de ARD, la cuestión más importante es predecir si el sistema a mantener el pH
neutro o va ácido, por lo tanto, los minerales de destino más importantes para la NP son los carbonatos de
Ca-Mg, ya que tienen una reactividad rápida y tienden a tamponar el sistema a valores de pH circum-neutral
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MANUSCRITO ACEPTADO
crucial aplicar la geoquímica del sistema de carbonato (figura 5) adecuadamente, con el fin de calcular
Calcita y magnesita (-log K 8,48, log K 8.24) están disolución rápida carbonatos, (tabla 2), mientras que la
dolomita tiene una solubilidad inferior (-log K 17.09). Por lo tanto, la calcita se considera generalmente en
los cálculos para NP y los resultados se expresan como su equivalente. La calcita es el tampón de clave
para mantener el pH a condiciones circumneutral y por lo tanto es el agente neutralizante más importante
DO
en el entorno de la minería. Mientras calcita está disponible como un tampón en el sistema, su disolución
ácido liberará bicarbonato (HCO 3-) a la solución (figura 5) (Sherlock et al., 1995) y es capaz de neutralizar
TA
un mol de protones por mol de calcita disuelto (ecuación 8). Esto también es cierto en un sistema abierto
en presencia de CO 2 (atm), que mejoran la disolución de carbonatos (ecuación 9). Para una revisión
EP
detallada del sistema de carbonato de referirse a (Appelo y Postma, 2010; Stumm y Morgan, 1996).
AC
O
IT
CR
Si el pH está por debajo de pK1 (6.3), a continuación, el ácido carbónico es la especie dominante en solución (equation10).
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MANUSCRITO ACEPTADO
Por lo tanto, el sistema de carbonato es capaz de neutralizar 2 moles de protones a pH bajo (<6.3), pero es
importante tener en cuenta, que a pH <6,3 el tampón de calcita es destruida y las especies de carbonato
acuosas en solución se convierta en el único agente de neutralización que queda en el sistema. Por lo tanto,
si la calcita está disponible como un amortiguador en el sistema, la especie carbonato dominante será
bicarbonato, como calcita amortigua el pH alrededor de 7. Esta es la consideración crucial en los cálculos
DO
TA
Además, es importante tener en cuenta las diferencias en la mineralogía carbonato, ya que podrían
tener diferentes cinética de la reacción, la solubilidad y, por ejemplo siderita podrían incluso producir
EP
acidez neta bajo ciertas condiciones. Siderita se encuentra con frecuencia en los sistemas de cobre
AC
2001). Por lo tanto un enfoque mineralógica es también esencial para la estimación de la NP.
O
IT
CR
Siderita puede actuar como un neutralizador en ciertas condiciones, y en otras condiciones como un productor
US
de ácido. La siguiente reacción de disolución puede tener lugar y tamponar el sistema a un pH de alrededor de
5:
N
MA
FeCO 3 + 2H + ⇔ Fe 2+ + H 2 CO 3- (11)
En combinación con la oxidación del hierro ferroso y la formación de ferrihidrita, la reacción global-oxidación
dieciséis
MANUSCRITO ACEPTADO
Esto indica que bajo pH elevado, donde bicarbonato es estable, el total de la reacción de disolución de
la siderita a la formación de ferrihidrita da una producción neta de ácido de un ion hidrógeno mol por mol
siderita disuelto. Sin embargo, bajo condiciones más ácidas, donde el ácido carbónico es estable, no
habrá producción neta de ácido. Pero, se ha de tener en cuenta que cuando se libera el hierro ferroso, a
pH bajo, se puede movilizó incluso bajo condiciones de pH neutro y, y bajo condiciones de oxidación
aguas abajo, que se oxida y hidrolizar mientras que la liberación de protones y la producción de ARD
lejos de la fuente.
DO
TA
Si el hierro ferroso está presente en una solución que contiene bicarbonato, la formación de siderita se
Esta reacción amortigua el pH a alrededor de 5 - 5,5 y su camino de reacción puede ser una alternativa a
ferroso a hierro férrico oxidación y la precipitación consecutivo de Fe oxihidróxidos (III). Los estudios
US
geoquímicos por varios autores han demostrado que en los embalses de colas y AMD afectados
acuíferos las aguas son con frecuencia cerca de la saturación o incluso sobresaturado con respecto a la
N
siderita (Blowes et al, 1994;. Blowes et al, 1991;. Morin y Cherry, 1986) , y se pudo observar
MA
17
MANUSCRITO ACEPTADO
Antes de entrar en detalles de las técnicas de predicción, es útil para poner de relieve el problema de
produce 4 moles de protones por mol de pirita oxidada (ecuación 1). La calcita es el carbonato
más soluble y tampones a pH neutro, de modo que en estas condiciones geoquímicas un mol de
protones puede ser neutralizado por mol de calcita (ecuación 5). Si el peso molar de la pirita
(120 g / mol) y calcita (100 g / mol) se establece como 1: 1 de simplificación (aceptando un error
de 16,7%), se puede suponer que una roca con más de 20 en peso. % de pirita siempre
DO
producirá ARD, incluso si el resto de la muestra es la calcita puro (20% x 4 = 80% de calcita
necesaria para neutralizar los protones de oxidación de pirita). Así, hay tipos de depósitos de
TA
mineral, que siempre producirá ARD debido a su composición mineral (por ejemplo, cuerpos
EP
masivos de mineral de sulfuro).
AC
O
SEGUNDO.) depósitos de cobre porfídico tienen por lo general sólo 2 en peso.% pirita en promedio, pero
IT
debido al hecho de que el mineral explotado no tiene o tiene muy poco contenido de carbonato
CR
(alrededor de 8 en peso, sería necesaria% de calcita) y el conjunto de silicato tiene muy baja
reactividad debido a alteraciones hidrotermales (principalmente feldespato potásico), los residuos mina
US
de este tipo de depósito es muy propensa a producir ARD (Dold y Fontboté, 2001).
N
MA
feldespatos, micas, y algunos minerales accesorios como, por ejemplo hornblenda, apatita,
sphene, entre otros (Takaya, 2014). Sin embargo, un granito degradado más probable formar
un ambiente ácido (pH alrededor de 4.3 a 5.5) en la saprolita o suelos (Liu et al, 2016.); es
18
MANUSCRITO ACEPTADO
El llamado ensayos estáticos en la muestra de roca por su potencial para producir ARD trata, de una manera
simplificada geoquímica, para predecir si una muestra tiene un exceso de AP o bastante de NP para mantener la
muestra neutral. Como consecuencia, esto tiene efectos directos sobre la liberación y la movilidad de los
elementos asociados como se ha indicado anteriormente. Esto se hace normalmente por una cuantificación
geoquímica simplificada de azufre en la muestra a granel, que se supone para ser asociado a la mineralogía
DO
sulfuro (expresado como pirita equivalente) y la mineralogía carbonato cuantificado mediante valoración
TA
EP
AC
La mayoría de los métodos estándar aplicados en este campo se han desarrollado para otras necesidades y se
utilizaron para la predicción ARD en la minería de metales sulfuro sin tener en cuenta la complejidad de una
O
asociación mineral sulfuroso. Este es, por ejemplo, el caso de la prueba de ABA más conocida, la denominada
IT
1978), que fue desarrollado originalmente para la minería del carbón. Por lo tanto, la suposición de que todo
el azufre se asocia a pirita era más o menos correcta en este entorno geológico. Esta prueba fue entonces
US
aplica ampliamente en las últimas décadas también para los cálculos de ABA en la minería de sulfuro de
metal, donde el azufre puede estar asociado a muchos minerales diferentes, que producen diferentes
N
cantidades de acidez o no producen acidez en absoluto (por ejemplo, anhidrita-yeso o sulfuro, como
MA
esfalerita o galena, véase el cuadro 1). Este problema se observó por (Lawrence et al., 1989), y varios
1989), así como para la estimación NP se publicaron (Lawrence y Scheske, 1997; Paktunc, 1999). Por
disolución de sulfatos con HCl (Lawrence et al., 1989), que es ahora mejor conocido como la “prueba de
Sobek Modificado”. Ambas pruebas suponiendo que sólo los sulfuros son responsables de la liberación
de protones. Este supuesto tiene que ser expandida, como Fe (III) oxihidróxidos y Fe (III) sulfatos de
oxihidróxido como schwertmannita y jarosita, ferrihidrita y goethita, minerales que a menudo están
19
MANUSCRITO ACEPTADO
solución debido al equilibrio reacciones (Alarcón et al, 2014;. Dold, 2010), de modo que este mineralogía
también debe ser incluido en una ABA (Dold y Weibel, 2013). Además, el HCl de lixiviación puede atacar
algunos sulfuro soluble en ácido o Fe (III) minerales de sulfato de hidróxido y por lo tanto tiene una baja
selectividad.
Una separación más selectiva de azufre asociado con la fracción de óxido de la fracción de sulfuro de azufre
puede ser realizado por un NH caliente 4- lixiviación oxalato (Dold y Fontboté, 2001), o mediante protocolos de
DO
extracción secuenciales establecidos para un mineral específico mineralogía por ejemplo (Dold, 2003a, b), los
TA
incluyendo la cuantificación de
Fe (III) hidróxidos y Fe (III) sulfatos de hidróxido y su respectiva AP. La prueba Sobek Modificado
EP
(Lawrence y Scheske, 1997) puede ser visto como un método de extracción de dos pasos, eran sólo el
AC
Como se mencionó anteriormente, no puede haber una diferencia sustancial si está presente como carbonato de
CR
calcita o siderita. Por esta razón, podría ser necesario una corrección adicional para la siderita (Skousen et al., 1997).
N US
Además de todos los problemas relacionados con las consideraciones mineralógicas mencionados
anteriormente, el problema clave asociada con procedimientos ABA estándar sigue siendo los supuestos
que conducen a los elementos de cálculo aplicado a los datos geoquímica. Si bien en general se acepta
que un mol de pirita oxidada produce 4 moles de protones, existe un desacuerdo entre las cantidades de
protones neutralizados por calcita. Las dos ecuaciones siguientes (14 y 15) se presentan normalmente
como la base para el factor de cálculo de 31.25 (por ejemplo Guía GARD (Verburg et al., 2009), etc.) para
el AP de una muestra aplicada al azufre o sulfuro de azufre total las concentraciones de una muestra.
20
MANUSCRITO ACEPTADO
Este factor resultados de los supuestos que un mol de calcita pueden neutralizar dos moles de
protones. Como la oxidación de pirita produce 4 moles de protones por mol de pirita oxidada, y pirita
DO
contiene dos moles de azufre, la suposición final es que los protones producidos por la oxidación de
un mol de azufre es neutralizado por un mol de calcita. Esto nos lleva al siguiente cálculo:
TA
EP
AC
100 ( calcita peso moles) / 32 ( azufre peso moles) x 10 ( t CaCO3 / 1000t) = 31.25.
O
El factor de 10 en el extremo es presentar una unidad aplicable cuánto carbonato tiene que
IT
añadirse al material que forma ARD en toneladas de tCaCO 3 / 1,000 t (o g / kg o ‰) para tamponar
CR
el sistema (a veces el factor se presenta sin este ajuste como 3,125 (White III et al., 1999).
N US
MA
residuos de la mina es para mantener el pH del material neutro, a continuación, la especie carbonato presente
sería bicarbonato (a pH 7 a más de 85% HCO 3- ( Appelo y Postma, 2010); véase la figura 5 y la ecuación 8).
Por lo tanto, la ecuación 8 tiene que ser considerado para los cálculos de ABA en lugar de la ecuación 10 (o
14 y 15), este último sobreestimar la NP de la calcita en alrededor de 100%. Por lo tanto, un factor de cálculo
de 62,5 se debe aplicar, como se necesitan dos moles de calcita para neutralizar la acidez a partir de un mol
de azufre:
2 x 100 ( calcita peso moles) / 32 ( azufre peso moles) x 10 ( t CaCO3 / 1000t) = 62.5.
21
MANUSCRITO ACEPTADO
protones posiblemente producidos (suponiendo oxidación de pirita como única fuente de protones)
y la cantidad de protones capaz de ser neutralizado por los carbonatos (suponiendo la presencia
de calcita) a neutral pH. Como se discutió anteriormente, que tiene que ser considerado un pH
neutro para el carbonato de NP, ya que sólo cuando el tampón de carbonato se agota el pH
disminuirá. Esto es diferente, si la cantidad de calcita tiene que ser calculado para neutralizar
ARD. En este caso, cuando la solución es ácida (pH <6,3), calcita puede neutralizar dos moles de
DO
protones por mol de calcita y por lo tanto el factor de 31,25 es correcto (es decir, para el
TA
condiciones ácidas en el futuro (predicción). En un sentido estricto,
EP
AC
O
IT
El siguiente paso es la cuantificación de la NP con el fin de ser capaz de calcular el ABA final. Para ABA
CR
estándar se considera sólo el potencial carbonato de neutralización (CANP). Existen varios enfoques para
El método más fácil y más barata es la cuantificación macroscópica por un geólogo en un espécimen de
MA
mano. Sin embargo, este es un analisis cualitativo como la detección de calcita por el ojo no es fácil y por lo
general HCl 10% se utiliza para detectar la calcita en el campo. Esta cuantificación cualitativa sigue los
mismos principios que se aplican en el Fizztest (Bouzahzah et al., 2015b) y puede ser muy arbitraria, y por lo
tanto no se recomienda para la cuantificación de NP. Sobek et al. (1978) hirvió la muestra en HCl y luego se
valora con NaOH con el fin de cuantificar las especies de carbonato en la muestra. (Lawrence et al., 1989)
exponer la muestra a temperatura ambiente a HCl durante 24 horas y luego se valora con NaOH. Un método
modificado para la determinación de NP (NP (pH 6) Método) fue desarrollado teniendo en cuenta para
por encima de 6, como se discutió anteriormente (White III et al ., 1999). Este método
22
MANUSCRITO ACEPTADO
implica la valoración con ácido sulfúrico 1 N hasta que se alcanzó un pH de 6, por lo que podría ser el más realista para la
Otra posibilidad es cuantificar el carbono orgánico y mineral por titulación coulométrica (Ej Ströhlein®
CS 702 o una LECO® CN-Analyzer). Las concentraciones de carbono mineral se asumen para ser
asociado a los minerales de carbonato como calcita o dolomita y se expresa como CaCO 3.
DO
TA
Si la siderita es motivo de preocupación, la adición de H 2 O 2 se aplica a promover la oxidación Fe antes de
valoración por retroceso para tener en cuenta la anteriormente mencionada “problema siderita” en la predicción
EP
ARD (Skousen et al., 1997). La cuantificación de carbonato ha entonces ser expresada en tCaCO 3 / 1000t, o g / kg,
AC
o ‰ con el fin de ser capaz de calcular el ABA final con el AP. En término general, se necesita un buen
Aunque hay muchas maneras diferentes de presentar los resultados del ABA, el más común es el potencial
US
NNP = NP-AP.
En el último caso, si el resultado es negativo, esto significa que el material formará ARD, ya que hay un
hay NP suficiente (carbonatos = calcita) para mantener el material neutral. En algunas pautas el rango
entre -20 y 20 se llama la “zona incierta”. Sin embargo, con un buen conocimiento de la mineralogía,
esto no es una zona de incertidumbre. Por ejemplo, si un material tiene 1 en peso.% De pirita (0,53 en
23
MANUSCRITO ACEPTADO
pero -33.4 con el factor de 62.5, y este material producirá claramente ARD. A granito sin ningún sulfuros
y en ausencia de carbonatos producirá ARD aunque el NNP será 0. El material de la zona de oxidación
de un embalse depósito de mineral o de colas tiene una NNP de cero ya que no hay sulfuros y
carbonatos izquierda debido a la oxidación de sulfuro. Sin embargo, esta zona tiene una intervalos de pH
DO
En algunos casos los reglamentos se aplican un criterio para los cálculos de ABA que van desde 1: 1.2 a 1:. 3
TA
1999), con el fin de garantizar la suficiente capacidad de amortiguación. Sin embargo, si se aplica el factor de
Por encima, las pruebas estáticas se discutieron con el fin de predecir si una muestra tiene el potencial para
US
acidificar el sistema geoquímico o si se mantendrá neutral o incluso ir alcalina. pruebas cinéticas se utiliza para
N
Los ensayos estándar (por ejemplo, células de humedad; ASTM D5744-96) utilizan columnas o las células,
se las muestras se exponen a la oxidación, y se lava con agua deonized después de un cierto período de
tiempo y la solución se analizaron para los solutos, en representación de los productos de reacción del
proceso de oxidación. En el ensayo de células de humedad ASTM D5744-96 principalmente aplicada, una
muestra de un kilo con un tamaño de grano inferior a 6,3 mm se expone a 3 días aire húmedo, 3 días de aire
seco y el séptimo día el sistema se lava con agua, que es entonces analizadas para parámetros
24
MANUSCRITO ACEPTADO
recomendado que se repita 20-25 veces para informar de la evolución de pH, Eh y elementos disueltos
como el sulfato y Fe, Cu, Zn, Cd, Pb, As, Cr, entre otros.
Aunque aplicado ampliamente en la minería y la consulta de negocio para la predicción ARD, estas
pruebas cinéticas a menudo no dan resultados concluyentes como se muestra en un estudio en la mina
Andina pórfido de cobre, Chile (Weibel et al., 2011). En este ejemplo, aunque todas las muestras se
clasificaron por ABA y los estudios mineralógicas como la producción de ARD (Figura 8), en los ensayos
DO
de células humedad estándar aplicados (ASTM D5744-96), no se pudo observar la acidificación debido a
la oxidación de sulfuro. De 78 muestras de sólo el 11,5% alcanzó un pH final entre 3,5 y 4,5, a causa de
TA
reacciones de equilibrio causados por la presencia de Fe hidróxidos (III) (estas muestras fueron
localizados a partir de la parte superior del depósito de mineral, que sufren oxidación natural parcial) y no
EP
debido a sulfuro de oxidación durante el experimento. La liberación sulfato observado se asoció a la
AC
anhidrita-yeso disolución presente en la asociación mineral mineral primario. 64% de las muestras
mantuvieron su circum-neutral pH (> 6,3) y el 14% alcanzó un pH final entre 5,5 y 6,3 tamponada por
O
siderita. La evolución de las concentraciones de acidez, confirmada baja generación de ARD, fueron 73%
IT
de las muestras se mantuvo estable, 10,2 tenían escasa liberación acidez, y 16,6% tenía un aporte rápido
CR
asociada a las muestras que contienen Fe hidróxidos (III) (Weibel et al. 2011 ).
N US
MA
Algunos informes de ensayos no publicados de los tipos de depósito de sulfuro de alta muestran una respuesta
rápida de la formación de ARD en el marco de tiempo recomendado. Sin embargo, la escasa literatura publicada en
las pruebas de células de humedad de carbón (Banerjee, 2014), de colas ricas carbonato que contienen sulfuro de
colas Joutel (Benzaazoua et al., 2004b) y de minerales de cobre pórfido muestra claramente que durante el marco
observar, incluso si el ABA sugiere claramente que el material debe convertirse en ácido (Benzaazoua et al, 2004a;.
Filipek et al., 1999; Weibel et al., 2011). En un estudio de campo en las colas de cobre pórfido Talabre en
Chuquicamata, Chile, se demostró que el sistema necesita 3 a 5 años para acidificar de las condiciones de flotación
25
MANUSCRITO ACEPTADO
a un pH de 3,5-4 (Dold et al, 2004;.. Smuda et al, 2014). Esto es en el orden de los datos mostrados en la Guía GARD
de un ensayo de células a partir de un tipo de mineral desconocido, en donde después de 130 semanas se observó la
liberación de acidificación y el elemento. Por lo tanto, se puede afirmar que el marco de tiempo recomendado no es
adecuado para muchos tipos de asociación mineral, y una configuración flexible en el tiempo de estas pruebas tiene que
DO
Varios parámetros controlan la cinética de la oxidación de sulfuros, como microtexturas (Parbhakar-Fox et al.,
2013), texturales relación barcos entre los minerales (Kwong, 1993), tamaño de grano, humedad, temperatura,
TA
actividad bacteriana, la disponibilidad de oxidantes (por ejemplo, oxígeno o hierro férrico), entre otros.
Específicamente, se ha demostrado mediante modificaciones de dichos ensayos celulares, que una disminución
EP
en el tamaño de grano, un aumento de temperatura y de humedad resulta en un aumento de las tasas de
AC
oxidación (Dold y Weibel, 2013; Dold et al., 2011). Para alta saturación de agua podría disminuir las tasas de
Por lo tanto, existen diferentes posibilidades para mejorar la cinética en el laboratorio. Aunque el ciclo
US
húmedo-seco se introdujo para simular ciclos de meteorización mejoradas, la comunidad bacteriana oxida
alcanzó mejor respuesta en constante 40 ° C y 95% de humedad durante todo el ciclo de lavado y sólo en
MA
el 14 º
día. Los resultados han mostrado una respuesta más rápida en la liberación elemento y la caída de pH que
con el enfoque ASTM D5744-96 (Dold y Weibel, 2013; Dold et al., 2011), que se ejecuta en paralelo.
Por último, a la luz de todos los problemas de la predicción de la cinética de formación de ARD, se puede
claramente que ARD será un problema en el futuro de un yacimiento, se deben tomar medidas inmediatas
para evitar la formación de ARD y que sea capaz de controlar todos los efluentes en el futuro. Una vez que se
forma ARD es
26
MANUSCRITO ACEPTADO
extremadamente difícil de controlar, por lo tanto la prevención desde el inicio de cualquier actividad minera debe
ser el objetivo.
Por ejemplo, es fácil de predecir, sólo en la base de la composición mineralógica que un pórfido de colas de
cobre embalse primera producirá un penacho sulfato (debido al equilibrio reacciones con yeso-anhidrita), y
más tarde ARD (debido a la oxidación de sulfuro), ambos infiltrarse y contaminar el agua subterránea (Dold,
2014A). Con este conocimiento las medidas de prevención deben estar en su lugar, antes de que comience
DO
la operación. En este sentido, es incomprensible que todavía hay muchos países mineros, con la nueva
legislación para la protección del medio ambiente en su lugar, que todavía no exigen una impermeabilización
TA
basal para los depósitos de minas, con el fin de evitar la infiltración de las plumas contaminados en las aguas
subterráneas.
EP
AC
O
Es más crítico para la predicción de ARD, para seleccionar las muestras correctas para este propósito. En un entorno de
CR
desechos de la mina, las muestras superficiales de viejos desechos de las minas oxidadas o botaderos de residuos no
representan el punto de acceso completa y NP, como podrían haber sido afectados por procesos de meteorización. Por lo
US
tanto, las muestras deben ser extraídos de profundidad, por ejemplo, por perforación, con el fin de obtener muestras para
N
la predicción ARD.
MA
También la clasificación geológica y petrological como criterio de selección es más relevante para la predicción ARD
correcta. Como se discutió anteriormente, la gran mayoría de la producción de metales de base tiene su origen en tipos
de depósitos de mineral ígneas. Más del 90% de las acumulaciones gigantes de metal en la tierra se basó en agua como
agentes de formación (Laznicka, 1999), de tal manera que los procesos hidrotérmicos son esenciales para la mayoría de
los procesos de formación de mineral. Por la presente, ricos soluciones hidrotermales de metal interactúan con las
unidades de roca huésped y los cambios físico-geoquímica (por ejemplo, T, P, pH, redox) inducir la precipitación mineral y
alteración. Estos procesos pueden cambiar completamente la composición mineral original de la roca huésped, es decir,
27
MANUSCRITO ACEPTADO
y / o la alteración de los minerales o el transporte de elementos de distancia (figura 6), de modo que a
veces los únicos signos de textura se pueden utilizar para la clasificación de la unidad de roca original (por
ejemplo, textura porfírico). Por ejemplo cuando los fluidos hidrotermales interactúan con andesitas o
original y puede formar un depósito de Cu-Mo-Au pórfido. Desde la perspectiva de ARD, este cambio
dramático y mineralógica es crucial. andesitas inalterados o dioritas no tienen sulfuros, por lo tanto sus PA
original es cero. Por lo general, tampoco tienen ningún carbonatos, por lo que su canp es también cero.
Andesita o dioritas contienen plagioclasas como Albita - anortita, un feldpar último con buena FNP, lo que
DO
significa que esta suite roca original sería capaz de neutralizar algunos protones. Sin embargo, los
metales, azufre, y la acidez que se proporciona al sistema durante alteración hidrotermal, dio como
TA
resultado la precipitación de minerales de sulfuro, como por ejemplo la pirita, calcopirita, enargita, y
arsenopirita, todos los cuales son productores de ácido potenciales. Estos procesos también se
EP
acompañan de un fuerte cambio de la mineralogía de la ganga. Por ejemplo, las plagioclasas se alteran
AC
para muscovita (alteración cuarzo-sericítica) o para feldespato potásico (alteración potásica) o caolinita
(alteración arcillosa), minerales con una cinética muy baja reactividad y la capacidad tampón (Tabla 2) y
O
por lo tanto no es útil para ARD neutralización . Teniendo esto en cuenta, para la predicción de ARD de un
IT
cuerpo de mineral es clave que para el procedimiento de selección de la muestra se utiliza la clasificación
CR
- Por lo tanto, utilizando la clasificación petrological original como criterios de selección de la muestra también
pudiera inducir a error interpretaciones de modelado geoquímico. Por ejemplo, a veces se observa, que las
muestras para el análisis de ABA se seleccionan a partir de unidades petrológicos como andesitas o dioritas,
pero no caracterización mineralógica además está hecho y sólo los datos ABA estándar se utiliza para la
predicción y la configuración de un modelo geoquímico para predecir ARD futuro calidad. Esto da lugar a la
las muestras en el depósito de mineral), y asumir que la especie feldespato es anortita, que tiene propiedades
de neutralización aceptables. Si
28
MANUSCRITO ACEPTADO
modelos de equilibrio utiliza la FNP sin tener en cuenta la cinética de reacción de las diferentes especies
de feldespato, modelado geoquímico de predicción realista es el resultado y como conclusión, tal vez
Estos ejemplos ponen de manifiesto que es crucial para entender que la mineralogía será expuesto a una
condición geoquímica específica con el fin de predecir la formación de ARD, o más generalmente, para
geoquímica.
DO
6 sugerido metodología de caracterización para la predicción ARD
TA
La información clave para predecir ARD o cualquier liberación elemento de un material geológico, es
EP
la composición mineralógica de la muestra. La mineralogía es la piscina de neutralización
AC
anteriormente, y la posterior liberación de los elementos para el medio ambiente en forma de ARD o
O
también como neutros a soluciones alcalinas. Variables como el clima, las interacciones
IT
microbianas, tamaño de grano, texturas, las relaciones entre los minerales (por ejemplo, puentes
CR
control de la cinética de los procesos que conducen a ARD, no el equilibrio general ácido-base. Por
US
depósito, su cuantificación,
N
MA
En la mayoría de los casos, una descripción simple de la composición de tipo depósito de mineral y de elementos traza
da una buena primera estimación si se va a producir ARD y que elementos traza podría ser crítico para el medio
ambiente, y las acciones se pueden tomar para el control de ARD o la prevención (por ejemplo impermeabilización de los
sitios de deposición de residuos y control de la solución, etc.), o más investigaciones llevadas a cabo.
29
MANUSCRITO ACEPTADO
El primer paso debe ser siempre una revisión exhaustiva de la literatura del depósito de mineral. Publicaciones en
revistas científicas (por ejemplo, Mineralium Deposita, geología económica, opiniones mineral geología, geoquímica
Diario de Exploración, entre otros) por lo general tienen excelentes datos sobre la caracterización mineralógica de
los depósitos de mineral. Sin embargo, sólo rara vez lo hacen presentes datos de análisis mineralógico cuantitativo.
Pero como se muestra arriba, con la información del tipo de depósito de mineral y los minerales específicos
presentes en un mineral, una buena primera estimación del comportamiento ARD puede ser dada; véase también
Plumlee (1999).
DO
TA
El segundo paso, debe ser una caracterización para obtener datos cuantitativos mineralógicas (hoy
en día se puede hacer por análisis mineralógico cuantitativo automatizado; por ejemplo QEMSCAN®
EP
o MLA).
AC
O
Muchas operaciones mineras modernas ya usan el análisis automatizado mineralogía y la liberación mineral
IT
cuantitativa para fines geometalúrgicos para aumentar la recuperación de su proceso de extracción (Cruz et
CR
al., 2012). Los mismos datos pueden y deben ser utilizados para la predicción ARD (Dold y Weibel, 2013), y
no se necesitan pruebas ABA estándar adicionales sin costes adicionales. Como se mencionó
US
anteriormente, las pruebas ABA estándar tienen que ser visto solamente como un enfoque muy simple,
áspero al intentar cuantificar la mineralogía susceptible ARD a través del uso de los datos de geoquímica.
N
Con el fin de poner de relieve que los minerales se consideran en las diferentes metodologías y qué datos
MA
está dada por las diferentes técnicas, estos y las subsiguientes diferencias en el NNP se muestran en la
figura 7 y la tabla 3.
Aunque una buena calibración y control de calidad para cada mineral y cuidado especial para preparación
de muestras es necesaria para la cuantificación precisa de la mineralogía (Pooler y Dold, 2016 presentado),
estas técnicas relativamente nuevas son capaces de producir los datos necesarios en plazos razonables y
competitivos precios (Hoy en día un análisis por Automated cuantitativa Mineralogía cuesta en el mismo
intervalo como una interpretación mineralógica de una sección delgada por un cualificado
30
MANUSCRITO ACEPTADO
cualquier otra técnica analítica (Menzies et al., 2015). Esto puede ser especialmente relevante si
algunos elementos traza están asociados a los minerales solubles como sulfatos metálicos o
cloruros. Sin embargo, con el fin de ser capaz de predecir el comportamiento de elementos traza,
una caracterización geoquímica más detallada se debe realizar, además, en los minerales. Esto
puede hacerse por ejemplo por extracciones secuenciales, en donde las concentraciones de
elementos traza de los grupos reactivos minerales pueden cuantificarse (Dold, 2003b). Además,
DO
con algunas de las otras técnicas y dan datos para la contabilidad de alta resolución ácido-base.
Aunque, no hay precios de los diferentes análisis en laboratorios comerciales pueden dar aquí, a
TA
medida que cambian con el país y la demanda, las pruebas estándar ABA son muy caros en
relación a la información que proporcionan. Por ejemplo la prueba Sobek modificado (Lawrence),
EP
que es esencialmente una extracción secuencial de dos etapas en el que sólo el azufre se analizó
AC
con una titulación adicional para el CANP cuesta generalmente la mitad o incluso más del precio,
que cuesta una extracción secuencial de siete pasos con el análisis de 31 elementos en cada
O
mucho más barato y da mucha más información sobre la muestra en relación con los
CR
En la figura 7 sólo mineralogía cuantitativa es capaz de dar cuenta de los diferentes minerales de sulfuro,
y sulfatos (III) se puede cuantificar, así como las diferencias en NP entre calcita y siderita y los diferentes
feldespatos pueden ser consideradas. Sobek explicaría cualquier azufre como azufre de sulfuro en forma
de pirita y siderita como completo CANP. También no tiene en cuenta la AP de hidróxidos de hierro y
sulfatos. Lawrence mejorar en el sentido de que no tiene en cuenta yeso o anhidrita como sulfuro de
31
MANUSCRITO ACEPTADO
sulfatos también no se considera. Lawrence sí considera como la siderita completa NP. Skousen
caracterización de una muestra por los diferentes métodos de ensayo: (. Lawrence et al, 1989)
mineralogía cuantitativa con QEMSCAN, Sobek (. Sobek et al, 1978), Lawrence, y siderita corregido
DO
TA
Esta muestra hipotética, típico para un depósito de cobre pórfido, muestra que de los minerales o grupos
produciendo 4 moles de protones por su oxidación, calcopirita 2 moles, esfalerita y galena cero, y los
sulfatos de yeso-anhidrita también producen cero. Estas diferencias pueden ser consideradas, si
O
mineralogía cuantitativa está disponible, mientras que el método Sobek asume todo el azufre que
IT
contiene minerales como productores de ácido y por lo tanto sobreestima el AP fuertemente. Con
CR
respecto al potencial de neutralización carbonato, Sobek sobreestima fuertemente este valor, como
también se incluye la siderita. El método Lawrence tiene en cuenta los sulfatos como el yeso, que no
US
producen acidez, pero también sobreestima la AP de azufre, ya que considera esfalerita y galena como
productores de ácido. Lawrence también sobreestima la canp como la siderita es considerado como un
N
aplica el factor de cálculo equivocado, como se muestra por la diferencia con el coeficiente de cálculo
32
MANUSCRITO ACEPTADO
Como resultado, la mineralogía cuantitativa se predice que la muestra tiene un PNN de -28.1 tCaCO 3 / 1000t
(‰). Calculado con el mal, pero el factor (31.25) ampliamente utilizado la conclusión es que se encuentra
en el área de incertidumbre con tendencia a ARD foramtion (-11,36 ‰). Por el contrario, Sobek y Lawrence
podría predecir que la muestra no se produce ARD. Sólo si se corrige por la siderita, la PNN es también
negativa (-29,48). Si, para todos los 3 estándar pruebas el factor se aplicaron 62.5 en lugar de 31,25, en
todos los casos el NNP sería negativo. La misma tendencia se observa también en un conjunto de datos de
200 muestras de la mina de cobre pórfido Andina en la figura 8. Esto muestra claramente la importancia de
una cuantificación mineral correcta y cálculos geoquímicas correctas con el fin de predecir adecuadamente
DO
el potencial ARD.
TA
EP
AC
Sin embargo, es interesante observar que, a veces, aunque existe un fuerte conjunto de datos de la
mineralogía cuantitativa y los datos geoquímicos en un proyecto, los gerentes responsables gastar dinero
O
adicional para las pruebas ABA estándar, que ilustra cómo bien establecido estas pruebas están en la industria
IT
minera y agencias estatales, a pesar de todos los inconvenientes y errores antes mencionados.
CR
US
7. Conclusiones
N
MA
metodologías de predicción drenaje ácido de roca estáticas estándar son de base en las pruebas geoquímicas
simples con el objetivo de cuantificar la producción de ácido potencial y NP de una muestra geológica. Debido a la
simplicidad del enfoque y es supuestos básicos, estas pruebas tienen muchos problemas y reintegro, no poder dar
predecir con exactitud la formación de ARD. Además, las pruebas de cinética estándar no es capaz de producir
33
MANUSCRITO ACEPTADO
Por otra parte, la caracterización y cuantificación mineral mineral automatizado ha experimentado en las
últimas décadas de desarrollo importante (por ejemplo QEMSCAN® y MLA). Estos datos se producen cada
vez más en la operación minera moderna, hoy en día principalmente con fines geometalúrgicos para
aumentar la recuperación del mineral. Se puede predecir que estos datos estará disponible en un futuro
próximo en la mayoría de las operaciones mineras competitivos. Por lo tanto, se sugiere utilizar los mismos
datos de la mineralogía cuantitativa para la predicción de ARD, sin costes adicionales y las pruebas, en
DO
Sin embargo,
TA
si se aplica la prueba estándar para la predicción de ARD, siguiendo
EP
mejoras deben ser aplicados:
AC
AP debe ser elegido: Si el pH pasta es> 6,3 el factor 62.5 debe ser aplicado (es decir, para la
O
predicción ARD). Si el pH pasta es <6,3, 31,25 es el factor correcto para el cálculo, es decir, para el
IT
tratamiento de ARD.
CR
manera, tal como se aplica por Lawrence et al (1989). Sin embargo, el uso de HCl no es muy
selectiva, ya que muchos sulfuros pueden sufrir disolución parcial. Una lixiviación con 0,2 M NH 4- oxalato,
N
pH 3, en 80 ° para 2 h ha demostrado para disolver completamente todos los óxidos férricos de hierro
MA
e hidróxidos minerales de sulfato presentes en depósitos de mineral de sulfuro (Dold, 2003b), y por lo
tanto se recomienda como lixiviación más selectivo para este enfoque. El uso de extracciones
et al., 1999) es la más realista. Se considera que las condiciones de pH reales fueron los procesos de
neutralización se llevan a cabo para la predicción ARD, y considera que la especiación carbonato en el
34
MANUSCRITO ACEPTADO
Expresiones de gratitud
Me gustaría dar las gracias a Simon Catchpole y Robert Pooler para sus revisiones exhaustivas,
DO
TA
EP
AC
O
IT
CR
N US
MA
35
MANUSCRITO ACEPTADO
referencias
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41
MANUSCRITO ACEPTADO
DO
TA
EP
AC
Figura 1: Porcentaje de los diferentes depósitos de cobre gigantes por tipos de mineral a la producción mundial de cobre (n
O
= 221). Gigante de Cu-Mo y Cu-Au depósitos de pórfido representan alrededor del 60% de la producción mundial de cobre.
IT
El en amarillento a rojizo tipos de mineral de colores tienden a producir ARD, mientras que los skarn de color y de
CR
carbonato de depósitos alojados azuladas pueden tener suficientes carbonatos para neutralizar el potencial de ácido del
42
MANUSCRITO ACEPTADO
DO
TA
EP
AC
O
Figura 2: Algunos ejemplos de drenaje de mina ácido. Arriba a la izquierda: estanque de AMD con
IT
schwertmannita / goethita precipitante como sedimento, Quiulacocha embalse de relaves, Cerro de Pasco,
CR
Perú. Arriba a la derecha: canal de recogida de las soluciones de AMD de Excelsior residuos de roca volcado,
US
Cerro de Pasco, Perú. Abajo a la izquierda: Sólido AMD en forma de sales efflorescent precipitantes en el Pan
de Azúcar diques de colas, Argentina. Abajo a la derecha: terrazas schwertmannita que se forman en el
N
43
MANUSCRITO ACEPTADO
DO
TA
EP
AC
O
Figura 3: Composición mineral esquemática de una muestras de roca y los diferentes minerales y grupo de
IT
minerales que producen acidez o neutralizantes protones. Los colores amarillo indican el potencial de ácido
CR
(AP), azul potencial de neutralización (NP), gris y blanco, ninguno de los dos. Abreviaturas: py = pirita; cp =
sulfo-sales; ca = calcita; sd = siderita; an = anortita; pls = plagioclasa; kfs = Kfeldspar. potencial = ácido
sulfuro de SAP; CANP potencial = neutralización carbonato; FNP = potencial de neutralización feldespato.
N
MA
44
MANUSCRITO ACEPTADO
DO
TA
EP
AC
O
IT
CR
hidróxidos-sulfatos tampones).
N
MA
45
MANUSCRITO ACEPTADO
H 2 CO 3 HCO • CO 2 •
0
-2
Entrar Conc.
-4
-6
DO
-8
TA
2 4 6 8 10 12
EP pH
Figura 5: Distribución de las especies de soluto en el sistema de carbonato acuoso. logaritmo de la concentración
AC
46
MANUSCRITO ACEPTADO
DO
TA
EP
AC
Figura 6: A) de la suite típica de los flujos andesíticos intruidas por un pórfido diorítica a lo largo de la costa oeste
O
IT
de América del Sur. La ABA de estas unidades de roca sería cero. B) Cambio en la composición mineral debido
a la alteración hidrotérmica con cambio completo de la ABA a valores negativos (exceso de sulfuros). Sólo en la
CR
parte externa del depósito de mineral, la precipitación de calcita en la zona de alteración propilítica añade CANP
US
47
MANUSCRITO ACEPTADO
DO
TA
Figura 7: Ilustración esquemática que los minerales se detectan y / o considerados en las diferentes
EP
técnicas y se calcula como potencial ácido o potencial de neutralización. colores amarillos indican
potencial de acidez potencial de neutralización azul y ninguno gris y blanco de ambos. Abreviaturas: py =
AC
yeso; SFS = sulfosales; ca = calcita; sd = siderita; an = anortita; pls = plagioclasa; kfs = K-feldespato.
O
potencial = ácido sulfuro de SAP; CANP potencial = neutralización carbonato; FNP = potencial de
IT
neutralización feldespato.
CR
N US
MA
48
MANUSCRITO ACEPTADO
Figura 8: Izquierda: Las barras azules: Porcentaje de las 78 muestras de trazado en el generador, incierto
(-20 - 20) y no generador de ABA desde el depósito de cobre pórfido Andina (Weibel et al 2011.), Obtenido
DO
por el ABA modificado ( Lawrence et al., 1989) y se calcula con 31,25. Las barras rojas: de alta resolución
ABA obtenido a partir de datos de extracción secuenciales (Dold, 2003) a partir de 200 muestras de Andina y
TA
calculado con 62,5 (Dold et al 2011.). Derecha: mineralogía cuantitativa de las mismas 200 muestras
obtenidas por QEMSCAN ®, que muestran claramente que la calcita son trazas muy pequeñas y sólo siderita
EP
está disponible como carbonato de NP, por lo tanto, todas las muestras son productores claramente ARD.
AC
O
IT
CR
N US
MA
49
MANUSCRITO ACEPTADO
Tabla 1: Resumen de las reacciones de oxidación de los minerales de sulfuro más relevantes a través de oxígeno
atmosférico, teniendo en cuenta la hidrólisis de hierro férrico y la cantidad final de protones liberado. A continuación, la
oxidación a través de hierro férrico se muestra con las cantidades liberadas de protones. Las ecuaciones tienen que ser
vistos como reacciones idealizadas y parciales con diferentes productos finales y las cantidades de los protones liberados
DO
La oxidación a través de oxígeno + hidrólisis de Fe 3+
TA
Arsenopirita (FeAsS) FeAsS + 2O 2 + 3H 2 O = Fe (OH) 3 + ASI QUE 42- + HASO 42- + 3H + 3
Enargita (Cu 3 Culo 4) Cu 3 Culo 4 + 8.75O 2 + 2.5H 2 O = 3Cu 2+ + HASO 42- + 4Entonces 42- + 4H + 4
Arsenopirita (FeAsS) FeAsS + 13Fe 3+ + 8H 2 O = 14Fe 2+ + ASI QUE 42- + HASO 42- + 15H + 15/2 *
Pirrotita (Fe ( 1-x) S) x = 0,1: Fe ( 0.9) S + 7,8 Fe 3+ + 4H 2 O = 8.7Fe 2+ + ASI QUE 42- + 8H + 8 / 0.2 *
MA
Enargita (Cu 3 Culo 4) Cu 3 Culo 4 + 35Fe 3 ++ 20H 2 O = 3Cu 2 ++ HASO 42- + 35Fe 2+ + 4Entonces 42+ 39H + 39/4 *
* Cantidad de protones produce, teniendo en cuenta si la cantidad de hierro férrico tiene que ser producida
primero a través de la oxidación en el sistema, que neutraliza un mol de protones por mol de hierro férrico
(ecuación 2).
50
MANUSCRITO ACEPTADO
(Sverdrup, 1990)
DO
nefelina, leucita, espodumenio
TA
glaucophane, antofilita
desgaste
* “Inerte” es una expresión relativa, como en elemento geológico completando un ciclo no mineral es inerte.
IT
CR
N US
MA
51
MANUSCRITO ACEPTADO
Tabla 3: Visión general de una muestra típica de un depósito de cobre pórfido y los resultados de los
diferentes ABA estándar se acerca en relación con la mineralogía cuantitativa por QEMSCAN ®.
DO
TA
EP
AC
O
IT
CR
N US
MA
52
MANUSCRITO ACEPTADO
Gráficamente abstracto
DO
TA
EP
AC
O
IT
CR
US
N
MA
53