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Universidad de Murcia
Reacción Observaciones
M + H 2 → MH 2 Ca, Sr, Ba forman hidruros iónicos a
temperaturas altas
M + X 2 → MX 2 Todos forman la gama completa de haluros
Haluros
Se conocen todos los haluros de estos elementos que se obtienen por síntesis
directa de los elementos. Con excepción de los de berilio que son covalentes, los demás
son iónicos y dicho carácter aumenta al descender en el grupo.
El cloruro de berilio se prepara por un tipo de reacción que se puede emplear
para la obtención de otros muchos haluros metálicos y que consiste en la reducción del
óxido correspondiente con carbón y en la oxidación del metal con cloro:
BeO(s) + C(s) + Cl2(g) → BeCl2(s) + CO(g)
La estructura de este cloruro es
interesante y relativamente inusual. En
fase gaseosa, el berilio comparte sus dos
electrones de valencia formando dos
enlaces que el modelo VSEPR predice
que forman un ángulo de 180o y la teoría
de enlace de valencia sugiere que el
berilio adopta una hibridación sp. Sin
embargo, de esta forma, el Be tiene dos
orbitales vacíos y presenta una estructura
de capa abierta, lo que lo convierte en un
aceptor de electrones, en un ácido Lewis.
Pero en un sistema en el que sólo existe
BeCl2 ¿quién actúa de base cediendo pares de electrones?. La respuesta es que los
átomos de cloro de esta especie, ya que poseen pares solitarios y pueden asociarse como
aparece en la figura. En estado sólido las moléculas BeCl2 polimerizan formando
cadenas con grupos Cl puentes. La hibridación del beriolio, en estado sólido es sp3.
Óxidos.
Como ya hemos visto todos los metales del grupo 2 arden en oxígeno dando el
óxido, MO.Industrialmente se obtienen por descomposición térmica de los
correspondientes carbonatos.
CaCO3(s) + calor → CaO(s) + CO2(g)
Esta reacción es reversible y a temperatura ambiente tiene lugar casi
exclusivamente la reacción inversa, por eso, el proceso hay que realizarlo a temperatura
elevada y extrayendo de forma continua el CO2 formado.
El CaO se conoce como cal viva y se
emplea en metalurgia para la formación de
escorias en la extracción de los metales. También
se emplea en el tratamiento de aguas y en la
eliminación de SO2 en los gases de las chimeneas
de las centrales térmicas.
Todos los óxidos del grupo tienen la
estructura del cloruro de sodio y sus puntos de
fusión disminuyen al descender en el grupo, lo
que revela que la energía reticular disminuye al
aumentar el radio del catión. Así, el punto de fusión del óxido de magnesio es de
2825oC, por lo que los tabiques hechos con este compuesto sirven como recubrimientos
de hornos industriales. Este tipo de materiales de alto punto de fusión se conoce como
compuestos refractarios.
De todos, el óxido de bario es el único que reacciona con oxígeno, a
temperatura elevada, para formar el peróxido, BaO2, lo que demuestra que la
estabilidad de los peróxidos aumenta con el tamaño del catión como ya se observó en
los metales alcalinos.
El óxido de berilio no reacciona con agua, mientras que el de magnesio lo hace
lentamente y los restantes reaccionan rápidamente. El hidróxido de calcio se conoce
como cal apagada.
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) ∆H = - 65 kJ·mol-1
Hidróxidos
La fuerza básica de los hidróxidos en agua aumenta al bajar en el grupo
conforme disminuye la densidad de carga del ion, de forma que el Be(OH)2 es
anfótero, el Mg(OH)2 es una base débil, Ca(OH)2 y Sr(OH)2 son bases
moderadamente fuertes y el Ba(OH)2 tiene una basicidad que se aproxima a la de los
hidróxidos alcalinos.
Be2+(aq) + 2 OH–(aq) → Be(OH)2(s)
Be(OH)2(s) + 2 OH–(aq) → [Be(OH)4]2–(aq)
Las solubilidades de los hidróxidos en
Solubilidades de los hidróxidos (g·L–1) agua aumentan con el tamaño del metal, como
Mg(OH)2 0,0001 era de esperar ya que el anión OH– es pequeño.
Ca(OH)2 1,2 Esta diferencia en las solubilidades se
Sr(OH)2 10 aprovechaba en el proceso Dow para la obtención
Ba(OH)2 47 de magnesio. Debido a la gran insolubilidad del
hidróxido de magnesio, en estado sólido, finamente dividido y mezclado con agua
forma una suspensión que se emplea en medicina como antiácido. En el estómago, el
sólido neutraliza el exceso de ácido sin que haya prácticamente OH– libre que originaría
quemaduras muy graves.
Mg(OH)2(s) + 2 H+(aq) → Mg2+(aq) + 2 H2O(l)
De todos ellos, el hidróxido de calcio es el mayor importancia comercial ya que
es la base fuerte más barata que hay en el mercado.
Carbonatos.
Temperaturas de descomposición Excepto el carbonato de berilio que se
de los carbonatos (ºC) hidroliza y sólo se puede obtener si se precipita en
BeCO3 < 100 atmósfera de CO2, los demás son estables a
MgCO3 540 temperatura ambiente, aunque como ya hemos visto,
CaCO3 900 descomponen térmicamente al calentar, aumentando
SrCO3 1290 la temperatura de descomposición al aumentar al
BaCO3 1360 aumentar el tamaño del catión.
MCO3(s) → MO(s) + CO2
Son poco solubles en agua y su solubilidad aumenta en agua cuando se pasa una
corriente de CO2(g) porque se forman los hidrógeno-carbonatos.
CO32– + CO2 → HCO3–
Esta reacción es la que se produce en las cuevas durante la formación de las
estalactitas y estalagmitas. El agua de lluvia contiene CO2 disuelto, lo que provoca la
Sulfatos.
La solubilidad de los sulfatos disminuye al descender en el grupo:
Be > Mg >> Ca > Sr > Ba
Como era de esperar, los de Be y Mg son solubles debido a las elevadas
entapías de hidratación de sus iones, mientras que el de Ca es ligeramente soluble y
los de Sr, Ba y Ra son virtualmente insolubles. De todos ellos el de mayor importancia
comercial es el de calcio que en su forma de hemihidrato, CaSO4.1/2H2O, se utiliza
como material de construcción, yeso.
Temperaturas de descomposición Los sulfatos descomponen por el calor
de los carbonatos (ºC) originando los óxidos correspondientes y, al igual que
BeSO4 500 ocurría con los carbonatos, las temperaturas de
MgSO4 895 descomposición aumentan con el tamaño del ion
CaSO4 1149 alcalinotérreo:
SrSO4 1374 MgSO4(s) + Q → MgO(s) + SO3(g)
Los sulfatos se reducen a sulfuros con carbón a temperatura elevada. La mayor
parte de los compuestos de bario se preparan a partir de su sulfuro.
Complejos
Los metales del grupo 2 no destacan por su habilidad para formar complejos.
Los factores que favorecen dicha formación son pequeño tamaño, carga elevada del ion
y existencia de orbitales vacíos de baja energía que se puedan utilizar en la formación
de enlaces. Todos los elementos de este grupo forman iones divalentes y son más
pequeños que los correspondientes iones del grupo 1 por lo que son mejores formadores
de complejos que ellos y puesto que berilio es el menor es el más complejos forma. Por
ejemplo, el fluoruro de berilio, BeF2, fácilmente se coordina a dos iones fluoruro extra
para formar [BeF4]– (la mayoría de los complejos de este elemento son tetracoordinados
y adoptan una geometría tetraédrica). De los restantes elementos, sólo Mg y Ca
muestran tendencia a formar complejos en disolución, y estos son usualmente con
ligandos O-dadores, por eso los agentes complejantes que se utilizan para el
ablandamiento de aguas son polifosfatos y EDTA.
CH2COOH
HOOCH2C N
N CH2COOH
CH2COOH
clorofila y hν
6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2
HC CH2 CH3
H3C C2H5
N N
Mg
N N
H3C CH3
CH2 CH CO
CH2 CO2CH3
CO2C20H39
Molécula de clorofila