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de Carbono,
Nitrogênio
e Enxofre:
Claudia Rocha Martins, Pedro Afonso de Paula Pereira, Wilson Araújo Lopes e Jailson B. de Andrade
O estudo químico da atmosfera busca compreender este sistema e suas interações com os outros compartimentos
do planeta, em termos de seus constituintes naturais e artificialmente introduzidos. A compreensão envolve a identificação
das fontes de emissão, das formas de transporte e remoção e, também, o acompanhamento das transformações e
concentrações em escalas locais, regionais e globais. Neste artigo são apresentadas as diferentes camadas da atmosfera
terrestre, suas características e constituintes químicos principais e os ciclos globais do carbono, nitrogênio e enxofre e
seus impactos no ambiente.
Introdução plantio, levando ao grande consumo micos que envolvem as emissões, na-
de fertilizantes. turais e artificiais, de óxidos de nitro-
Várias das mudanças globais no O aumento da concentração at- gênio e compostos orgânicos. O mes-
ambiente causadas por atividades hu- mosférica de CO2, por exemplo, é re- mo ozônio, quando na estratosfera é
manas, tais como o aumento nas con- sultado principalmente da queima de desejável e vem sofrendo depleção em
centrações e a dispersão global de combustíveis, mas também resulta de sua camada de proteção a Terra, como
contaminantes químicos e poluentes, processos de desflorestamento e das resultado de reações químicas que en-
a depleção na camada de ozônio na contínuas trocas de carbono efetuadas volvem, entre outros, os clorofluor-
estratosfera, o aquecimento global e entre a atmosfera, os oceanos e a carbonetos, usados industrialmente
a chuva ácida, são mediadas através biosfera continental. As emissões de em diversos fins, como por exemplo,
da química da atmosfera. óxido nitroso vem crescendo como gases refrigerantes.
Desde as revoluções agrícola e in- resultado das práticas de fertilização
dustrial, o balanço entre processos fí- do solo, enquanto metano, que tam- Abreviaturas
sicos, químicos e biológicos no planeta bém participa em importantes proces-
tem sofrido mudan- sos fotoquímicos, é ge- GtC = gigatoneladas de carbono
ças como resulta- rado em grandes quan- (1 giga = 1012);
do, por exemplo, Ao contrário do que tidades por atividades
ocorre na estratosfera, Mt = megatoneladas (1 mega =
do elevado cresci- humanas – queima de 106);
mento da popula- as altas concentrações biomassa, pecuária,
de ozônio na troposfera MtC = megatoneladas de carbono;
ção, da queima de depósitos de lixo – e MtN = megatoneladas de nitrogê-
quantidades cada são indesejáveis, pois processos naturais
podem causar danos nio
vez maiores de (pântanos, decomposi- MtS = megatoneladas de enxofre;
combustíveis fós- ao ambiente, aos seres ção de matéria orgâni-
vivos e obras de arte. mbar = milibar
seis - e a conse- ca). smog = smoke + fog (fumaça + ne-
qüente liberação de As altas concentra- blina);
grandes quantida- ções de ozônio na reações fotoquímicas = reações
des de gás carbônico para a atmosfe- troposfera são indesejáveis e resultam induzidas pela luz
ra - e a intensificação de práticas de de complicados processos fotoquí-
Cadernos Temáticos de Química Nova na Escola Ciclos globais de carbono, nitrogênio e enxofre N° 5 – Novembro 2003
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o íon HCO3-. No caso de oceanos, em CO2 entre a atmosfera e o oceano é tica, a quantidade de CO2 no ar, nos
que o pH da água está próximo a 8,0, resultado de um desequilíbrio nas con- últimos 200.000 anos, variou entre 200
a espécie solúvel predominante será, centrações desse gás entre os dois e 280 g/t, denotando uma grande es-
portanto, o íon bicarbonato, HCO3-. compartimentos, de acordo com a lo- tabilidade nos processos de formação
A principal rota de transferência do calização. Assim, em regiões próximas e remoção e, assim, mantendo-se até
CO2 para o fundo dos oceanos é pela ao equador, as águas quentes favore- o século 19, no limiar da revolução in-
sedimentação de carbonato de cálcio cem uma transfe- dustrial. Nos últimos
insolúvel, CaCO3, na forma de organis- rência maior do A importância do carbono 130 anos, contudo, sua
mos formadores de exoesqueletos, oceano para a at- e de seus compostos é concentração aumen-
como conchas, moluscos, etc. Sua de- mosfera, enquanto indiscutível. Este é tou dos originais 280 g/
composição ao longo de milhões de em médias e altas onipresente na natureza e t a cerca de 360 g/t em
anos leva à formação de depósitos ri- latitudes predomi- suas substâncias são meados da década de
cos em hidrocarbonetos (e.g. petróleo) na o processo in- constituintes essenciais de 1990, num aumento de
e carvão. Outra parte é re-dissolvida verso, em que CO2 toda a matéria viva e quase 30%. Atualmen-
por processos químicos e biológicos, da atmosfera é dis- fundamentais na te, esse aumento é de
permanecendo como fração solúvel. solvido nas águas respiração, fotossíntese e cerca de 0,5% anuais,
O CO2 é também fixado na forma frias. Alguns mode- regulação do clima. o qual, caso mantido,
de carbono orgânico, pela fotossíntese los globais suge- dobrará a quantidade
de algas na superfície ensolarada das rem que há uma no tempo aproximado
águas e pelo crescimento resultante do transferência líquida de CO2 da atmos- de um século e meio. Esse acréscimo
fitoplancton. Esse CO2 retorna à atmos- fera para os oceanos na faixa de 2,0 é atribuído, principalmente, à queima
fera através da respiração e decom- ± 0,8 GtC/ano. de combustíveis fósseis e, em certo
posição da biomassa assim formada. De acordo com medições efe- grau, aos processos de desflores-
O balanço de massa no fluxo de tuadas em camadas de gelo na Antár- tamento e queimadas. É interessante
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A palavra radical designa qualquer espécie química formada por um átomo ou grupo de átomos contendo um elétron desemparelhado.
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Na faixa de pH correspondente à
água atmosférica (pH 2 a 6), a maior
parte do SO2 dissolvido encontra-se na
forma do íon bissulfito, HSO3-. A con-
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versão das espécies de S(IV) a S(VI)
via solução aquosa apresenta uma Figura 7: Esquema representativo da transferência de SO 2(g) para a fase aquosa
química complexa e depende de diver- atmosférica.
sas variáveis, o que inclui: concentra-
ção de espécies oxidantes, presença
de íons metálicos, tamanho e compo-
sição da gota e condições meteoroló- Impacto Ambiental O uso de combustíveis fósseis tem
gicas. Possíveis agentes oxidantes contribuído de forma significativa para
para o processo incluem: O2, O3, H2O2, Ao lado dos processos naturais, ati- o aumento da concentração (pressão
radicais livres tais como OH• e HO2• e vidades humanas tais como indús- parcial) de CO2 na atmosfera. Este fato
espécies de nitrogênio, NO, NO 2, trias, agricultura e pecuária, aglome- é preocupante pois, se de um lado,
HONO, HNO3. A oxidação por H2O2 ração em grandes cidades, todas de- este gás é fundamental para proces-
parece ser a mais favorável devido à pendentes de grandes quantidades de sos como a fotossíntese, regulagem
alta velocidade da reação. Muitos íons variados insumos e energia, também da alcalinidade da água do mar, com-
metálicos presentes na atmosfera, interferem sig- posição do exoes-
principalmente Fe(III) e Mn(II), são re- nificativamente Ao lado dos processos naturais, queleto de animais
conhecidos como agentes catalisa- nos diversos ci- atividades humanas, tais como marinhos, etc. o au-
dores importantes para a reação de clos, ocasio- indústria, agricultura e pecuária, mento da pressão
oxidação do S(IV) em fase aquosa. nando transfor- a aglomeração em grandes parcial do CO2 na at-
Íons metálicos encontram-se no aeros- mações na cidades, todas dependentes mosfera pode favore-
sol atmosférico provenientes da ero- composição e de grandes quantidades de cer algumas culturas
são dos solos, indústrias metalúrgicas, na concentra- variados insumos e energia, de alimentos e fibras.
de construção e emissões veiculares. ção dos diver- também interferem Por outro lado, pode
Além da possibilidade de múltiplas sos constituin- significativamente nos diversos prejudicar o rendi-
reações ocorrerem no processo de tes da atmosfe- ciclos, ocasionando mento de outras.
oxidação de S(IV) a S(VI) em gotas at- ra. Atualmente, transformações na composição e Mesmo nos casos
mosféricas, é necessário também con- termos tipo de- na concentração dos diversos onde ocorra o incre-
siderar os processos físicos envolven- pleção da ca- constituintes da atmosfera. mento da produção,
do a retirada de SO2 da fase gasosa mada de ozô- existirá simultanea-
até a transformação final em sulfato na nio, efeito estufa e chuva ácida, entre mente um maior consumo de nutrien-
fase aquosa, representados na Figura outros, foram incorporados ao cotidi- tes, o que forçará o aumento do uso
7. ano do cidadão comum. de adubos artificiais.
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