ANALISIS DE CLORUROS
INTEGRANTES:
Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Depto. Química, Química, Universidad del Valle, Cali, Colombia.
Marzo / 10 / 2011
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RESUMEN
Se determinó el porcentaje del ión cloruro en
una muestra problema, en este caso, un
cubo de Caldo Knoor. El objetivo de esta
práctica se enfoco, en la determinación
cuantitativa de cloruros por medio de 3
métodos, de los cuales, para el proceso
realizado en esta practica de análisis de
cloruros, fueron: Fajans, Mohr y Volhard; con
el fin de comparar los porcentajes de cloruros
obtenidos por cada método con el porcentaje
mencionado en el empaque de la muestra
problema (50,66 %). Obteniendo los
correspondientes porcentajes (%) para cada
método, en este caso, para el Método de
Fajans, se obtuvo un porcentaje de (62,50
%), para el Método de Mohr, un porcentaje
de (19,21 %), y para el Método de Volhard,
un porcentaje de (51,56 %), teniendo en
cuenta que la tolerancia referenciada al
momento en que se utilizo la Bureta de 25
mL para estandarizar y titular las soluciones,
fue de ± 0,01 mL; Las concentraciones que
se calcularon por medio del Volumen gastado
(mL), durante la estandarización, fueron :
[AgNO3] = (0,19 M) y [KSCN] = (0,33 M), con
una tolerancia igual a la de los porcentajes
obtenidos durante este proceso: (± 0,01 mL).
1. DATOS, CALCULOS Y
RESULTADOS
 Datos:
Primero, se debe tener en cuenta el % “real”
del contenido de sodio en una muestra de
Caldo Knoor:
Peso cubo de Caldo 10 g (1000 mg)
Knoor
Contenido de Sodio 1974 mg
Luego con estos datos anteriores, como
introducción al manejo de los datos de este
proceso, se calcula % del contenido de sodio
en la muestra problema:
x 100
= 50,6585613 % 50,66 %
En la primera parte de este proceso, se debe
pesar el contenido del Patrón primario, en
este caso es el NaCl, su peso junto con el
del vaso del precipitado a utilizar, se
encuentra en la Tabla Nº1:
Tabla Nº 1: (Peso del Patrón primario y el
vaso de precipitado de 100 mL):
Patrón Primario 0,0510 g ± 0,0001 g
(NaCl )
Vaso de precipitado 43,8207 g ± 0,0001 g
100 mL
Luego se estandarizan las sustancias que se
utilizan para titular las soluciones de los 3
métodos del Análisis de Cloruros.
De los cuales las cantidades de volúmenes
(mL) gastados durante la estandarización de
cada una, se encuentran en la Tabla Nº2:
Tabla Nº2: (Volúmenes gastados (mL)
durante la estandarización de cada una de
las sustancias):
Sustancia a Volumen gastado
Estandarizar (mL)
AgNO3 4,60 mL ± 0,01 mL
KSCN 5,60 ± 0,01 mL
Después de estandarizar el AgNO3 y el
KSCN, se procede a realizar los 3 métodos
de Análisis de Cloruros (Fajans, Mohr,
Volhard), de los cuales los pesos (g) de la
muestra problema a utilizar en cada método y
el volumen (mL) gastado en cada titulación,
se encuentran en la Tabla Nº3:
Tabla Nº3: (Pesos (g) de la muestra
problema y volúmenes (mL) gastados en
cada método)
Método Peso muestra Volumen indicador y posteriormente se procedió a
problema (g) gastado (mL) titular con una solución de AgNO3, gastando
Fajans 0,0674 g ± 3,80 mL ± 0,01 un volumen de 3,80 mL ± 0,01 mL; Con los
0,0001g mL datos tabulados en la Tabla Nº 3 y con la
Mohr 0,0923 g ± 1,60 mL ± 0,01 relación estequiométrica, se procede a hacer
0,0001g mL
el cálculo para hallar los gramos de NaCl
Volhard 0,0774 g ± 12,60 mL ± 0,01
0,0001g mL reaccionantes y así poder calcular el
porcentaje peso – peso (%p/p) para este
método:
 Cálculos:

Para verificar si la solución de nitrato de plata

(AgNO3) preparada en el laboratorio, la cual
se utilizó para estandarizar las soluciones,
tenía una concentración equivalente a 0,1 M,
se realizó el cálculo correspondiente
haciendo la relación estequiometrica,
teniendo en cuenta, la siguiente reacción:
Teniendo los gramos de NaCl, se calcula el
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3 % p/p, por medio de la siguiente ecuación.

Eq.1

Eq.3

Reemplazando los valores, con el resultado

anteriormente obtenido queda de esta forma:

Se sigue el mismo procedimiento para

corroborar la concentración de la solución de
KSCN, realizando el cálculo correspondiente
haciendo la relación estequiometrica,
teniendo en cuenta, la siguiente reacción:  Método de Mohr: (Indicador K2CrO4
al 5%)
KSCN + AgNO3 KNO3 + AgSCN(s)
Se disolvió 0,0923 g ± 0,0001 g para
Eq.2
determinar los gramos de NaCl que
reaccionan. Posteriormente se procedió a
titular con una solución de AgNO3, gastando
un volumen de 1,60 mL ± 0,01 mL; Con los
= datos tabulados en la Tabla Nº 3 y con la
relación estequiométrica, se procede a hacer
= 0,339340394 M el cálculo para hallar los gramos de NaCl
reaccionantes y así poder calcular el
 Método de Fajans: (Fluoresceina) porcentaje peso – peso (%p/p) para este
método:
Se disolvió 0,0674 g ± 0,0001 g de la
muestra problema; Se adicionaron 5 gotas de

Al obtener los gramos de cloruro de sodio, se
procede a calcular el porcentaje peso – peso
(%p/p) con los datos hallados con base en la
Eq 3. para este método:
 Método de Volhard: (Indicador
NH4(FeSO4)2.12H2O)
Se disolvió 0,0774 g ± 0,0001 g para
determinar los gramos de NaCl que
reaccionan. Posteriormente se procedió a
titular con una solución de KSCN, gastando
un volumen de 12,6 mL ± 0,01 mL.
Teniendo en cuenta la siguiente ecuación,
se realiza la relación estequiométrica:
AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3
Eq.4
En esta parte del proceso se hallan primero
las moles que no reaccionaron con NaCl:
= 8,7414085 x 10-4 moles AgNO3
8,74 x 10-4 moles AgNO3
Luego, se calculan las moles en exceso, es
decir, establecer las moles que se hicieron
presentes en la reacción:
=1,900306184 X 10-4 moles AgNO3
1,90 x 10-4 moles AgNO3
Después, se determinan las moles que
reaccionan con el cloruro de sodio (NaCl),
por medio de la diferencia de las dos
cantidades anteriormente calculadas.
Ya obtenidas las moles que no reaccionan y
las moles en exceso se procede a hallar las
moles de AgNO3 que reaccionan con el NaCl,
se procede a realizar la siguiente ecuación:
Eq. 5
Donde n es la cantidad de moles para cada
caso. Reemplazando en la Eq.5 los valores
obtenidos anteriormente. Se tiene de la
siguiente forma:
-4
= 6,841102382 x 10 moles AgNO3
Obtenidas las moles de nitrato de plata
(AgNO3) que reaccionan con el cloruro de
sodio (NaCl), se procede a calcular los
gramos de NaCl que están presentes en la
reacción, con base en la Eq.1 y la relación
estequiométrica:
Al obtener los gramos de cloruro de sodio
que están presentes en la reacción, se
calcula el porcentaje peso – peso (%p/p)
para este método, con base en la Eq.3 :
 determinar la precisión con respecto al valor
“real”.

Se calcula el límite de confianza al 95% para

Después de calcular los respectivos
porcentajes de analito en cada método, se
procede a socializar los datos con los otros
grupos de Lab. Química Analítica – Grupo
50, teniendo en cuenta que muchos de estos
porcentajes socializados pudieron haber
tenido algún error sistemático o simplemente
un error de calculo (mal manejo relación
estquiometrica); Como se muestra a
continuación en la Tabla N°4:
Tabla N°4 : (Datos socializados con otros
grupos del Lab. Quimica Analitica - Grupo
50):
cada método, en este caso para los 3
métodos, este caso para (Fajans, Mohr y
Volhard), usando el valor de t para 8 datos y
teniendo en cuenta la siguiente ecuación:
Eq. 6
Donde es el valor promedio, t es el
llamado (T de student), y según los datos
teóricos extraídos de la referencias que se
encuentran al final del presente informe, [ t
en este caso es igual a (2,31) 95%], S es la
desviación estándar y n el numero de datos
tomados experimentalmente.

Grupos Métodos (%)  Metodo Fajans:

Fajans Mohr Volhard 40,135 2.31

1 62,50 19,21 51,56 40,135 ± (16,98443503)

2 31,67 40,00 17,4  Metodo Mohr:

3 8,45 30,3 83,24 27,9125 2.31

4 63,43 12,08 45,22 27,9125 ± (8,317749218)

5 34,5 31,81 51,56
 Metodo Volhard:
6 30,8 31,00 23,40
39,41375 2.31
7 63,43 39,90 25,58
39,41375 ± (18,69720058)
8 7,00 19,00 17.35

Promedio 40,135 27,9125 39,41375

Finalmente, para culminar con la parte de los
cálculos, se calcula el % RSD, por medio de
Desviación 20,79620 10,184479 22,89336 la siguiente ecuación:
Estándar 638 44 332

% RSD = x 100

Luego de socializar los datos anteriores, se le

Eq. 7
realiza los análisis estadísticos, para
 Donde, el % RSD, se basa en la difusión de Se calcula la t estadística, por medio de la
los resultados en comparación con la media, Eq. 9
expresado en porcentaje.

 Metodo Fajans:
t=

% RSD = 0,518156381 %
Eq. 9
 Metodo Mohr:
–
S2 =
% RSD = 0,364871632 %

 Metodo Volhard:

% RSD = 0,580847123 %

Para determinar el error relativo porcentual

S = 16,31
encontrado en la determinación de analito se
utiliza la siguiente ecuación:
t= =1,499

Eq.8 Hay 14 grados de libertad, por tanto el valor

critico de: t14 =2.14, = 1,499.
 Metodo Fajans:
Puesto que el valor de t14 =2.14, > =
% Error = 23,37149625 % 23,37 %
1,499, se acepta por lo tanto la hipótesis
 Metodo Mohr: nula, por lo que estos dos métodos no
difieren significativamente el uno con
% Error = -62,08053691 % - 62,08 %
respecto al otro.
 Metodo Volhard:

% Error = 1,776549546 % 1,777 % 2. ANALISIS Y/O DISCUSION DE

Para el análisis de los dos métodos, se debe
tener en cuenta que se va a realizar la
Prueba T para los métodos de Fajans y
Mohr, ya que esos 2 metodos fueron los que
realizamos en el laboratorio, para el método
de Volhard se compartieron los resultados
con otro grupo, ya que por factores de
tiempo, no alcanzamos a realizar los 3
metodos por nuestra cuenta.
RESULTADOS
Los métodos para determinar cloruros, son
titulaciones por precipitación mediante las
cuales se tiene en cuenta la cantidad de
agente titulante, para calcular la cantidad de
cloruro que reacciona (para esto se utilizan
indicadores que permiten hacer visibles estas
reacciones mediante cambios de color; por
parte de ellas indicando el fin de la reacción).

Se toman 2 medidas muéstrales ( - ). Con respecto a la parte del análisis

Ahora la hipótesis nula es Ho: = , se estadístico, se puede deducir que los datos
necesita probar si ( - ) difieren se encuentran significativamente dispersos
significativamente. con respecto al valor “real”, debido a errores
que se mencionaran mas adelante.
El primer método que se utilizó fue el método
de Fajans, se emplea como indicador la
Fluoresceina, al final de la reacción la
solución se torna de color rosado, esto se
debe a que los iones de plata se ven atraídos
electrostáticamente por los iones cloruro
formando así una sal de cloruro de plata, al
formarse la masa de cloruro de plata los
iones de plata siguen atrayendo a los iones
cloruro, pero al momento que ya no hay
iones cloruro en la solución, es decir, que ya
todos formaron cloruro de plata. Dichos iones
de plata agregados atraen el ion
fluoresceinato, que en su estado normal es
verde fluorescente, pero al estar atraído por
los iones plata se torna de color rosa. En ese
momento se puede inferir que en la reacción
todos los iones cloruro han reaccionado;
teniendo en cuenta la reacción que ocurre, el
volumen gastado y la concentración del
titulante se puede cuantificar el cloruro
contenido en la muestra.
En el método de Mohr, no se realizó un
ensayo en blanco para corregir luego los
resultados de la titulación, ya que la matriz
era agua. Se utiliza como indicador el
K2CrO4, por lo demás ocurre la misma
situación, es decir que al momento que se
acaban los iones cloruro por la formación de
AgCl en solución, el ion plata atrapa los iones
cromato, difiriendo solo en la tonalidad rojo
ladrillo característica del Ag2CrO4.
En el método de Volhard, inicialmente se
toma la solución problema y se le vierte un
exceso de AgNO3 para poder así tener
certeza de que todos los iones cloruro
reaccionan y precipiten como AgCl. Luego de
filtrar este precipitado, el filtrado se titula con
una solución de KSCN para determinar el
exceso de AgNO3 vertido. Para esto se utiliza
como indicador NH4Fe(SO4)2.12H2O y por
retroceso cuantificar la cantidad de iones
cloruro presentes en la muestra.
Se puede inferir que el método más confiable
para determinar cloruros en una muestra
problema fue el de Volhard, ya que arrojó un
resultado más cercano al valor teórico dado
por el fabricante; Pero hay que tener en
cuenta que los pesos de la muestra problema
a utilizar en cada método, son diferentes,
infiriendo asi que el resultado que arrojaron
los cálculos pueden inferir significativamente.
La variación tan alejada para el método de
Mohr, se debe a errores sistemáticos de tipo
personal, ya que el método en si, no es
cuestionable.
Los porcentajes obtenidos de NaCl por cada
uno de los métodos permiten evaluarlos y
convencionalmente elegir el método de
Volhard, seguido de Fajans como los más
efectivos, ya que el porcentaje final de NaCl
por el método de Mohr es demasiado alejado
al valor reportado, no obstante no se puede
desprestigiar ninguno de los tres métodos,
porque las condiciones de pesaje de la
solución problema no fueron los más
acertados.
La estandarización o normalización es un
proceso mediante el cual se puede
establecer la concentración exacta de un
reactivo por medio de un reactivo patrón con
una concentración establecida, con un
margen muy pequeño de error; este proceso
consiste en adicionar lentamente una
cantidad de reactivo patrón y por medio de
un indicador se puede observar el cambio de
coloración lo que da a saber que la reacción
se ha llevado a cabo totalmente.
Dependiendo del volumen gastado se puede
calcular la concentración por medio de la
relación estequiométrica con el agente patrón
por medio de la ecuación:
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
Eq.1
Entonces, los moles de reactivo patrón
gastadas en la reacción serán equivalentes a
las moles de solución problema consumidas
en la reacción.
Al analizar los datos socializados, junto con
el referenciado por la muestra problema, se
deben tener en cuenta que al momento de
realizar la practica, hubieron errores
sistematicos de método y/o personales muy
significativos, que dan lugar a la aparición de
datos que pueden resultar un tanto alejados
al valor “real”. Entre esos errores se
mencionan los siguientes:
 No se llevo al horno durante una
hora el NaCl, para que quedara seco,
como lo aclaraba la guía del
procedimiento de laboratorio,
provocando asi un ligero aumento en
el peso del NaCl, debido a la
humedad que poco a poco absorbe
en el medio en que se encuentra.
 No se protegió de la luz el AgNO3, ya
que esta solución es muy sensible a
la luz, y se debe proteger, ya que si
se deja sin protección, puede
descomponerse rápidamente y asi
disminuir su concentración, y esto
puede afectar el proceso de
estandarización.
 No se homogeneizó, ni macero la
muestra problema (Cubo de Caldo
Knoor)
 No se peso la misma cantidad de
muestra problema para los 3
metodos, provocando asi diferencias
significativas entre los datos.
2.1 ANEXOS
 En que condiciones de acidez, se
debe realizar la valoración de
Mohr?
El método de Mohr es aplicable solo a
soluciones con pH comprendido entre 7 y 10.
La primera disociación del Acido Cromico es
fuerte, pero la segunda es débil, por lo tanto,
la concentración del ion cromato disminuye
por reaccionar con los iones Hidrogeno y el
Cromato de Plata no precipita hasta que se
haya añadido un gran exceso, respecto a la
cantidad estequiometrica para la
precipitación del cloruro.
La precipitación del Ag2CrO4, se puede
impedir por completo con suficiente acido, Si
la solución a valorar estuviese muy alacalina,
podría precipitar Hidróxido de Plata, antes
que el Ag2CrO4.
 Explique para los 3 métodos,
como actúa el indicador antes
y después del punto de
equivalencia.
 METODO DE FAJANS:
En la titulación Fajans, s utiliza un indicador
de adsorción, Los indicadores de adsorción
usuales son colorantes aniónicos atraídos
por las partículas de precipitado cargadas
positivamente que se producen justo
después del punto de equivalencia.
La adsorción del colorante con carga
negativa en la superficie cargada
positivamente, modifica el color de esta
sustancia debido a interacciones no muy bien
comprendidas. El cambio de color señala el
punto final de la titulación. Puesto que el
indicador reacciona con la superficie del
precipitado, es deseable que este presente
un área superficial tan grande como sea
posible.
Para el método de Fajans se utilizó el
indicador Fluoresceína que inicialmente
posee una coloración verde fluorescente.
Donde los iones fluoresceinato atraen los
iones plata sobrantes de la reacción
siguiente:
Ag+ + Cl- AgCl
Eq.10
Al carecer iones cloruro para reaccionar, los
iones plata reaccionan con los iones
fluoresceinato.
 METODO DE MOHR:
Para el método de Mohr se empleo el
indicador K2CrO4 en donde los iones cromato
reaccionan con los iones plata sobrantes de
la reacción siguiente (Eq.10):
Ag+ + Cl- AgCl Respecto a los resultados obtenidos por los
tres métodos se puede decir que la cercanía
Al ya no haber iones cloruro para reaccionar,
los iones plata reaccionan con los iones o lejanía de porcentaje de cloruro en cuanto
cromato de la siguiente forma: al valor reportado no infiere en que un
+ 2-
método sea bueno o malo, debido a que si
2 Ag + CrO4 Ag2CrO4
ocurren errores durante la práctica esto
Eq.11 afectara el resultado final.

En esta reacción la solución que se forma

toma una coloración rojo ladrillo
característico del cromato de plata. Las personas encargadas de realizar la
practica deben tener cuidado a la hora de
 METODO DE VOLHARD: interactuar con los ácidos o sustancias
Para el método de se utilizo el Sulfato Férrico toxicas ya que estas pondrán en riesgo la
Amoniacal DodecaHidratado salud del practicante.
(NH4Fe(SO4)2.12H2O), el cual reacciona al
contacto con los iones SCN- para dar el color
rojizo característico de la reacción. El 4. REFERENCIAS
proceso ocurrido se muestra en las
SKOOG,D.A;WEST,D.M;HOLLER,F .
siguientes ecuaciones:
Fundamentos de Química Analítica.
Madrid. Reverte.1988. 374-376pp.
Ag+ + Cl-  AgCl

Eq.12 HARRIS, D. Análisis Químico

Cuantitativo.3ra Edición. Mexico Grupo
Ag+ + SCN-  AgSCN (blanco) Editorial Ibero Americana.1992. 170-
172pp.
Eq.13

3+ - 2+
Fe + SCN  Fe(SCN) (Rojo ladrillo)

Eq.14

3. CONCLUSIONES

Es muy importante a la hora de realizar las

soluciones tener en cuenta que la pesa este
calibrada, que los materiales de la practica se
encuentren en buen estado y sobre todo
evitar el error por paralaje, ya que este altera
los resultados finales.

Durante el proceso de titulación es

importante que el encargado de la práctica
este supervisándola ya que un exceso de
solución titulante varía el porcentaje final de
cloruro.