LA PROTECCIÓN DE CORROSIÓN DE ACERO EN AGUA DE

MAR USANDO PINTURAS ALKIDICAS RICAS EN ZINC. UNA

EVALUACIÓN DEL EFECTO DEL CONTENIDO DEL PIGMENTO
POR EIS

Resumen - El efecto de la concentración de volumen de pigmento (Cv, p) sobre las propiedades de

resistencia a la corrosión de pinturas ricas en zinc (ZRP) se ha investigado mediante espectroscopía
de impedancia electroquímica (EIS) combinada con medidas de potencial de protección catódica.
Se estudiaron muestras de acero naval pintado durante la exposición al agua de mar artificial
durante hasta 45 días. Los recubrimientos de ZRP se prepararon empleando contenido de
pigmento de zinc en el rango de concentración de 77-88%. Los resultados muestran claramente
que las muestras preparadas con valores de cv, p> 86% se deterioraron más rápidamente que los
paneles pintados con un contenido de pigmento relativamente inferior. Se encontró que el
comportamiento a la corrosión de muestras de acero pintado es prácticamente independiente de
cv, p dentro del rango del 78-86%. El efecto de protección catódica en acción durante el tiempo de
inmersión de 45 días se debe a que estos revestimientos de pintura de resina alquídica se
comportan como una capa superficial activa porosa. En condiciones agresivas similares a las que
brinda el agua de mar artificial, los recubrimientos alquídicos ricos en zinc que contienen valores
cv, p dentro del rango del 78-86% parecen proporcionar una mayor protección contra la corrosión
a los sustratos de acero que otros tipos de ZRP comúnmente utilizados.

INTRODUCCIÓN

Los imprimadores fuertemente pigmentados con polvo de zinc se han usado ampliamente en las
últimas dos décadas para la protección contra la corrosión de estructuras de acero en ambientes
de agua de mar. Inicialmente, las pinturas ricas en zinc (ZRP) con aglutinantes epoxídicos ganaron
aceptación, mientras que tanto los silicatos de metales alcalinos como los silicatos de alquilo se
convirtieron posteriormente en los más importantes entre los aglutinantes inorgánicos. Es
interesante observar que las formulaciones de ZRP comercial actualmente empleadas incluyen
también diferentes aglutinantes orgánicos, tales como caucho clorado, epoxi-ésteres, poliésteres,
poliuretanos y resinas alquídicas. Las propiedades fisicoquímicas de una ZRP se ven afectadas por
la concentración de su volumen de pigmento (Cv, p). Existe un valor crítico de Cv.p por encima del
cual muchas de estas propiedades cambian abruptamente, es decir, las ampollas y el brillo
disminuyen notablemente, mientras que la permeabilidad y la oxidación aumentan drásticamente.
En general, los datos resultantes de espectroscopía de impedancia, mediciones de potencial de
circuito abierto (Ecorr), curvas de polarización de estado estable y evaluaciones visuales se han
empleado para evaluar el rendimiento de los recubrimientos ZRP basados en aglutinantes epoxi o
de silicato de etilo durante la exposición a medios corrosivos.

Se acepta comúnmente que dos mecanismos de protección fundamentales operan en los

recubrimientos ZRP: (i) la etapa de protección galvánica, que requiere un buen contacto eléctrico
entre las propias partículas de zinc y entre ellas y el sustrato de acero; y (ii) la etapa de
comportamiento similar a una barrera, que se ve reforzada por la cantidad y naturaleza de los
productos de corrosión de zinc que conducen a la promoción de la formación de una película de
superficie dieléctrica.

El objetivo del presente trabajo es obtener una visión más profunda sobre la protección contra la
corrosión del acero naval en el agua de mar mediante pinturas alquídicas ricas en zinc. El
rendimiento de los revestimientos se estudió a partir de los cambios del espectro de impedancia y
el potencial de circuito abierto con el tiempo de exposición en agua de mar artificial. Los
resultados ilustran la influencia de Cv, p y el caucho clorado empleados en la formulación de este
tipo de recubrimientos ZRP sobre acero.

MÉTODO EXPERIMENTAL

El arreglo experimental fue el mismo que se describe en otra parte. Se utilizaron placas de acero
SAE 1020 (UNS G10200) de 20 x 8 x 0,2 cm como sustrato metálico. La superficie metálica se
sometió a chorro de arena a AS 2 1 / 2-3 grados (norma SIS 05 59 00/1967). Se determinó el perfil
de rugosidad de la superficie del acero y se registró gráficamente utilizando un Hommel Tester P2-
MZ con valores de rendimiento de 24 ± 3um. Las placas lijadas se desengrasaron con tolueno y se
revistieron con las pinturas cuya composición se indica en la Tabla 1. Se utilizó un aplicador Bird
para obtener los revestimientos orgánicos. Los grosores de la película ZRP se midieron con un
medidor electromagnético, empleando una placa sin arena y estándares de espesor conocido
como referencia. Para cada composición de pintura, el valor medio de seis muestras medido fue 60
± 5 / um.

En cada placa se fijaron tres tubos cilíndricos de acrílico transparente utilizando un adhesivo epoxi
para obtener una buena adhesión al sustrato recubierto. El área geométrica para mediciones de
impedancia en el potencial de corrosión fue de 17.8 cm2. Un cilindro de grafito colocado
axialmente sirvió como un contraelectrodo. Los potenciales se midieron y se mencionaron en el
texto contra un electrodo de calomelanos saturados (SCE). El electrolito era agua de mar artificial
preparada de acuerdo con la Norma ASTM D-1141/90, pH 8.2.

Las mediciones de espectroscopía de impedancia electroquímica (EIS) en el rango de frecuencias 1

mHz ~ <f ~ <50 kHz se realizaron en modo potenciostático con el potencial de corrosión después de
diferentes tiempos de exposición en el electrolito, utilizando un analizador de respuesta de
frecuencia y una interfaz electroquímica (Solartron, FRA 1250 y E1 1186, respectivamente), que se
integraron con un sistema de PC. Para las mediciones de impedancia, una sonda de Pt activada se
acopló al electrodo de referencia a través de un condensador de 10 uF para reducir los errores de
desplazamiento de fase a altas frecuencias. Descripciones detalladas de la disposición del
hardware y del procesamiento de datos se han dado en otra parte.

CONCLUSIONES

El método EIS ha sido una herramienta útil en la evaluación del comportamiento protector de los
recubrimientos orgánicos ZRP. Los espectros de impedancia se han interpretado utilizando una
rutina de ajuste no lineal de acuerdo con el análisis de la función de transferencia. Los
recubrimientos alquídicos ricos en zinc tienden a actuar como un electrodo poroso,
probablemente porque la mayoría del metal y las partículas reactivas del pigmento mantienen el
contacto eléctrico entre ellos. Los cambios de los valores de capacitancia, el aumento de las
resistencias Ra y Re, y la aparición del proceso de difusión con el tiempo de exposición, se
atribuyen a la desconexión progresiva de las partículas de pigmento junto con el engrosamiento de
la capa de productos de corrosión de zinc las mismas partículas. La duración relativa del efecto de
protección catódica fue similar para las muestras 1, 2 y 3, aunque la muestra 1 mostró un deterioro
relativamente más rápido. Sin embargo, debe mencionarse que la protección catódica para las
muestras 2 y 3 todavía estaba en acción incluso después de 45 días de inmersión en agua de mar.
Los datos obtenidos de las mediciones de EIS y del potencial de corrosión muestran que los niveles
de Cv.p superiores al 86% mostraron un deterioro más rápido en este tipo de aglutinante cuando
se sumergen en un medio acuoso muy agresivo, al menos desde el punto de vista electroquímico.