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PREINFORME DE LABORATORIO
Laboratorio de Propiedades Termodinámicas y de Transporte.
PRÁCTICA 4: COEFICIENTE DE DIFUSION
09 de marzo de 2018
RESUMEN: Con esta práctica se busca determinar el coeficiente de difusión de la acetona en el aire
mediante la implementación de una celda de difusión de Arnold cuya operación se describe empleando
el modelo de transporte molecular (ecuación de Fick y ecuación de continuidad) en estado presudo
estacionario (variación del nivel de acetona), obteniendo en el laboratorio la medición a diferentes
timepos de la altura de esta columna que se vaporiza en contacto con un flujo de aire.
Palabras clave: Coeficiente, difusión, difusividad, celda de Arnold, transporte molecular.
1. INTRODUCCIÓN
El coeficiente de difusión es un parámetro fundamental para describir el transporte de una especie en
otra mediante el fenómeno de difusión en una misma fase, impulsada por la diferencia de concentración
de una especie particular y el movimiento aleatorio de sus moléculas en dirección opuesta a ese
gradiente de concentración, para lo cual se han desarrollado modelos de transferencia de masa y
correlaciones para una gran variedad de sistemas que pueden estar presentes a nivel de laboratorio o
industrial, los cuales pueden ser binarios o multicomponentes, así como pueden también incluir las
interacciones de la fase en donde se desarrolla la difusión con el medio que la rodea.
2. OBJETIVOS gaseosos y con valores reportados en la
1. Objetivo general literatura.
3. MARCO TEÓRICO
Determinar el coeficiente de difusión de un
vapor a través de fase gaseosa estancada. Difusión
2. Objetivos específicos La difusión es un fenómeno de transferencia de
Determinar el coeficiente de difusión masa que causa la distribución de especies
del sistema vapor de acetona-aire químicas generando uniformidad en un medio.
mediante la celda de Arnold. Este fenómeno se describe bajo el estudio de la
Comparar los resultados con los valores transferencia de masa, que para una especie
obtenidos mediante la correlación de química describe la evolución de su
Hirschfelder para sistemas binarios concentración en el tiempo y espacio. Al haber
una diferencia de concentración de la especie en
el medio, se genera un gradiente de
concentración que será la fuerza impulsora del de la respectiva sustancia (g/mol) y los
proceso de difusión hasta conseguir una parámetros con expresiones reportadas en la
concentración uniforme, en donde las literatura: 𝜎𝐴𝐵 el diámetro de colisión entre A y
moléculas disueltas estarán igualmente B (Amstrongs), y Ω𝐷 la integral de colisión. [5]
distribuidas en la solución [4].
Para el sistema Acetona (A) – Aire (B) a 74°C
El modelo de transferencia de masa por y 0,73 atm se puede estimar mediante la
difusión describe el proceso mencionado ecuación de Hirschfelder que 𝐷𝐴𝐵 =
mediante la Ley de Fick: 0,188 𝑐𝑚2/𝑠.
𝑑𝐶𝐴 Celda de difusión de Arnold
𝐽𝐴 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑍
La celda de Arnold es un montaje experimental
En donde 𝐽𝐴 corresponde al flux difusional para determinar un coeficiente de difusión
definido como las moles de una especie A (que binario para un sistema gaseoso. Consta de un
se difunden en dirección contraria al gradiente tubo angosto que se llena parcialmente con un
de concentración) por unidad de área líquido puro A a temperatura constante usando
𝑑𝐶𝐴
transversal por tiempo. El término un baño de agua y a presión constante. En la
𝑑𝑍
corresponde al gradiente de concentración en el parte superior del montaje se hace fluir por un
sentido Z, la cual tiene un valor negativo debido tubo un gas B, el cual debe tener una solubilidad
al cambio de mayor a menor concentración para sobre A (𝐷𝐵𝐴 ) despreciable, asi como debe ser
la especie A. [3] inerte químicamente con A, por lo que se toma
al gas de la especie B como estancado
Coeficiente de difusión asumiendo que su solubilidad en A es
prácticamente cero. [5]
El término 𝐷𝐴𝐵 de la ley de Fick corresponde al
coeficiente de difusión o difusividad de la El componente A se vaporiza y se difunde en la
especie A sobre la especie B (unidades de área fase gaseosa de B. Se ha definido un volumen
sobre tiempo), la cual es una medida de que tan de control en el que ocurre la difusión de A
rápido puede A difundirse en B. Es pertinente limitado entre las alturas Z1 (la superficie del
aclarar que para un par de especies gaseosas A líquido de la especie A) y Z2 (la frontera entre
y B: 𝐷𝐴𝐵 = 𝐷𝐵𝐴 , y es una cantidad fuertemente tubo angosto vertical y el tubo horizontal por
dependiente de la temperatura, mientras que donde fluye la especie B (Figura 1)
estos coeficientes de difusión no serán iguales
si ambas especies son liquidas, así como Es de destacar que en la altura Z1 la fracción
tampoco la cantidad 𝐷𝐴𝐵 en fase liquida no será molar de A (𝑌𝐴 ) es máxima e igual a la presión
igual que 𝐷𝐴𝐵 en fase gaseosa. [3] de vapor de A (𝑃𝑣 ) dividido la presión total del
sistema (P). En la altura Z2: 𝑌𝐴 = 0 si se asume
Existen varias maneras de calcular los que en tal punto B fluye a tal velocidad que ha
coeficientes de difusión dependiendo de las arrastrado cualquier cantidad de A a esta altura.
características del sistema y de las especies
involucradas. Para los sistemas gaseosos
binarios pueden estimarse mediante la ecuación
de Hirschfelder usando los parámetros de
Lennard-Jones (aplicable a sustancias no
polares a presiones menores de 25 atm):
1
3 1 1 2
0,00185 ∗ 𝑇2
∗ (𝑃𝑀 + 𝑃𝑀 )
𝐴 𝐵
𝐷𝐴𝐵 =
𝑃 ∗ 𝜎𝐴𝐵 2 ∗ Ω𝐷
Siendo T la temperatura absoluta (K), P la
presión absoluta (atm), PM el peso molecular
4. MÉTODO EXPERIMENTAL
𝐷𝐴𝐵 𝑃𝑇 1 − 𝑦𝐴1
𝑁𝐴𝑍 = 𝑙𝑛 [ ]
𝑅𝑇𝑧 1 − 𝑦𝐴2
𝑃𝑣
𝑦𝐴1 = 𝑜 𝑦 𝑦𝐴2 =
𝑃𝑇
1 − 𝑦𝐴1 𝑃𝑇
[ ]=[ ]
1 − 𝑦𝐴2 𝑃𝑇 − 𝑃𝑣
𝐷𝐴𝐵 𝑃𝑇 𝑃𝑇
𝑁𝐴𝑍 = 𝑙𝑛 [ ] (4)
𝑅𝑇𝑧 𝑃𝑇 − 𝑃𝑣
Colocando el flux como función del volumen y
la concentración de A en el líquido se tiene:
𝑑𝑧
𝑁𝐴𝑍 = 𝑐𝐴𝐿 𝑑𝑡
5. CÁLCULOS 𝜌𝐴𝐿 𝑑𝑧
𝑁𝐴𝑍 = (5)
𝑀𝐴𝐿 𝑑𝑡
Definiendo en este caso la acetona como Se espera que la longitud de la trayectoria de la
especie A y el aire como especie B: difusión varíe muy poco en un tiempo
Los cálculos para determinar el coeficiente de relativamente largo, por tanto, puede utilizarse
difusión en la celda de Arnold parten de un el modelo pseudo-estacionario, es decir, que
balance de materia a través de un volumen habrá cambio en el nivel de la superficie de A
diferencial a lo largo del tubo como se indicó en en el tiempo y que para cada altura el valor 𝑁𝐴𝑍
la figura 1, esta expresión evaluada en un límite se calcula en condiciones estacionarias.
Igualando las ecuaciones 4 y 5, se obtiene una
expresión integrable para el tiempo 1200 0,00018225
(condiciones: 𝑧1 en t=0 y 𝑧2 en t ) , que resuelta 1800 0,00021924
queda:
2400 0,00030625
𝑅𝑇𝜌𝐴𝐿 (𝑧22 − 𝑧12 )
𝑡= (6)
𝑃
2𝑃𝑇 𝐷𝐴𝐵 𝑀𝐴𝐿 𝑙𝑛 [𝑃 −𝑇 𝑃 ] 0,00035
𝑇 𝑣
0,0003 y = 1E-07x + 2E-05
[z^2-z0^2](m2)
A partir de esta expresión y con los datos 0,00025
obtenidos de t y z, se construye una gráfica de t 0,0002
en función del valor medio (𝑧22 − 𝑧12 ) y se 0,00015
realiza una regresión lineal para hallar la 0,0001
pendiente: 0,00005
0
𝑡 = 𝑚(𝑧22 − 𝑧12 ) 0 1000 2000 3000
𝑃𝑇
t (s)
Nótese que R, T, 𝜌𝐴𝐿 , 𝑃𝑇 , 𝑀𝐴𝐿 , [ ] no
𝑃𝑇 −𝑃𝑣
varían, por lo cual se escribirán dentro de una Donde la pendiente de esta regresión es:
constante k así:
𝑚2
𝑅𝑇𝜌𝐴𝐿 𝑚 = 1 ∗ 10−7
𝑘= (7) 𝑠
𝑃𝑇
2𝑃𝑇 𝑀𝐴𝐿 𝑙𝑛 [
𝑃𝑇 − 𝑃𝑣 ] Después calculamos el valor de k (de la
ecuación 7) con las propiedades de la acetona a
Despejando para hallar el coeficiente de
47°C:
difusión con el valor de la pendiente hallada en
la regresión: ρ(g/L) 770
𝐷𝐴𝐵 = 𝑘 ∗ 𝑚 (8) M(g/mol) 58
PV(atm) 0,62