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ELECTROQUÍMICA Y CORROSIÓN
QUÍMICA
I SEMESTRE CIV1-1.1
2015
CRISTHIAN BELLO
FIRMA
ÍNDICE:
ELECTROQUÍMICA......................................................................................................................3
16.- BATERIAS……………………………………………………………………………………………………………………..14
CORROSIÓN………………………………………………………………………………………………………………………..15
1.- ELECTRÓLISIS………………………………………………………………………………………………………………...16
INTRODUCCIÓN:
En el presente trabajo se expondrá los temas de electroquímica y corrosión con el fin de
informarnos más sobre el tema y comparar nuestros conocimientos con la realidad en
la que vivimos y presenciar los diversos cambios tanto químicos como físicos en ella.
ELECTROQUÍMICA
Electroquímica, es una parte de la química que trata de la relación entre las
corrientes eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía
química en eléctrica y viceversa. En un sentido más amplio, la electroquímica es
el estudio de las reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de los
fenómenos químicos causados por la acción de las corrientes o voltajes.
Una de las aplicaciones más importantes de la electroquímica es el
aprovechamiento de la energía producida en las reacciones químicas mediante
su utilización como energía eléctrica, proceso que se lleva a cabo en las baterías.
Dentro de éstas se encuentran las pilas primarias y los acumuladores o pilas
secundarias.
Las baterías poseen una fuerza electromotriz que está dada por la diferencia
algebraica de los potenciales de electrodos en condiciones estándar.
Esto nos lleva al proceso de electrólisis que tiene lugar cuando se aplica una
diferencia de potencial entre 2 electrodos produciéndose una reacción óxido-
reducción, esta última consiste en reacciones de transferencia de electrones, en
donde una sustancia se oxida cuando los pierde y se reduce cuando los gana,
ambos procesos son dependientes.
Todo lo anterior ha permitido la aplicación de estos conocimientos en diferentes
áreas como la medicina, lo que ha generado una mejor calidad de vida.
CONCEPTO DE OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN
Antiguamente la unión de una substancia con el oxígeno se denominó oxidación,
y la merma de oxígeno en un compuesto se denominó reducción. Actualmente el
conocimiento de la naturaleza electrónica del átomo permite extender el
concepto de oxidación-reducción a uno amplio conjunto de reacciones en las que
no participa el oxígeno.
Consideremos las reacciones siguientes:
4 Fe(s) + 3 O2(g) → 2 Fe2O3(s)
2 Zn(s) + O2(g) → 2 ZnO(s)
Zn(s) + Cl2(g) → ZnCl2(s)
2 Ag+
(aq) + Cu(s) → Cu2+
(aq) + 2 Ag(s)
Todas ellas tienen en común que algunos átomos ceden electrones y que otros
los ganan. Es decir, tiene lugar una transferencia de electrones de unos átomos a
otros. El concepto de oxidación va unido al concepto de reducción, ya que un
átomo no puede perder electrones si no hay quien los gane, y viceversa. De este
modo podemos definir oxidación como el proceso en el que un átomo cede
electrones y reducción como el proceso en el que un átomo gana electrones.
El término OXIDACIÓN comenzó a usarse para indicar que un compuesto
incrementaba la proporción de átomos de Oxígeno. Igualmente, se utilizó el
término de REDUCCIÓN para indicar una disminución en la proporción de
oxígeno.
Actualmente, ambos conceptos no van ligados a la mayor o menor presencia de
Oxígeno. Se utilizan las siguientes definiciones:
• OXIDACIÓN: Pérdida de electrones (o aumento en el número de oxidación).
• REDUCCIÓN: Ganancia de electrones (o disminución en el número de
oxidación).
Siempre que se produce una oxidación debe producirse simultáneamente una
reducción.
Cada una de estas reacciones se denomina semirreacción.
1.1.- REGLAS DE ASIGNACIÓN DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN.
1.- El número de oxidación de todo elemento, en cualquiera estado alotrópico,
en estado libre es cero. Fe, Cl2, S8, P4(rojo), P4(blanco), C(diamante), C(grafito),
etc.
2.- En los iones monoatómicos el número de oxidación coincide con la carga real.
Los números de oxidación de los iones S2−, Cl−, Na+, Ca2+, son −2, −1, +1, y +2,
respectivamente.
3.- El número de oxidación del hidrógeno en sus compuestos con los metales es
−1, y en sus combinaciones con no metales es +1.
4.- El número de oxidación del oxígeno es −2 en todos sus compuestos, excepto
en los peróxidos donde es −1, y con el flúor que es +2.
5.- La suma algebraica de los número de oxidación de todos los átomos de una
especie química poli atómica debe ser igual a la carga neta de la misma. En el
Fe2O3 el hierro debe ser +3, en el SO4
2−el azufre debe ser +6, en el NH4 + el nitrógeno debe ser −3.
6.- En los compuestos entre no metales, en los que no intervengan ni el hidrógeno
ni el oxígeno, al elemento más electronegativo se le asigna el número de
oxidación que presenta más frecuentemente. En el CCl4 si el Cl es −1 el C será +4;
en el As2Se5 si el Se es −2 el As será +5.
En base al concepto de número de oxidación se pode definir una reacción de
oxidación reducción o reacción redox como aquella en la que tiene lugar un
cambio en los números de oxidación de algunos átomos de las sustancias que
intervienen en la reacción.
De una manera general una reacción redox se puede escribir:
Oxidante(1) + Reductor(2) → Reductor(1) + Oxidante(2)
Esto pone de manifiesto, de manera análoga a las reacciones ácido-base, el hecho
de que dichas reacciones sólo ocurren cuando se ponen en contacto pares
oxidante/reductor. Posteriormente estudiaremos la manera de medir la
tendencia a que la reacción se produzca en un sentido o en otro, es decir, la
tendencia de una substancia a perder o ganar electrones frente a otra
AJUSTE DE REACCIONES REDOX. CONCEPTO DE
SEMIRREACCIÓN.
Las ecuaciones redox más sencillas pueden ajustarse por simple tanteo. Sin
embargo, muchas reacciones redox son demasiado complejas para ajustarlas de
este modo. Conviene emplear algún método que permita el acoplamiento con
relativa facilidad. Estudiaremos el método de variación del número de oxidación
y el método del ión-electrón.
El hecho de que en una reacción redox el número de electrones cedidos por el
agente reductor debe ser igual al número de electrones ganados por el agente
oxidante puede emplearse como un método útil para ajustar este tipo de
reacciones.
2.1.- MÉTODO DE VARIACIÓN DEL NÚMERO
En este método el acoplamiento de una reacción se realiza comparando el
aumento del númerode oxidación experimentado por el átomo que se oxida con
la merma sufrida por el átomo que se reduce. Ajustemos la ecuación:
Fe2O3 + CO → Fe + CO2
Seguiremos los siguientes pasos:
Observamos en la ecuación los elementos que cambian su número de oxidación:
+3 +2 0 +4
Fe2O3 + CO → Fe + CO2
1) Se escriben las semirreacciones de oxidación y reducción con los átomos o
iones monoatómicos que cambian de N.O.
+2 +4
C → C + 2 e− Oxidación
+3 0
Fe + 3 e− → Fe Reducción
2) Se igualan los electrones que intervienen en ambas semirreacciones. Se
multiplica cada una de ellas por el número que permita conseguir el mínimo
común múltiplo de los e− intercambiados.
+2 +4
3 C → 3 C + 6 e−
+3 0
2 Fe + 6 e− → 2 Fe
3) Se suman ambas semirreacciones, eliminándose los electrones y obteniéndose
una reacción global en la que intervienen los elementos que se oxidan y reducen
con los coeficientes ya ajustados:
+3 +2 0 +4
2 Fe + 3 C → 2 Fe + 3 C
4) Se pasan los coeficientes a la reacción inicial y se terminan de ajustar por
tanteo las sustancias que sin oxidarse ni reducirse intervienen en la reacción:
Fe2O3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO2
Las pilas producen una diferencia de potencial (ΔEpila) que puede considerarse
como la diferencia entre los potenciales de reducción de los dos electrodos que
la conforman:
ΔEpila= Ecatodo - Eánodo
CELDAS ELECTROLÍTICAS
Se denomina celda electrolítica al dispositivo utilizado para la descomposición
mediante corriente eléctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos.
Los electrolitos pueden ser ácidos, bases o sales.
Al proceso de disociación o descomposición realizado en la célula electrolítica se
le llama electrólisis. En la electrólisis se pueden distinguir tres fases:
- Ionización - Es una fase previa antes de la aplicación de la corriente y para
efectuar la sustancia a descomponer ha de estar ionizada, lo que se
consigue disolviéndola o fundiéndola.
- Orientación - En esta fase, una vez aplicada la corriente los iones se dirigen,
según su carga eléctrica, hacia los polos (+) ó (-) correspondiente
- Descarga - Los iones negativos o aniones ceden electrones al ánodo (-) y
los iones positivos o cationes toman electrones del cátodo (+).
Para que los iones tengan bastante movilidad, la electrólisis se suele llevar a cabo
en disolución o en sales. Salvo en casos como la síntesis directa del hipoclorito
sódico los electrodos se separan por un diafragma para evitar la reacción de los
productos formados.
Para la síntesis de la sosa también se ha empleado un cátodo de mercurio. Este
disuelve el sodio metal en forma de amalgama y es separado.
- Se aplica un potencial eléctrico externo y se fuerza a que ocurra una
reacción redox no espontánea.
- La reducción ocurre en el cátodo y la oxidación en el ánodo (igual que en
las pilas).
- En las celdas electrolíticas el cátodo es negativo y el ánodo es positivo (al
revés que en las pilas).
CELDA DE CONCENTRACIÓN
Una celda de concentración o pila de concentración es una celda electroquímica
que tiene dos semi celdas equivalentes del mismo electrolito, que sólo difieren
en las concentraciones. Se puede calcular el potencial desarrollado por dicha pila
usando la ecuación de Nernst. Una célula de concentración producirá una tensión
o voltaje en su intento de alcanzar el equilibrio, que se produce cuando la
concentración en las dos semi pilas son iguales.
Los métodos de análisis químico mediante celdas de concentración comparan
una disolución de concentración conocida con una desconocida, y determinan la
concentración de la desconocida a través de la ecuación de Nernst o mediante
tablas de comparación frente a un grupo de electrodos de referencia.
La corrosión galvánica por celdas de concentración ocurre cuando hay dos o más
áreas de una superficie de metal que están en contacto con diferentes
concentraciones de la misma disolución. Hay tres tipos generales de corrosión
por celdas de concentración:
Celdas de concentración de iones metálicos
En presencia de agua, una alta concentración de iones de metal existirán en las
superficies de contacto, y una baja concentración de iones de metal existirán
junto a la grieta creada por las superficies de contacto. Un potencial eléctrico
existirá entre los dos puntos. El área del metal en contacto con la alta
concentración de iones metálicos será catódica y será protegida de la corrosión,
y el área de metal en contacto con la baja concentración de iones metálicos será
anódica y será corroída.
Células de concentración de oxígeno o pilas de aireación diferencial
El agua en contacto con la superficie del metal normalmente contiene oxígeno
disuelto. Una celda de oxígeno se puede desarrollar en cualquier punto donde no
se permite que el oxígeno del aire difunda de forma uniforme en la disolución,
creando así una diferencia en la concentración de oxígeno entre dos puntos. La
corrosión se producirá en el área de baja concentración de oxígeno que será
anódica.
Células activo-pasivo
Es una celda de concentración donde el ánodo es un metal en estado activo, y el
cátodo es ese mismo metal en estado pasivo. Para los metales cuya protección
contra la corrosión dependen de que una capa pasiva esté adherida fuertemente
(normalmente un óxido) a la superficie, la sal que se deposita sobre la superficie
del metal en presencia de agua, en zonas donde se rompe la capa pasiva, el metal
activo que hay debajo de la película será expuesto al ataque corrosivo. Un
potencial eléctrico se desarrollará entre el área grande del cátodo (capa pasiva) y
el área pequeña del metal del ánodo (activo). El resultado será la rápida picadura
del metal activo.
BATERIAS
Dispositivo electroquímico el cual almacena energía en formaquímica, pudiendo
obtenerse de ella energía en forma eléctrica.
Conversión IRREVERSIBLE de:
Energía Química ==► Energía Eléctrica Baterías 1arias o pilas
Conversión REVERSIBLE de:
Energía Química ◄==► Energía Eléctrica Baterías 2aria
Baterías PB-Ácido.
Cátodo (+): Dióxido de Pb
Ánodo (-): Plomo metálico
Electrolito: Ácido sulfúrico con cierta densidad.
Proceso de descarga:
La reacción produce H2O cayendo
por lo tanto la densidad del
Electrolito.
Proceso de carga:
La reacción absorbe H2O y libera
hidrógeno.
CORRROSIÓN
Se define la corrosión como el deterioro que sufren los como el deterioro que
sufren los metales cuando interactúan con el metales cuando interactúan con el
medio en el que trabajan medio en el que trabajan.
La corrosión es la disolución o deterioro de un metal en un medio determinado.
Los átomos del metal se disuelven en forma de iones. Un modelo simple es la
corrosión acuosa.
Con el estudio en corrosión se puede predecir el comportamiento a largo plazo
de los metales basándose en ensayos relativamente breves, para ello se requiere
un buen conocimiento de las variables implícitas en el proceso de la corrosión.
Para estudiar la corrosión Para estudiar la corrosión de un metal es necesario n
de un metal es necesario conocer la microestructura, la composición conocer la
microestructura, la composición química, el medio corrosivo y el conocimiento
electroquímico el medio corrosivo y el conocimiento electroquímico de las fases
que han de seguir los de las fases que han de seguir los átomos metálicos en su
paso de la estructura hacia el medio corrosivo.
Ejemplos cotidianos de corrosión:
- Las cañerías de agua
- El automóvil
- El lavarropas
- La corrosión de envases metálicos para conservas
Agentes agresivos, producen la corrosión:
- La atmósfera
- El agua de mar
- El aire húmedo
- Los vapores ácidos
ELECTRÓLISIS
La electrolisis es un proceso NO ESPONTANEO en el cual una diferencia de
potencial genera una fuerza electromotriz que permite la transferencia de
electrones de una sustancia a otra (proceso redox).
La electrólisis tiene un gran cantidad de aplicaciones hoy en día, tales como la
obtención de metales, producción de lejía, etc.
ELECTROLISIS
Partes de una celda
electrolítica:
- Fuente de corriente
continua (celda
galvánica)
- Electrolito
- Electrodos (dispositivos
que permitan el
contacto entre el
electrolito y la FCC).
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