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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Éscuela Nacional de Ciencias Biologicas


Laboratorio de Fisicoquímica II

“Mediciones de Conductividad”

RESUMEN

En este trabajo se realizaron varias mediciones

INTRODUCCIÓN De la ecuación [1] se deduce que la expresión de la


conductancia G correspondiente es:

La conductividad eléctrica es una de las 1 1 𝐴


𝐺= = ( ) [2]
características más importantes de los electrolitos en 𝑅 𝜌 𝑙
solución, ya que representa la capacidad de estos para
transportar la corriente eléctrica. La resistencia al 𝐴
𝐺=𝑋 ( ) [3]
paso de la corriente de un conductor electrolítico se 𝑙
puede determinar mediante la ley de ohm, pero es
Donde X= 1/ρ es la conductividad especifica del
costumbre en vez de hablar de resistencia hacerlo de
conductor.
la conductividad, que es simplemente el reciproco de
la resistencia eléctrica. Esta cantidad puede considerarse como la
conductividad de un cubo de un centímetro de arista
Sabemos que la resistencia de un conductor
de cierto material entre dos electrodos de un
cualquiera es directamente proporcional a su longitud
centímetro cuadrado de área y, expresa el reciproco
e inversamente proporcional al área de su sección
de ohms, esto es mhos sobre centímetro (mho/cm) o
transversal, esto es:
𝑐𝑚−1 Ω−1 .
𝑙
𝑅=𝜌 [1] Por lo tanto, X= G(l/A) y entonces:
𝐴
X= G (𝐾𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 ) [4]
Donde R es la resistencia de ohms, l la longituden
centímetros, A el área en centímetro cuadrados y ρ la Aunque la conductividad especifica es una propiedad
resistividad o resistencia especifica cuyo valor del medio, al tratar con soluciones de electrolito
depende de las características y naturaleza del existe otra cantidad de mayor significado que es la
conductor. La relación (l/A) de la ecuación [1] es la conductividad equivalente λ, que para un electrolito
constante de la celda de conductividad (K) y depende esta definida como la conductividad de un volumen
de su forma geométrica; para celdas de diseño de solución que contiene un peso equivalente de la
simple, se puede determinar midiendo la distancia l sustancia disuelta cuando se coloca entre dos
entre los electrodos y el área A de estos. electrodos paralelos entre si a una distancia de 1 cm y
suficientemente grandes para contener entre ellos
Un método mas adecuado consiste en calcular la
toda la solución. No se determina nunca
constante indirectamente midiendo su resistencia
directamente, sino, que se calcula a partir de la
cuando contiene una solución de conductividad
conductividad especifica.
exactamente conocida.
𝜒 1000 concentración. No es practicable llevar a cabo la
𝜆= [5]
𝐶 medición con las concentraciones tan bajas como
0.0001 N puesto que en tales soluciones diluidas la
Donde: conductividad del agua puede restarse de la
χ = Conductividad especifica (mhos/cm)
especifica de la solución para dar la del electrolito,
C= Concentracion en equivalentes por litro (eq/l)
λ = Conductividad equivalente (cm2/Ω (eq) ). tales correcciones no son satisfactorias siempre e
introducen incertidumbre en el resultado final.
DETERMINACION DE LA CONDUCTIVIDAD
Las conductividades equivalentes a dilución infinita
EQUIVALENTE A DILUCION INFINITA.
de los electrolitos débiles se obtienen por la
aplicación de la ley de Kohlraush de la migración
Kolhraush encontró que la conductividad equivalente
independiente de los iones, que establece que a
depende de la concentración del electrolito y que en
soluciones diluidas de electrolitos fuertes, esta dilución infinita, donde la disociación de todos loes
dependencia puede expresarse por la ecuación: electrolitos es completa y donde desaparecen todos
los efectos inter-iónicos, cada ion migra
𝜆 = 𝜆𝑜 − 𝐵√𝐶 [6] independientemente de su co-ion, y contribuye a la
conductancia total equivalente de un electrolito, una
Donde: definida

𝜆𝑜 = 𝐶𝑜𝑛𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑎 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑖𝑛𝑓𝑖𝑛𝑖𝑡𝑎 coparticipación que depende solo de su propia


𝐵 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑚𝑝𝑖𝑟𝑖𝑐𝑎 naturaleza, y es totalmente independiente del ion con
𝜆(𝑐𝑚2⁄Ωeq)
el cual se encuentra asociado, Si este es el caso,
entonces el valor de 𝜆∞ de un electrolito deberá ser la
suma de la conductividades equivalentes de los iones
que lo componen, con tal que el disolvente y la
temperatura sean iguales.

𝜆∞ = 𝜆+ + 𝜆−

GRADO DE IONIZACION Y CONDUCTIVIDAD


1
𝑒𝑞
√𝐶( 𝑙 )2
Fig. 1 Conductividad equivalente de (Linea negra) electrolitos Arrhenius atribuia el decremento de la conductividad
fuertes y (línea roja) electrolitos débiles equivalente al aumento de la concentración, asociado
solo a la variación del grado de disociación del
Representando el valor de 𝜆 contra la raíz cuadrada
electrolito, Arrhenius sugirió que el grado de
de la concentración, obtenemos una línea recta. Para
disociación de un electrolito esta relacionado con la
concentraciones bajas, la línea puede extrapolarse
conductividad equivalente por
hasta C=0 para obtener 𝜆∞ el valor de la 𝜆 en
dilución infinita, o bien, se obtiene la pendiente de la 𝜆
porción lineal de la curva de la fig.1 y se resuelve el 𝛼=
𝜆∞
valo de 𝜆∞ a partir de la ecuación [6].
𝑁𝑜. 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎𝑠
𝛼=
𝑁𝑜. 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠

El método anterior de evaluación de 𝜆∞ no puede


usarse con los electrolitos débiles. Como se observa
Al aumentar la dilución se aumenta el grado de
en la Fig. 1 la grafica de 𝜆 contra √𝐶 en el caso de
disociación hasta que se alcanza la unidad, (para
los electrolitros débiles, como el acido acético, no se
electrolitos fuertes), en este momento todas las
aproxima a la linealidad en soluciones tan diluidas
partículas se encuentran disociadas y por lo tanto, un
como 0.0001N, sino que en su lugar presenta un
incremento muy rápido con su decrecimiento en la
aumento posterior de disolvente no produce aumento 1.- Utilizando un conductimetro, efectuar las lecturas
en la conductividad por lo tanto cuando α=1 se tiene: de conductancia de cada una de las soluciones de
electrolito proporcionadas.
𝜆 = 𝜆∞
NOTA: Las determinaciones se harán en orden
que representa el valor de la conductividad máxima ascendente de concentración, a una temperatura
para un electrolito y se le designa como constante
conductividad a dilución infinita. El conocer estos
conceptos nos permitirá por métodos electroquímicos
encontrar el grado de disociación.
RESULTADOS

OBJETIVOS
DISCUSION
a) Determinar la variación de la conductividad
específica y de la conductividad equivalente Los electrolitos que mejor conducen la corriente
a diferentes concentraciones de soluciones eléctrica son los ácidos inorgánicos ya que al
de electrolitos fuertes y débiles. disociarse libera un protón, quien busca estabilizarse
y lo consigue formando un ion hidronio con el agua
b) Determinar la dependencia entre la que se encuentra en el medio, sin embargo
conductividad y el grado de disociación. energéticamente es más inestable un ion hidronio
comparado con una molécula de agua, es así como
esta busca deshacerse de un protón, esto se realiza
periódicamente, y es este brinco de protones quien
METODO EXPERIMENTAL genera una gran conductividad, es lo que se conocer
como “mecanismo en cadena” como en el caso del
HCl el cual presenta una mayor conductividad
MATERIAL: eléctrica en comparación con el NaOH el cual
también es un electrolito fuerte quien sigue el mismo
1 conductimetro mecanismo del ácido (mecanismo en cadena), pero de
1 celda de conductividad forma contraria, ya que este al disociarse forma al ion
hidroxilo que lo que busca es quitarle un protón al
- Vasos de precipitados o probetas de acuerdo
agua y así sucesivamente, esto genera su
al tamaño de la celda.
conductividad eléctrica, sin embargo es menor a la de
1 piseta los ácidos débiles ya que es más fácil añadirle un
protón al agua que quitárselo como lo hace una base
REACTIVOS: fuerte. Para el caso de los electrolitos débiles como es
el acido acético el cual no es un buen conductor de la
Soluciones de HCl, Ácido acético, NaOH, NaCl a
corriente eléctrica, ya que no se disocian totalmente y
concentraciones de 0.1 N (valorada), 1.0, 2.0 y es esto por lo que no pueden transportar las cargas de
3.0 N manera eficiente.

A partir de las soluciones de 0.1 N, hacer La conductividad eléctrica especifica nos indica que a
diluciones decimales hasta 0.0001 N mayor concentración de electrolitos, mayor será la
conductividad hasta llegar un punto máximo en el
PROCEDIMIENTO: cual se satura la solución por lo quela conductividad
disminuirá.
Para la conductividad eléctrica equivalente es
importante tomar en cuenta el grado de disociación
ya que las soluciones deben de estar muy diluidas
para que los iones se disocien por completo y puedan
conducir la corriente eléctrica.

CONCLUSION

a) La conductividad eléctrica equivalente


de una solución electrolítica no varía
linealmente con la concentración

b) La conductividad eléctrica equivalente


de una solución electrolítica aumenta
en función de su disociación

c) La ecuación de Kohlraush que especifica


conductividad equivalente a dilución
infinita se adecua solo para electrolitos
fuertes

d) La conductividad eléctrica equivalente


en ácidos débiles sigue la ley de la
migración independiente de los iones

BIOBLIOGRAFIA

a) Maron Prutton, Fisicoquímica, 2da edición,


Ed. Limusa, México 1984.

b) Skoog Donald M. West, F. James Holler,


“Fundamentos de Quimica analítica,
Volumen 2. Editorial Reverte (1997), p.
129