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Fibras de nylon de alto rendimiento


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Fi M. Naja 1 , L. Nasri 2 , R. Kotek 1
1 Universidad del Estado de Carolina del Norte, Raleigh, Carolina del Norte, Estados Unidos; 2 Trützschler Suiza AG,
Winterthur, Suiza

9.1 Introducción

El nylon o la poliamida (PA) se conoce como el segundo polímero artificial más importante para textiles
después de poliéster [1] . Fue desarrollado por primera vez por un químico brillante, Wallace H. Carothers, en la
década de 1930 en las instalaciones de investigación de DuPont [2] . Propiedades tales como rigidez, dureza,
lubricidad y resistencia a la temperatura, la fatiga y la abrasión hacen que el nylon uno de los termoplásticos más
versátiles en uso hoy en día [3] . La aplicación más importante de nylon es como fibras, que cubren una amplia
gama de textiles, prendas de vestir y productos [4] . Los filamentos de nylon para requisitos técnicos o funciones
se conocen como fibras de alto rendimiento (técnicas). Basado en la aplicación, las fibras de nylon técnicas
pueden clasificarse en varias categorías, como high-moduluse high-tenacity (HM-HT) fibras, fibras retardantes
de llama, fibras de resistencia química, y fibras conductoras [5] .
Entre ellos, las fibras HM-HT son de particular interés ya que tienen alta resistencia a la tracción Formance así
como una buena estabilidad química y térmica [6] . Por lo tanto, el foco principal de este capítulo trata sobre la
producción y las características de las fibras de nylon HM-HT.
La fibra de nylon HM-HT está hecha de polímeros alifáticos con metileno estructural unidades (CH2) n unidos
entre sí por grupos (péptido) amida (NHeCO). Las AP se identifican como nylon- n (PA- n) o Mn nylon- (PA-
mn), donde m y n representan el número de carbono grupos en las unidades monoméricas relacionadas ( Fig. 9.1
) [3] . Nylons se producen comercialmente de dos maneras diferentes: policondensación de monómeros
disfuncionales que contienen amino ácidos o pares iguales de diaminas y ácidos dicarboxílicos, y polimerización
de apertura de anillo de lactamas PA-6 y 66 son los dos nylons principales utilizados para fibras técnicas debido
a la combinación de propiedades de tracción, flexibilidad de proceso y resistencia a la abrasión. Nylon- 6 se
sintetiza a través de la polimerización de apertura de anillo de caprolactama mientras que nylon-66 es sintetizado
por policondensación de ácido adípico y de hexametileno diamina [7,8] .
Alta tenacidad, alta elasticidad, buena adhesión al caucho y resistencia a la abrasión y los productos químicos
hacen que estos filamentos de nylon sean atractivos para diversas aplicaciones técnicas tales como cordones para
neumáticos, suturas quirúrgicas, cojinete de fricción, telas, hilos, cuerdas, y las redes de [7,9] .
Nylon- n: - [- (NH-CO) - (- CH2) n -1 -] - (1)
Mn Nylon-: - [- (NH-CO) - (- CH2) n -2 - (CO-NH) - (CH2) m -] - (2)

Figura 9.1 Estructura química de n nylon- y Mn nylon-. Reimpreso de S. Dasgupta, WB Hammond, WA


Goddard, estructuras de cristal y propiedades de los polímeros de nylon de la teoría, J. Am. Chem. Soc. 118
(1996), 12291e12301 con permiso de ACS.

Estructura y propiedades de fibras de alto rendimiento. http://dx.doi.org/10.1016/B978-0-08-100550-7.00009-7


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La fibra HM-HT PA tiene algunas ventajas técnicas y económicas sobre otros similares productos. No tiene alta
complejidad de proceso y alto costo de producción de aramida fibras como M5, Zylon y Kevlar ( Fig. 9.2 ).
Estos polímeros rígidos son a menudo difíciles para procesar a medida que se descomponen químicamente antes
de fundirse y necesitan disolventes ácidos fuertes para la formación de filamentos [6,10] . Además, el nylon
tiene un punto de fusión más alto que otros polímeros flexibles como polipropileno (PP), polietileno (PE) y
polietileno tereftalato de etileno (PET), y por lo tanto tiene un potencial para una gama más amplia de
aplicaciones.
Sin embargo, los filamentos técnicos de nylon tienen propiedades de tracción considerablemente más bajas que
otras fibras técnicas (por ejemplo, carbono, aramida) ( Fig. 9.2 ), y esto limita su uso en productos industriales Se
dice que la fuerza (tenacidad) y la rigidez (módulo) son relacionado con la orientación molecular y el número de
extremos de la cadena dentro de la fibra. Así para hacer hilos de nylon más fuertes, las macromoléculas deben
extenderse completamente y orientado a lo largo del eje de la fibra y la cadena de defectos finales necesitan ser
reducida [11] . Esto puede se logrará modificando los procesos de formación de la fibra y el tratamiento termo
mecánico. En este capítulo, primero elaboraremos avances recientes en los métodos de hilado y tratamientos
para la producción de fibras de nylon HM-HT (PA-6 y PA-66), y luego lo haremos describir las estructuras,
propiedades y aplicaciones de tales filamentos de alto rendimiento en detalle.

9.2 La producción de alto rendimiento de fibras de nylon

9.2.1 Formación de fibra

La formación de fibras y los métodos de tratamiento desempeñan un papel fundamental en la provisión de


propiedades de tracción para hilos textiles. Se puede decir que la forma de las fibras se forma

Figura 9.2 Comparación del rendimiento y el coste para algunas fibras técnicas.
Reimpreso de V. Mittal, Polímeros de alto rendimiento: una visión general, en: V. Mittal (Ed.), Alto
Performance Polymers and Engineering Plastics, primera edición, Wiley, 2011, pp. 1e20 con permiso de Wiley.

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durante el proceso de hilado, mientras que su estructura se forma principalmente durante el sorteo proceso ing
[8] . Varias técnicas tales como hilatura por fusión [12,13] , hilado en seco [14,15] , Hilado en húmedo [15e17] ,
y gel de hilado [18,19] se han utilizado para la producción de fibras de PA Entre ellos, el spin derretido es de
mayor interés ya que es el método ecológico más simple tanto conceptual como económicamente, como también
lo hace no tiene la complejidad de la reacción química, transferencia de masa y sistemas que es inherente otras
técnicas [20e22] . El hilado fundido convencional produce fibras de nylon con baja tenacidad, bajo módulo y
alto alargamiento a la rotura, que son no apropiado para aplicaciones técnicas. Para mejorar el rendimiento de
tracción, Los tratamientos tradicionales tales como el estiramiento y / o el recocido se realizan en los filamentos
/ hilos [21,22] .
El principal desafío en la fabricación de fibras de alto rendimiento a partir de nylon es el fuerte enlace de
hidrógeno (enlace H) entre las cadenas. Estos enlaces H favorecen los cristales rápidos formación durante el
proceso de hilatura, lo que obstaculiza la movilidad de la cadena y orientación molecular para obtener mayores
propiedades de tracción. La relación de estiramiento más alta (DR) informó de fibras de nylon comercial es
aproximadamente 5E6 [23] , que es mucho menor que el DR de 100 para la fibra de PE técnica [24] . Se
informaron valores más altos en patentes y documentos, pero todavía hay un problema de comercialización.
También la tenacidad y el módulo máximos para los hilos técnicos de nylon son de aproximadamente 1 N / tex
(w1 GPa) y 9 N / tex (w9 G) [6] , que están mucho más allá de la teoría correspondiente b valores iCal de
28.3e31.9 GPa y 183e263 GPa [25] . Mayor módulo y tenacidad la fibra de nylon se puede obtener posiblemente
por supresión de la cristalinidad o por rotura / debilitando el enlace de H [26] . Nuevos enfoques y métodos
innovadores como baño isotérmico líquido (LIB) [27] y SymTTec [28] se han desarrollado, en este re-
Gard A continuación, primero revisamos los procesos y tratamientos tradicionales de hilado para la producción
de fibras de nylon técnicas, y luego explicaremos esos métodos innovadores en detalle.

9.2.2 Derretir el hilado

Melt spinning es el método de hilado más simple para la producción de fibras sintéticas y hilados. Se basa en la
extrusión de polímero fundido a través de una hilera en un enfriamiento medio ambiente y el posterior
alargamiento de la masa fundida extruida en haces de filamentos ( Fig. 9.3 ) Este método es apropiado para
polímeros tales como nylon que son suficientemente estable en el estado fundido y su viscosidad es
suficientemente baja para la extrusión [29] . Derretir el hilado tiene varias ventajas sobre otras técnicas de
formación de fibra. Tiene una mayor tasa de producción debido a la mayor velocidad de enrollamiento utilizada
en la línea de hilatura. También es un método muy simple y ecológico, ya que no tiene la complejidad de la
química reacción y transferencia de masa que es inherente a otras técnicas de hilado. Además, la obtención de
filamentos con una estructura uniforme es más fácil en el hilado fundido, ya que los filamentos no tienen sitios
de porosidad y defecto inherentemente encontrados en las fibras de otros métodos. También los filamentos con
secciones transversales deseadas (p. ej., redondas, trilobales, pentagonales) pueden ser fácilmente realizado
mediante el uso de la configuración de orificio de la hilera deseada [22,30] .
El proceso de hilado en fusión comprende varios pasos que incluyen: fusión, extrusión, extensión, solidificación
y cuerda ( Fig. 9.3 ) El polímero fundido se obtiene ya sea Fibras de nylon de alto rendimiento desde la fusión
de los chips de polímero o directamente desde el recipiente de polimerización. En el caso de las astillas, el
contenido de humedad del polímero debe reducirse a un nivel constante (aproximadamente 0.12%) antes del
hilado, ya que la humedad puede resultar en la degradación del polímero y mala calidad de la fibra El polímero
pasa por varios pasos en la línea de centrifugado para hilo convertido ( Fig. 9.3 ). Primero, las virutas se funden
dentro de una rejilla o extrusora y se mueven en una bomba dosificadora La temperatura de giro normalmente se
establece en 30e40 C más alto que el punto de fusión del polímero (Tm) para reducir la viscosidad de fusión y
facilitan la masa fundida extrusión. La bomba dosificadora entrega la fusión al paquete de centrifugado, que
contiene una tapa superior, una placa de ruptura, un medio de filtración y una hilera. La tapa superior y la placa
de ruptura distribuyan el polímero uniformemente dentro del paquete de centrifugado. El medio filtrante elimina
sólidos impurezas (por ejemplo, gel y partículas extrañas) y burbujas de gas de la masa fundida. Y el spin-Neret,
que es como un cabezal de ducha, transforma el polímero fundido en filamentos.
Después de la hilera, los filamentos se extienden y se solidifican / se apagan por aire o agua. La temperatura y la
humedad en este paso deben controlarse con precisión, Suministro de polímero fundido
Figura 9.3 Esquema de hilatura por fusión y el dibujo de hilo de nylon.
Reimpreso de AF Richards, fibras de nylon, en: JE McIntyre (Ed.), Fibras sintéticas: Nylon,
Poliéster, Acrílico, Poliolefina, primera ed., Boca Raton: CRC Press; Woodhead Pub., 2005,
pp. 20e94 con el permiso de Woodhead.

afectan considerablemente la orientación y la cristalinidad del hilo final. Los filamentos convertido en un único
hilo por una pistola de vacío y se recogen en una bobina por una devanadora [7,30] .

9.2.2.1 Dibujo y recocido

Los filamentos asfilados generalmente tienen bajas propiedades de tracción y no pueden usarse para
Aplicaciones técnicas. Para mejorar el rendimiento de la fibra, la orientación molecular y el cristal la formación
debe aumentarse dentro de los filamentos. Esto se puede lograr aplicando tratamientos mecánicos y / o térmicos
específicos (p. ej., estiramiento y recocido) en el hilo.
Durante el dibujo, las fibras normalmente se calientan a una temperatura más alta que el polímero temperatura de
transición vítrea (Tg)) para aumentar la movilidad de la cadena, y después se estira con un cierto DR para alinear
las cadenas a lo largo del eje de la fibra. Fig. 9.4 muestra un esquema de las el proceso de dibujo para hilos de
nylon. Como muestra la figura, el hilado se pasa a través de un conjunto de rodillos de alimentación y luego se
extendió a través de otro conjunto de rodillos conocidos como dibujar rollos. El hilo entre los rodillos puede
calentarse con un calentador o un material inerte gas. La DR se define como la relación de la velocidad
superficial entre rodillos de estirado (v 2) y rodillos de alimentación (V 1). Para la aplicación de ropa, los hilos de
nylon se dibujan con un bajo DR de 2e2.5, mientras que para el uso industrial de los hilos se dibujan con un alto
DR de 4E5 [9] .
Además del dibujo, el recocido también se aplica a hilados estirados o estirados para aumentar el tamaño del
cristal y la cristalinidad. En el recocido, la longitud del hilo se mantiene esencialmente constante y, a veces, una
pequeña cantidad de tensión o relajación se puede dar para controlar la estabilidad dimensional y el
comportamiento de alargamiento de la carga. La temperatura de recocido es normalmente entre Tg y T m para
proporcionar movilidad molecular suficiente para el plegado de cadena y la formación de cristales [8] .

El estiramiento y el recocido se pueden realizar en los filamentos durante o después del hilado fundido. En este
sentido, los procesos de hilado por fusión se pueden clasificar en dos grupos principales: proceso de dos pasos
(hilado de fusión convencional) y proceso de un solo paso (pro- impuesto). En el proceso de dos pasos, el hilo de
baja orientación (LOY) se produce primero en

Figura 9.4 Esquema del proceso de dibujo utilizado para los filamentos de poliamida.
Reimpreso de SK Mukhopadhyay, Fabricación, propiedades y falla a la tracción de fibras de nylon,
en: AR Bunsell (Ed.), Handbook of Tensile Properties of Textile and Technical Fibers, primera ed.,
Woodhead Publishing, Oxford, 2009, pp. 197e221 con el permiso de Woodhead.

Figura 9.5 en tres etapas de dibujo caliente 2, 3, y 4 (DR1: 3,28, DR2: 1,79, y DR3: 5,89), dos hornos 5 y 6, y
dos hornos de relajación 7 y 8 en el paquete de hilos 1.
Adaptado de RT Clark, A. Joseph, High Tenacity, High Modulus Polyamides Yarn y
Proceso para hacer lo mismo, patente de Estados Unidos 5106946, 1992.

1000e1500 m / min. El hilo no estirado normalmente se guarda en almacenamiento durante 4e12 h y luego
estirada a 400e1000 m / min para convertirse en hilado completamente estirado (FDY) con mayor mecanización
propiedades Muchas variaciones del estiramiento de la fibra durante / después del hilado fundido se describe en
la literatura de patentes [32-40] . El dibujo se puede realizar varias veces en el hilo para aumentar la tenacidad y
el módulo, lo suficientemente alto como para aplicaciones técnicas. Por ejemplo, en 1992 Clark y Cofer [33]
diseñaron un proceso pro- dibujo multietapa para la producción de hilos de nylon técnicos. El proceso
comprendió tres dibujos pasos, cada uno tiene siete rollos y algunas áreas calentadas (hornos) ( Fig. 9.5 ) El hilo
fue estirado con diferentes DR y temperaturas en cada paso. Alta tenacidad de 12 g / d, alto módulo de 75.4 g /
d, y bajo alargamiento de 11.3% fueron reportados después de varias etapas dibujo de hilo de nylon.
El proceso de dos pasos, aunque mejora el rendimiento de tracción de la fibra, tiene un alto costo de producción,
baja productividad y alto consumo de energía. Para abordar estos problemas, los procesos de dibujo y
centrifugado se integran en un proceso de un solo paso proceso fluido (proceso de espina dorsal), donde los
filamentos viajan en varios rodillos impulsores con diferentes temperaturas y velocidades antes de ser recogidos
en la bobina
[7,30,41] . Fig. 9.6 muestra un esquema de un proceso spinedraw para el cable de nylon-6 de neumáticos hilo.
Como se muestra en la figura, el campo de dibujo se divide en dos o más zonas rodillos intermedios dispuestos
entre rodillos de alimentación y rodillos de extracción. En 1984, Koschinek et al. [39] utilizaron el proceso
spinedraw para la producción de hilos técnicos de poliésteres y poliamidas. Hilo PA-6 con una alta tenacidad de
90.4cN / tex (10.21 g / d) y un bajo alargamiento del 8% para DR de 1.5 y 5.2 (es decir, primero y segundas
zonas de extracción) y una velocidad de recogida de 2850 m / min.

9.2.2.2 Zona de dibujo e zona de recocido

Zone drawingezone recocido es un antiguo tratamiento termomecánico diseñado por


Kunugi et al. [42,43] para la producción de fibras de alta resistencia. El aparato es una modificación probador de
tracción estándar en el que un calentador de banda de 2 mm de ancho se adjunta a una cruz móvil cabeza Fig.
9.7 ) La velocidad de movimiento y la temperatura del calentador de banda son ajustables y la tensión deseable
se aplica al extremo de la fibra usando un peso adecuado.

Figura 9.6 proceso Spinedraw para la producción de hilo de nylon-6 cuerdas de neumáticos.
Reimpreso de NPTEL: Ingeniería Textil e Tecnología de Fibra Fabricada- Dibujo
Máquinas. [En línea]. Disponible: http://www.nptel.ac.in/courses/116102010/29 con permiso de NPTEL.

Figura 9.7 Esquema del aparato utilizado para la zona de dibujo / recocido.
Reimpreso de T. Kunugi, K. Chida, A. Suzuki, Preparación de fibras de nylon 6 de alto módulo por dibujo
vibrante en caliente y recocido de zona, J. Appl. Polym. Sci. 67 (1998) 1993e2000 con permiso de Wiley.

El método básicamente comprende dos pasos: dibujo de zona (ZD) y recocido de zona (ZA).
En ZD, la temperatura se elige entre transición de vidrio y temperaturas cristalinas, y la tensión aplicada es baja
para hacer fibra amorfa altamente orientada. En ZA, más alto la tensión y la temperatura se aplican para formar
cristales de cadena perfectamente extendidos en la fibra.
Los pasos de trefilado y / o recocido deben repetirse varias veces para proporcionar fibras con alta tenacidad y
módulo. El tratamiento ZDeZA ya ha sido utilizado en varios polímeros tales como PA, PET, PP y PE. Para la
fibra de nylon-6, la tenacidad y el módulo se incrementaron hasta valores altos de 1 y 10 GPa, después de ZD
(una vez) y ZA (seis veces) [42,44] . También para nylon-46, tres repeticiones de dibujo de zonas de alta
temperatura (HT-ZD) en las fibras aumentó la tenacidad y el módulo hasta 1 y 7.2 GPa, respectivamente, y la
reducción de la elongación a la ruptura a 10,3% [45] .

Varios diseños de tratamientos ZD-ZA se han aplicado a fibras de nylon.


Kunugi y compañeros de trabajo [44] desarrollaron un método de vibración caliente dibujo (VD) a

Figura 9.8 Esquema de vibrar instrumento de dibujo caliente.


Reimpreso de T. Kunugi, K. Chida, A. Suzuki, Preparación de fibras de nylon 6 de alto módulo por dibujo
vibrante en caliente y recocido de zona, J. Appl. Polym. Sci. 67 (1998) 1993e2000 con permiso de Wiley.

obtener fibras de nylon-6 de alto módulo. Como se muestra en la Fig. 9.8 , el aparato consiste en un horno
eléctrico, un amplificador y un vibrador equipados con un acelerómetro. Se usa una frecuencia de vibración en
el rango de 2e20,000 Hz y una amplitud óptima nse selecciona para tener el DR lo más alto posible. Alta
tenacidad de 0.8 GPa, alta módulo de 23 GPa, y bajo alargamiento de 4.3% se informaron después de realizar
VD (dos veces) y ZA (una vez) en fibra de nylon-6. Además, Suzuki et al.
[46] investigaron la influencia de recocido de alta tensión (HTA) en el prop- tracción Propiedades de fibra de
nylon-66. En este método, la fibra se recocida en condiciones extremadamente altas tensión, cerca de la fuerza a
la rotura, para extender a fondo las moléculas de unión dentro la fase amorfa. Una resistencia a la tracción de
1,42 GPa y el módulo de Young Se informaron 12,3 GPa después de los tratamientos HT-ZD (dos veces) y HTA
(tres veces).
En otro estudio, Suzuki y Ishihara [47] se utiliza dióxido de carbono (CO 2) calentamiento por láser
ZD y recocido para modificar el rendimiento de tracción de la fibra de nylon-6. En esta tecnología, un CO 2 haz
de láser de onda continua se coloca entre el suministro y la liquidación carretes. El papel del láser de CO 2 es
calentar las fibras bajo tensión. Un DR de 5.2 y el módulo de almacenamiento dinámico de 22 GPa se informó
después de varios calentados por láser Tratamientos ZD-ZA en la fibra
Aunque los métodos de ZD-ZA son muy simples y fáciles de usar, tienen varios deficiencias que impiden su uso
a escala industrial. Primero, el dibujo y / o los pasos de recocido deben repetirse varias veces para proporcionar
fibras con alto tenacidad y módulo Además, como la técnica se realiza en una operación por lotes, solo se puede
tratar una longitud limitada de hilo cada vez. Por otra parte, la velocidad del calentador de banda para las etapas
de estirado / recocido es extremadamente bajo (10e40 mm / min). La necesidad de varias repeticiones y la muy
baja velocidad de hecho afectan la productividad del producto final. Para abordar estos problemas, Suzuki et al.
[48] desarrollaron una continua mejor versión de la técnica con mayor velocidad (240 mm / min). El continuo
El método se realizó tres veces sobre fibras de nailon 66 y la tenacidad y el módulo se incrementaron hasta 1,2
GPa y 8 GPa y la tensión en la ruptura se redujo hasta un 11%.
Sin embargo, de forma similar al sistema por lotes, el sistema continuo debe ser per- formado varias veces para
proporcionar resultados de alta resistencia y la velocidad aún no es alta suficiente para aplicaciones comerciales.

9.2.2.3 Giro a alta velocidad

El hilado a alta velocidad es otro tipo de proceso de un solo paso en el que la cuerda más alta la velocidad (>
3000 m / min) se usa para mejorar las propiedades de tracción de la fibra. La idea detrás esta tecnología se basó
en la eliminación del proceso de dibujo mediante el uso de mayor velocidad de cuerda en la línea de giro. El
hilado a alta velocidad tiene varias ventajas sobre el proceso de dos pasos. Aumenta la productividad, simplifica
la producción proceso, y reduce los costos de energía, mano de obra y producción en general. Es sabido que la
productividad del hilado a alta velocidad es 6e15 veces mayor que la convencional giro en fusión de dos pasos.
Además, la rotación a alta velocidad reduce el tiempo de retraso entre dibujo y giro reduciendo la necesidad de
un proceso de dibujo adicional [29] . Sin embargo, este método de giro tiene sus propias limitaciones y
deficiencias.
La tenacidad, el módulo y la elongación de los hilos de alto hilado son típicamente inferiores a las de hilos de
proceso de dos pasos tradicionales [49] . Además, los filamentos pueden no ser extinguido y solidificado
adecuadamente, ya que viajan la distancia entre la hilera y los rodillos de recogida son más rápidos. Este
problema puede tener un impacto considerable en la estructura uniformidad y propiedades mecánicas de los
filamentos más gruesos en particular, ya que necesita más tiempo para ser saciado.
La influencia de la rotación de alta velocidad sobre las propiedades de tracción puede explicarse por orientación
molecular y formación de cristales. La velocidad más alta aumenta la cristalización, la tasa de reducción y reduce
la movilidad de la cadena y el tiempo de cristalización. Al principio, el más alto el estrés de absorción aumenta
predominantemente la birrefringencia y la cristalinidad, lo que lleva a mayor tenacidad, módulo más alto, y el
alargamiento inferior ( Fig. 9.9 ). Sin embargo, arriba de una la velocidad crítica, la movilidad de la cadena y el
tiempo de cristalización se reducen considerablemente, resultante en la orientación más baja, la cristalización, y
propiedades de tracción ( Fig. 9.9 ) [13] .

Para obtener un mayor rendimiento de tracción, se puede usar un polímero de mayor peso molecular.

Figura 9.9 Influencia de la velocidad de recogida en la tenacidad (d), módulo inicial (-), y elon-
gación (...) de la fibra PA-6.
Reimpreso de AF Richards, fibras de nylon, en: JE McIntyre (Ed.), Fibras sintéticas: Nylon,
Poliéster, Acrílico, Poliolefina, primera ed., CRC Press; Woodhead Pub., Boca Raton, 2005, pp. 20e94 con el
permiso de Woodhead.

Figura 9.10 Efecto de la velocidad de recogida de la relación de estiraje residual de la fibra de nylon. LOY,
MOY, POY,
HOY y FOY significan hilo bajo, medio, parcialmente, altamente orientado y totalmente orientado,
respectivamente.
Reimpreso de AF Richards, fibras de nylon, en: JE McIntyre (Ed.), Fibras sintéticas: Nylon,
Poliéster, Acrílico, Poliolefina, primera ed., CRC Press; Woodhead Pub., Boca Raton, 2005, pp.
20e94 con el permiso de Woodhead.

El mayor enredo entre las cadenas de mayor peso molecular puede conducir a una mayor orientación,
cristalización, y las propiedades mecánicas [105] . Aparte de eso, dibujar los filamentos durante el hilado a alta
velocidad (es decir, el proceso de spinedraw) puede modificar las características de tracción. El problema es que
la alta absorción y el rápido flujo de aire utilizados en tal tecnología de alta velocidad aumenta
considerablemente la orientación molecular y estirabilidad límites de fibra ( Fig. 9.10 )
En 2005, Samant y Vassilatos [50] desarrollaron enfriamiento rápido neumático para mejorar la fibra
capacidad de estiramiento a alta velocidad. En este método, un gas inerte de enfriamiento tal como nitrógeno se
proporciona a las fibras recién extruidas para controlar su temperatura y atenuación perfiles. Como la Fig. 9.11
muestra, el gas de enfriamiento rápido es dirigido para viajar a lo largo del extruido matriz filamentosa para
solidificarlos. Tal diseño de enfriamiento reduce el aerodinámico arrastre sobre los filamentos en ejecución y los
resultados en una menor birrefringencia de la fibra y una mayor DR durante el proceso de centrifugado Además,
la tensión reducida del hilo puede aumentar la productividad a través de la reducción de la rotura del filamento a
una mayor velocidad de recogida. El nuevo sistema de extinción
El método se aplicó al proceso de espina dorsal para nailon 66 a diferentes velocidades de hilatura.
Se reportó alta tenacidad de 10.8 g / dy DR de 5.5 para refrigeración neumática en una velocidad de 3660 m /
min, que fueron mayores que los valores correspondientes de 9,6 g / d y 4.8 en el enfriamiento previo de flujo
cruzado. También la tenacidad de 10.8 g / d obtenida en
Se lograron 3000 m / min mediante el enfriamiento rápido de la técnica anterior a 5500 m / min por el neumático
apagar, lo que indica (5500/3000) ¼ aumento de 1,8 veces en la productividad.
Además, en 1997 Schippers y Lenk [51] se aplica calor adicional a la masa fundida de polímero en la región de
la hilera para mejorar el estiramiento de la fibra. El calor es generado por un

Figura 9.11 Esquemas de enfriamiento neumático (izquierda) y de enfriamiento de flujo transversal sistemas
(derecha). Adaptado de KR Samant, G. Vassilatos, Proceso de Fabricación de Filamentos de Poliamida, Patente
de los Estados Unidos 6899836 B2, 2005.

tira de calentamiento anular o un alambre de calentamiento de resistencia y se dirige a una superficie cónica,
que se enfrenta a la hilera ( Fig. 9.12 ) La temperatura del calentador está en el rango de 300 C hasta
aproximadamente 800 C. Una temperatura tan alta puede mantener las cadenas de polímero en el estado fundido
por más tiempo, reduciendo la orientación molecular al tiempo que aumenta la fibra elongación y DR en el
proceso de espina dorsal. La extensión del alargamiento incrementado depende de la temperatura de radiación y
del denier del hilo. Para los filamentos más gruesos, el efecto es menor y se puede requerir una temperatura de
radiación más alta. El método es adecuado capaz de hilar hilos PA y poliéster.

9.2.2.4 Polimerización en estado sólido

Los nylons de alta viscosidad relativa (RV) son deseables para la producción de fibra ya que pueden mejorar las
propiedades de tracción, así como la resistencia química y a la abrasión. De una sola mano aumentar el RV es
aumentar la cantidad de catalizador en la polimerización de los nylons.
El problema es que la obtención del alto RV deseado con alta calidad de polímero es a menudo difícil debido al
alto nivel de reticulación y / o ramificación que se produce durante el proceso. Otra forma de aumentar el RV o
el peso molecular es por estado sólido
Figura 9.12 Esquema del calentador debajo de la hilera en hilado por fusión: paquete 1dspin,
Tira de calefacción 2dannular, calentador 3dradiation.
Adaptado de E. Schippers, H. Lenk, Método y Aparato para Producción de Hilados Multifilamento
mediante un proceso de extracción por centrifugación, patente de los Estados Unidos 5661880, 1997.

polimerización (SSP). En este proceso, las piezas de polímero (por ejemplo, astillas, copos, pellets, etc.)
se calientan hasta altas temperaturas por debajo del punto de fusión, para facilitar la reacción entre los extremos
ácido y amida de las moléculas, y para hacer que las cadenas de polímero con longitud más larga [52 , 53] .
El problema con el proceso de SSP en chips de nylon es que los polímeros obtenidos tienen altas viscosidades de
fusión, lo que a menudo hace que su extrusión sea muy compleja. En el hecho, la posible degradación que se
produce durante la fusión puede reducir la peso y calidad del polímero. También el alto enredo entre las cadenas
puede limitar estirado de la fibra y rendimiento a la tracción [54] . Tales problemas limitan la integración de
el proceso de SSP con el proceso de fusión-hilatura para la fabricación de alto molecular peso fibras PA. En la
década de 1970, los investigadores encontraron que el proceso de SSP en filamentos de nylon podrían mejorar
las propiedades de tracción [52 , 54] . Por ejemplo, Silverman et al. [54] aplicó el proceso SSP a los hilos de
nylon hilados estirados. El peso molecular aumentó de 35,000 a 52,000, la tenacidad aumentó de 5.65 a 7.49 g /
d, módulo aumentó de 38 a 51 g / d, y el alargamiento disminuyó de 15.1 a 17.4% después de la
Proceso de SSP a 160 C por 8 h. También, en 1.991 Knorr [55] aplica el proceso de SSP a hilos de nylon antes
de ser dibujado. El proceso de SSP podría cambiar la morfología de las fibras como hiladas, dejándolas atraer a
un DR más alto. El alto DR de 6.98, alta tenacidad de 11.51 g / d, y baja elongación de 12.5% después de la
extracción en caliente en hilos de nylon 66 polimerizados en estado sólido mediante un comprobador de sorteo
modificado.

En 2001, Schwinn y Raymon [53] patentaron un método para utilizar el proceso de SSP con fundición en fusión
para la producción industrial de filamento de nylon y fibras cortadas. En eso procesar el copo se calienta a una
temperatura de aproximadamente 120e200 C durante aproximadamente 4e24 h por un gas inerte caliente (por
ejemplo, nitrógeno, argón o helio) que circula dentro del recipiente. los copos con un RV de ácido fórmico de al
menos 90 se pueden eliminar del buque y directamente en la extrusora de fusión para la producción de
filamentos. Por otra parte, Yildririm et al. [56] combinaron el proceso de SSP con hilado por fusión y el dibujo
para la producción de alto rendimiento hilo de nylon-66. Un alto DR de 5e6.5, alta tenacidad de 11.34 g / d, bajo
alargamiento una ganancia del 13.9% y una baja contracción del 6.3%.

9.2.3 Hilatura en seco

La hilatura en seco comprende la extrusión de soluciones de polímeros a través de una hilera en una corriente de
gas caliente (generalmente aire) para evaporar el solvente y solidificar el chorro giratorio ( Fig. 9.13 ). Es un
proceso más complicado que el derretimiento debido a la complejidad de la transferencia de masa en el proceso
de solidificación, así como la recuperación del solvente y de la toma de gas [22,57] . La resistencia a la tracción
y el módulo inicial de los filamentos en este método dependen fuertemente del peso molecular, DR,
concentración del polímero y relación de disolvente [14] . El hilado en seco de nylon-6 ha sido examinado por
un par de estudios.
Gogolewski y Penning [14] utilizan co-disolvente ácido fórmico / cloroformo (HCOOH / CCl 4) para el giro. El
uso de CCl 4 como un enredo de cadena no disolvente mejorado y aumentó el DR hasta 10, que es dos veces más
alto que el DR alcanzable en convencional derretir. La máxima tenacidad y módulo reportados fueron 1 GPa y
19 GPa,

Figura 9.13 Un proceso típico de hilado en seco.


Reimpreso de NPTEL: Ingeniería Textil e Tecnología de Fibra Fabricada-Introducción a
Solución Spinning. [En línea]. Disponible: http://www.nptel.ac.in/courses/116102010/18 con permiso de
NPTEL.

Respectivamente, que son superiores a los de las fibras hiladas en estado fundido. En otro estudio, Smook
et al. [15] utiliza ácido fórmico / diclorometano (HCOOH / CH 2 Cl 2) para el hilado en seco de
PA-6. El DR obtenido y la tenacidad fueron inferiores a los de las fibras hiladas en estado fundido.

9.2.4 Hilado en húmedo

El hilado húmedo es el método más antiguo para la producción de fibras sintéticas. Implica extrusión de
soluciones de polímeros en un baño de coagulación donde el polímero se precipita desde la solución para formar
un filamento sólido ( Fig. 9.14 ) El baño de coagulación contiene baja sustancias de peso molecular miscible con
el disolvente pero inmiscibles con el polímero.
Las complejidades y los problemas de la hilatura en húmedo evitan que se use ampliamente para
Polímeros. La velocidad de recogida depende del arrastre hidrodinámico en el baño líquido y raramente supera
los 50e100 m / min. También obteniendo filamentos con una estructura uniforme y diámetros es muy difícil ya
que la morfología de la fibra se ve afectada considerablemente por las condiciones / composiciones del baño de
precipitación / coagulación. De hecho, los filamentos a menudo tienen problemas inherentes de alta porosidad y
defectos superficiales, que los llevan a tener más propiedades inferior a la tracción que los filamentos hilados por
fusión [22] . Hancock et al. [16] examinó húmedo hilado de diversos AP incluyendo nylon-6 y nylon-66. La
resistencia a la tracción no podía exceder de 0,15 g / d, probablemente debido al peso molecular bajo (3 Â 10 4 g
/ mol) usado para el hilado. En otro estudio, Smook et al. [15] aplica hilatura en húmedo en mayor molecular
peso nylon-6 ular (5 a 10 5 g / mol) por dos soluciones de hilado diferentes: ácido sulfúrico (96e100%) y cloruro
de ácido / litio fórmico, y fibras con tenacidades más altas de 6 y se obtuvieron 57 cN / tex (0,68 g / d y 6,44 g /
d), respectivamente.

9.2.5 gel de hilado

El hilado en gel, también conocido como hilado dryewet, es un proceso de formación de fibras para alta
polímeros de peso molecular ( Fig. 9.15 ) El estado parcialmente líquido del polímero utilizado en este método
puede contener las cadenas tanto unidas entre sí y producir fuerte

Figura 9.14 Esquema de proceso de hilatura en húmedo.


Reimpreso de TA Hancock, JE Spruiell, JL White, hilatura en húmedo de alifáticos y aromáticos poliamidas, J.
Appl. Polym. Sci. 21 (1977) 1227e1247 con el permiso de Wiley.
Figura 9.15 Esquema de un proceso de gel-spinning.
Reimpreso de PJ Lemstra, CWM Bastiaansen, HEH Meijer, de cadena extendida flexibles
polímeros, Die Angew. Makromol. Chem. 145 (1986) 343e358 con el permiso de Wiley-VCH
Verlag GmbH & Co. KGaA.

Intercambian fuerzas entre cadenas en las fibras [58,61] . El éxito de esta tecnología es la reducción enredos de
cadena en el gel, así como el dibujo eficiente de las macromoléculas en el campo de flujo [59] . La aplicación de
esta técnica de hilado no ha tenido éxito para las AP, ya que los enlaces de hidrógeno fuertes dentro de las
cadenas de hacer que el ultradrawing de las fibras difícil. hilado de gel de nylon-6 ha sido investigado por varios
autores.
Jia y compañeros de trabajo [18] utiliza ácido fórmico y CaCl anhidro 2 como la solución de hilatura, y la
solución de tetracloroetano / cloroformo como el baño de coagulación. El papel de CaCl 2 es para hacer
estructuras complejas con los grupos amida, lo que altera parcialmente los enlaces de H y el aumento de la
capacidad de estirado de la fibra. Una tenacidad de 413 MPa, el módulo de 28,8 GPa, y el alargamiento de
50,2% se alcanzó después de un DR de 8. En un estudio similar, Zhang et al. [60] obtiene una resistencia a la
tracción de 530,5 MPa, módulo inicial de 32,3 GPa, y alargamiento a la rotura de 27,1% después de un DR de
10. Además, Cho et al. [19] examinó hilado en gel de nylon-6 en solución de alcohol bencílico. Una tenacidad de
0,6 GPa y el módulo de alrededor de 6,2 GPa se informaron después de realizar un dibujo de dos pasos (DR ¼
6,2) en el filamentos. También Gupta [26] estudió gel spinning / dibujo de PA-6 para dos mo- diferente pesos
lecular (63.000 y 550.000 g / mol). Una alta tenacidad de 1,23 GPa y el módulo de 25 GPa se obtuvieron para el
polímero de peso molecular más alto después de estirado en caliente el filamento con un DR de 8,97.

9.2.6 Spinning con plastificantes y nanocargas

Como se ha mencionado, el fuerte enlace de H en medias de nylon reduce la movilidad de la cadena y prohíbe
DR alta en los filamentos. Para aumentar la capacidad de estirado de la fibra y el rendimiento a la tracción, tales
H-unión necesita ser ya sea suprimido o debilitado. Esto se puede lograr mediante la utilización de un
plastificante durante el proceso de formación de la fibra, ya que puede interrumpir temporalmente los enlaces de
hidrógeno entre las cadenas y facilitar sus movimientos. el plasticizer se requiere para ser eliminado después del
procesamiento, ya que puede deteriorar la tracción propiedades. Yodo, de amoníaco, sales inorgánicas, y ácidos
de Lewis se han utilizado para plasticization de medias de nylon alifáticos [62e69] .
La influencia de plastificantes en la formación de fibras de nylon ha sido estudiado por varios investigadores.
Afshari et al. [70] , por ejemplo, examinaron el rendimiento de tracción de GACL 3 enylon-66 filamentos
complejados. Utilizaron-hilado con chorro seco en húmedo en alta peso molecular nylon-66 (1.75e2 Â 10 5 g /
mol) para la producción de fibra. Fig. 9.16 displays un esquema del sistema de hilatura. Como se puede ver la
solución de polímero se extruye en el aire y dibujado antes de entrar en el baño de coagulación. Sobre la base de
la difracción de rayos X ción resultados (XRD) ( Fig. 9.17 ), La complejación de la PA con el ácido de Lewis
condujo a la eliminación completa de los picos cristalinos y la formación de fibra totalmente amorfo. los
filamentos complejados se estiraron fácilmente hasta un DR de 7 a temperatura ambiente (es decir, estirado en
frío). También realizaron un proceso de estirado en caliente en el regenerado (descomposición plexed)
filamentos. Una baja tenacidad de 0,343 GPa, alto módulo de 12.98 GPa, y baja
Se obtuvieron alargamiento del 12,3% después de un DR de 13,8. Las bajas resistencias a la tracción observados
para ambos filamentos complejados y regeneradas se atribuyeron a la existencia de no uniforme
CONFORMIDAD o defectos dentro de las fibras.
Por otra parte, Wei et al. [71] examinó la influencia de cloruro de calcio (CaCl 2 ) con tiendas de campaña en
propiedades del dibujo y de tracción de hilada por fusión nylon-6 de material compuesto (es decir, PA-6 /
CaCl 2 ) de fibra. Las propiedades de tracción de la fibra compuesta se mejoraron consistentemente con el dibujo
de relación o temperatura de estirado. Una fuerza máxima a la tracción de 0,6 GPa y módulo inicial de 8,5 GPa
se obtuvieron para el CaCl 3% 2 contenido [es decir, PA- 6 0,97 (CaCl2) 0,03 ] después de un DR de 7 a 120
C. En otro estudio, Yang et al. [23] investigaron el efecto de CaCl 2 en el hilado en seco de alto peso molecular
(3E4 Â 10 5 ) nylon-6 en ácido fórmico. Una gama molar (MR) de 0.15e0.3 se encontró eficaz para la formación
de complejos

Figura 9.16 esquemática de chorro de seco proceso de hilatura en húmedo.


Reproducido de M. Afshari, A. Gupta, D. Jung, R. Kotek, AE Tonelli, N. Vasanthan, Properties de películas y
fibras obtenidas a partir de Lewis acidebase complejado nylon 6,6, Polym. J. 49 (2008)
1297e1304 con permiso de Elsevier.

Figura 9.17 ecuatoriales exploraciones de rayos X de (a) filamento descomplejado y dibujado nylon-66 y
(b) nylon-66 / GaCl filamento complejado.
3

Reproducido de M. Afshari, A. Gupta, D. Jung, R. Kotek, AE Tonelli, N. Vasanthan, Properties


de películas y fibras obtenidas a partir de Lewis acidebase complejado nylon 6,6, Polym. J. 49 (2008)
1297e1304 con permiso de Elsevier.

de CaCl 2 EP-A-6. Las fibras se recogieron a una velocidad muy baja de recogida de 2e20 m / min.
Las fibras se estiran en dos etapas: la primera dibujo era sobre las fibras complejados a temperatura ambiente
con un DR de 3E8, y el segundo dibujo fue después de la eliminación de CaCl 2 y sobre las fibras descomplejado
a una temperatura alta de 200 C. Para la baja MR de 0,15 CaCl 2 , la mínima tenacidad de 660 MPa, alto módulo
de 48 GPa, y la tensión en rotura de 17,3% se informó después de un DR total máxima de 14,4.
Además de los plastificantes, cargas a nanoescala inorgánicos tales como nanotubos y arcilla puede mejorar la
capacidad de estiramiento y resistencia a la tracción de nylon-6 fibras. Estos nanorellenos con alto
área de superficie específica puede actuar como agentes de nucleación eficaces durante la cristalización proceso,
y reducir la cantidad y la perfección de los cristales dentro de la fibra. De este modo, cadenas de polímero se
vuelven más móvil, se pueden desplegar más fácilmente y sacaron a partir del cristal, y el DR puede aumentarse
[72,73] . El efecto de nanopartículas de arcilla en el diez fuerza Sile y DR de nylon-6 fibra de material
compuesto ha sido estudiada por algunos autores. por ejemplo, Yeh et al. [73] investigaron la influencia de 6 de
nylon-contenidos de resina arcilla y dibujo temperatura sobre la capacidad de estirado y la tenacidad de la masa
fundida hilada nylon-6 / nailon-6 fibra compuesta de arcilla. Un máximo DR de 7,5 y la tenacidad de 5,8 g / d se
obtuvieron para
el 0,5% en peso de contenido óptimo (es decir, nylon-6 0,95 / nylon-6 arcilla 0.05 ) y 120
C tem- dibujo temperatura. Resultados similares fueron reportados por Tsai et al. [72] para el efecto de otro
nano-arcilla (es decir, attaplugite) sobre las propiedades de tracción de compuestos nylon-6 filamentos hilados
por fusión.

9.2.7 baño isotérmico Liquid

LIB es una versión modificada del proceso de hilatura por fusión de un solo paso, en el que un líquido baño se
utiliza entre hilera y rodillo de toma [27] ( Fig. 9.18 ) El líquido ofrece varias variables de procesamiento
controlables adicionales (por ejemplo, temperatura, tensión, y tiempo) en la línea de hilatura para modificar las
propiedades de tracción de las fibras. El líquido temperatura es de aproximadamente 30e40 C mayor que el
polímero T g , para proporcionar suficiente
Figura 9.18 proceso baño isotérmico Horizontal
Adaptado de M. Najafi, H. Avci, R. Kotek, filamentos de alto rendimiento por el hilado por fusión bajo nylon
viscosidad 6 utilizando el proceso de baño isotérmico horizontal, Polym. Ing. Sci. 47 (2015) 21e25 con permiso
de Wiley.

la movilidad de las cadenas que se orienta. Cuando la línea de hilo entra en el baño a alta velocidades (> 1000 m
/ min), las cadenas de polímero experimentan un efecto combinado de alta tensión y temperatura constante (> T g
) durante un tiempo más largo en el estado fundido móvil. De esta manera, la formación de cristales se retrasa y
las moléculas de polímero tienen la oportunidad que extenderse más a fondo, orientada y ordenada en la fibra.
Tenga en cuenta que hay varias formas del método de baño de líquido, que básicamente trabajan en el mismo
camino. En el último diseño del baño se utiliza horizontalmente (es decir, horizontal “líquido” isotérmica baño
método [HIB] [74] ) entre la devanadera y la hilera para hacer que la productividad de fibra
ción industrialmente factible ( Fig. 9.18 ) [10] .
La superioridad del método de baño de líquido sobre otras técnicas de hilatura por fusión puede explicarse por la
orientación molecular y la formación de cristales. En fusión convencional hilado y el estirado, los cristales por lo
general tienen un menor grado de orientación molecular , ya que la formación de cristales se ve afectada por la
poca movilidad de las cadenas poliméricas en el estado sólido [20] . También en el hilado de alta velocidad, la
cristalización rápida entre polímero cadenas pueden reducir la movilidad de cadena, y prevenir la orientación
molecular adicional, que afecta a las propiedades mecánicas de las fibras. Estas dificultades pueden resolverse
así en el método HIB como el arrastre de líquido aumenta uniformemente la orientación general de la fibra al
principio; y luego, bajo una DR baja, la cristalinidad máxima se puede lograr través de la transformación de la
región amorfa orientado [49] .
La técnica de baño de líquido ya se ha aplicado a varios semicristalino polímeros (por ejemplo, PP [21,76] ,
Naftalato de polietileno [77,78] , PET [49,79e85] , poli- tereftalato de trimetileno [86] , PA-6 [75,87] ), y fibras
con propiedades de tracción comparable a e incluso mejor que se produjeron hilos por fusión hilado. Tabla 9.1

muestra las características estructurales y de tracción de HIB nylon-6 de la fibra antes y después del proceso de
estirado. Sobre la base de la tabla, el líquido se incrementó la tenacidad hasta 5,46 g / d por c. 44%, módulo de
hasta 17,33 g / d por ca. 69%, y la reducción de la elongación hasta 67,74% en c. 41%. se obtuvo Tal
modificación sólo a través de entrada el hilo en un ambiente cálido ( T ¼ 88 baño C) líquido durante unos pocos
milisegundos. Después de estirado en caliente a 165 C la tenacidad aumentó desde 5,46 hasta 10,02 g / d por c.
84%, el módulo aumento de 17,13 a 43,88 g / d por c. 154%, y el alargamiento disminuyeron de 67,74-26,93 por
c. 60%. Tales resultados significativos de tracción se obtuvieron en un nú- baja ber peso molecular medio (Mn
w23,000 D) del polímero y de muy bajo DR de 1,38, que de otro modo requeriría una mucho mayor M n
polímero y de etapas múltiplesbestiramiento con una DR más alta (5E6) en hilado por fusión tradicional y el
dibujo.
Las fibras de nylon HIB también muestran interesantes de orientación y cristalinidad resultados comobse muestra
en la Tabla 9.1 .El HIB aumentó considerablemente la isotropía amorfo ( F OA )
0,42 a 0,7 por 66,6%, y el aumento de la cristalinidad ( X c ) de 15,55% a 25,9% por 66,55%. También tal
tratamiento elevó magníficamente el factor de orientación amorfa ( F una ) 0,37-0,54 por 46%. Esto es debido a la
alta temperatura y fricción arrastre del líquido. De hecho, como la temperatura del líquido (88 C) es mayor que el
polímero
T g , las cadenas en la fase amorfa son lo suficientemente móvil para ser más orientado y cristalizado bajo la alta
resistencia de rozamiento del líquido. El enlace de H entre la amida grupos en las cadenas también promueve la
cristalización dentro thefilament. La Tabla 9.1 muestra también la influencia del dibujo (DR: 1,38) en los
parámetros estructurales de las fibras. para HIB fibra, el dibujo redujo el F OA a 0,56, mientras que aumentando
aún más la X c y f una hasta 34,74% y 0,58, respectivamente. Tal disminución en el F OA se atribuyó a la
transformación de la fase amorfa orientada a la región cristalina durante la elaboración [75] .
Uno de los aspectos importantes del método HIB es el precursor específico desarrollado en las fibras [21] . Fig.
9.19 muestra la morfología de la HIB y control dibujado (Sin HIB) filamentos. Como se puede observar, la fibra
de control tiene una anulado no uniforme estructura, que puede ser desarrollado adicionalmente a modas o
grietas, deterioro significativamente la calificación de desempeño de la fibra. También la aparición de una
estructura fibrilar compacta en la fibra HIB dibujado puede verse claramente en la Fig. 9.19 . La morfología
compacta puede proporcionar un área de superficie sustancial para la transferencia de carga desde la superficie
hasta el centro de la fibra, lo que contribuye considerablemente a la actuación de la fibra a la tracción. una
específica Tal precursor con alta cristalinidad y orientaciones de alto peso molecular es creíble para propiedades
superior a la tracción de la fibra HIB dibujado [75] .

9.2.8 SymTTec

Como se mencionó anteriormente, la masa fundida de polímero en el proceso de hilado pasa a través de una
secuencia de pasos para convertirse en filamentos / hilos. En cada paso las macromoléculas experiencia ciertas
tensiones y temperaturas, el tiempo y la calidad de los que determinan la calidad de los pasos subsiguientes y el
producto final. De hecho, un mal control de tales parámetros pueden aumentar la falta de uniformidad en la
estructura de fibra y resultar en una baja tracción performance. En este sentido, de alta tenacidad y alto módulo
filamentos se pueden obtener por mejor la tensión, la temperatura y control de tiempo en varias partes de la línea
de hilado.
Este es el concepto detrás de SymTTec; el nuevo proceso diseñado por el spinedraw
Figura 9.19 Vista transversal del control dibujado y HIB de nylon-6 filamentos (dibujar relación de ¼ 1,38) a
dos aumentos diferentes (en: 2500A, escala 10 micras; abajo: 10.000A, 2 micras control de dibujado (a, c), y
dibujado HIB (b, d): escala).
Adaptado de M. Najafi, H. Avci, R. Kotek, filamentos de alto rendimiento por el hilado por fusión bajo nylon
viscosidad 6 utilizando el proceso de baño isotérmico horizontal, Polym. Ing. Sci. 47 (2015) 21e25 con permiso
de Wiley.

Página 21
Swisstex Company en 2008. SymTTec o simetría total es una extrusión innovadora método para la producción
de poliamida y poliéster hilos de alto rendimiento. En esta tecnología, el diseño y / o el control de todos los
componentes individuales de proceso relevantes de la línea de hilado se modifican para crear simetría total en
las diferentes partes de el proceso de hilado ( Fig. 9.20 ). Tal simetría mejora la homogeneidad de la masa
fundida distribución y la uniformidad de los filamentos individuales, y los resultados en hilos con mayor
rendimiento a la tracción. Fig. 9.21 se comparan los resultados de tracción de los hilos Swisstex con algunos
hilos de nylon-6 técnicas comerciales [28] . SymTTech aumenta la tenacidad para el alto valor de 90 cN / tex
(10,17 g / d) y se redujo el alargamiento a la ruptura por debajo 12%, lo que lleva a la calidad del hilo único,
superior a los productos comerciales.
Figura 9.20 Esquema de simetría total ( izquierda ) y su disposición con cuatro posiciones y 16 extremos
( Derecha ).
Reproducido de Swiss Tex, symTTec técnico sistema de extrusión de hilado, 2008. [En línea].
Disponible: http://www.primetex-technology.com/symttec.pdf y Truetzchler, hecho hombre
Fibras. [En línea]. Disponible: http://www.truetzschler-manmadefibers.com/fileadmin/user_
Carga / Truetzschler-tela sin tejer / brochures_downloads / artificiales fibras / englisch / MMF_EN.
pdf con permiso de Trützschler.

En SymTTec, se presta especial atención a derretirse creación y extrusión. Se dice que la calidad de las virutas
de polímero determina la calidad del hilo. Por lo tanto Swisstex desa- OpEd su propio condicionamiento,
suministro y sistemas de dosificación para los chips. Por técnico hilos, estabilizantes térmicos o pigmentos
pueden añadirse a las patatas fritas. La dosificación gravimétrica sistema ( Fig. 9.22 ) se utiliza para la
alimentación de polímero, ya que proporciona de- exacta y constante librea de los chips en la extrusora. El diseño
de la extrusora también se modifica específicamente para el polímero de alta viscosidad para garantizar la calidad
de fusión perfecta y aumentar cadena capacidad de estirado durante el proceso de hilatura. Esto se consigue a
través de varias modificaciones en el sistema de extrusión. La geometría / forma del tornillo de la extrusora se
modifica individualmente para cada polímero / proyecto. Además, los últimos cuatro zonas de calentamiento
están refrigerado por aire para modificar el tiempo de regulación. También el extrusor está equipado con un lote
de sensores y el software de control para proporcionar un ajuste preciso y rápido de la temperatura y otros
parámetros de control. Además de eso, el paquete de hilado se mejora para aumentar la uniformidad entre los
filamentos individuales. Los componentes del paquete de giro como
Figura 9.21 propiedades de tracción de Swisstex y comerciales nylon-6 hilos. HV y NV son
relacionada con altos y normales PA-6 viscosidades, respectivamente.
Reproducido de Swiss Tex, symTTec técnico sistema de extrusión de hilado, 2008. [En línea].
Disponible: http://www.primetex-technology.com/symttec.pdf con permiso de Trützschler.

Figura 9.22 extrusora con sistema de dosificación gravimétrica en SymTTec.


Tomado de Truetzchler, fibras artificiales y sintéticas. [En línea]. Disponible: http: //www.truetzschler-
manmadefibers.com/fileadmin/user_upload/truetzschler-nonwovens/brochures_downloads/
artificiales fibras / spanisch / MMF_EN.pdf con permiso de Trützschler.
Figura 9.23 Izquierda : Nuevos paquetes de giro diseñado para la calidad de la masa fundida de polímero de alta
en SymTTec. derecha :annealers individuales para excelente tratamiento térmico de filamentos de paquetes.
Reproducido de Swiss Tex, symTTec técnico sistema de extrusión de hilado, 2008. [En línea].
Disponible: http://www.primetex-technology.com/symttec.pdf con permiso de Trützschler.

placa de distribución y los filtros se han rediseñado para asegurar una distribución perfecta fusión, alta
capacidad de filtración, y la regularidad de alta filamento ( Fig. 9.23 ). Toda la experiencia filamentos las mismas
mecánicas y térmicas tratamientos gracias a la vasija de presión instalados en la línea de hilatura. Estas
modificaciones aumentan la homogeneidad de la fibra y el resultado en mayor rendimiento a la tracción en el
hilo final de [28,88] .
Las etapas de estiramiento y enfriamiento también se han mejorado en la tecnología SymTTec.
Se puede decir que la formación de cristales rápida y la fricción alta en fibra son dos principales problemas de
rotura del hilo en poliamidas de hilado. Los cristales actúan como reticulación entre las cadenas que limitan su
movimiento y fibra de estiramiento. Para retrasar la cristalización la temperatura del filamento y necesita ser
controlada con precisión de enfriamiento. A obtener esto, los cilindros de calefacción individuales o annealers se
instalan para cada filamento agrupar para proporcionar un excelente tratamiento térmico y aumentar la
uniformidad de filamentos ( Fig. 9.23 ). De esta manera la temperatura del filamento se mantiene cerca de la
temperatura de fusión en el envase de hilado, proporcionando más movilidad de la cadena y mayor capacidad de
estirado de la fibra. También saciar parámetros del aire, como la temperatura, humedad relativa, y la velocidad
se monitoreada exactamente para controlar la formación de cristales en los filamentos. Para evitar la turbulencia
del aire y aumentar la estabilidad de filamentos durante el enfriamiento de filamentos, la distribución de agujeros
en el spin Nerets, unidad de enfriamiento, y tubos de entrepiso se modela y simula como un sis- completa
TEM. También los tubos de entrepiso se han rediseñado para optimizar el flujo de aire y eliminar cualquier
turbulencia durante el enfriamiento rápido de filamentos ( Fig. 9.24 ) Además de la cristalización la alta fricción
entre los filamentos y otras superficies necesita ser controlada para reducir la rotura del hilo. Esto se consigue
mediante un mejor diseño de hilatura línea, los paneles de dibujo, y bobinadoras. Fig. 9.20 muestra un esquema
de la ruta de viaje distribución teórica diseño anterior
Figura 9.24 sistema de enfriamiento rápido sin turbulencias de aire en SymTTec. El tubo entre pisos ya un no es
sistema pasivo, ya que puede tener un efecto considerable en la refrigeración de hilo.
Reproducido de Swiss Tex, symTTec técnico sistema de extrusión de hilado, 2008. [En línea].
Disponible: http://www.primetex-technology.com/symttec.pdf con permiso de Trützschler.

de los filamentos de la hilera a las devanaderas en SymTTec. El nuevo diseño de línea de hilado permite que el
hilo para moverse en una trayectoria muy recta con los puntos de fricción limitados.
El aplicador de acabado especial y la gran toma usada en el panel de empate también reducen la fricción y el
ángulo de las fibras en la entrada del panel, lo que minimiza la probabilidad de hilo rotura durante el proceso de
hilado [28,88,89] .
Devanaderas y sacar los rollos son algunos de los avances tecnológicos en la mayoría de SymT- Tech. El
sistema de extrusión está equipado con dos bobinadoras, cada uno con dos extremos ( Figs. 9,20 y 9,25 ) para
asegurar la geometría simétrica para el devanado. No se diferen- calidad ENCE entre trasera, media y paquetes
de hilo delanteras se puede medir. Por otra parte, N ° de dibujo ing panel con un rodillo de alimentación y cuatro
rodillos de estiramiento de doble cáscara (es decir, RIEVAP dibujar rollo; Fig. 9.26 ) están diseñados para hilos
de nylon de alta tenacidad ( Fig. 9.25 ) Las superficies de los rodillos están plasma recubiertos para aumentar
tanto su tiempo de vida y la calidad constante durante un largo periodo de producción. Además, la calidad
superficial alta de los rodillos evita cualquier defecto de superficie en el hilo y aumenta el rendimiento de
tracción. el RIEVAP rodillos también pueden transferir el calor a todos los filamentos de la misma manera que
proporciona consistente la calidad del hilo durante el estirado. El mecanismo de transferencia de calor en la
RIEVAP se basa en el principio de tubo de calor. Fig. 9.27 muestra el mecanismo de tubo de calor para un dual
Shell lleno de líquido. tuberías de calor son muy eficiente para la conducción de calor entre dos interfaces, a
causa de coeficiente de transferencia de calor del líquido para hervir y
Figura 9.25 Dibuje rollos con cinco duos.
Reproducido de Swiss Tex, symTTec técnico sistema de extrusión de hilado, 2008. [En línea].
Disponible: http://www.primetex-technology.com/symttec.pdf con permiso de Trützschler.

Figura 9.26 RIEVAP dual shell dibujar rollos ( izquierda ) y de la devanadera de alta velocidad ( derecha )
utilizado en
SymTTech.
Reproducido de Swiss Tex, symTTec técnico sistema de extrusión de hilado, 2008. [En línea].
Disponible: http://www.primetex-technology.com/symttec.pdf con permiso de Trützschler.

condensación. Como la Fig. 9.27 muestra, el líquido se calienta y se vaporiza por inducción calefacción y
desplaza a lo largo del tubo de calor a la superficie de los rodillos de estiramiento. Cuando el filamentos frías
alcancen la superficie del rodillo, el vapor se condensa de nuevo en líquido y vuelve a áreas más calientes donde
se vaporiza de nuevo. Tal sistema de transferencia de calor proporciona una abso- perfil de temperatura lutely
plana sobre la longitud calentada ( Fig. 9.27 ), Y reduce significativamente el tiempo de calentamiento de los
rodillos y responder tiempo para los cambios de carga, asegurando la calidad del hilo uniforme [28,88,89] .
Figura 9.27 mecanismo de tubo de calor ( izquierda ) y el perfil de temperatura uniforme excepcional sobre el
longitud calentada ( derecha ) en el rollo de RIEVAP sorteo.
Reproducido de Swiss Tex, RIEVAP de doble Shell rodillos de estiramiento, 2008. [En línea]. Disponible: http:
//
www.primetex-technology.com/drawrolls.pdf con permiso de Trützschler.

9.3 Estructura y propiedades de nylon de alto rendimiento

9.3.1 Estructura Fibra

La morfología de la fibra juega un papel importante en las propiedades de tracción de alto rendimiento hilos.
Cuando la fibra se deforma bajo carga, diversas unidades estructurales y parámetros afectan la mecánica de la
transferencia de carga desde la superficie de la fibra del centro. La cristalinidad, cristal tamaño y especie, la
orientación molecular, y estructuras amorfas están entre los más elementos importantes que afectan tenacidad de
la fibra, módulo y alargamiento a la rotura [90] . Hilos técnicos generalmente tienen alta cristalinidad, tamaño de
los cristales grande, y alto orientación molecular tanto en fases cristalina y amorfa. Para el ingeniero de hilados
textiles para aplicaciones industriales, la micro y nanoestructuras de fibras necesitan ser identificados y
modificado. En esta parte, diversos elementos estructurales de fibras de nylon se describen en detalle, y la forma
en que contribuyen a las características de tracción serán explicados. Hilos de nylon industriales se producen
generalmente mediante hilatura por fusión y el dibujo. los flujo de alargamiento en el hilado en estado fundido y
la deformación plástica durante el estirado instill morfología microfibrilar dentro de las fibras [9] . Varios
modelos se han hecho para la identificación de varias características estructurales y morfológicas de las fibras de
PA. Quizás el mejor ilustración para muchos propósitos prácticos es la estructura jerárquica de fibra propuso
por Murthy et al. por nylon-6 ( Fig. 9.28 ) [91] . El modelo comprende tres diferentes fases, a saber, cristalino, no
orientada (isotrópica) amorfo y orientado (aniso- trópico) dominios amorfos. En la región cristalina hay
cristalitos, generalmente en tamaños de 5e20 nm en todas las direcciones. Los cristalitos son también llamados
laminillas, como debajo condiciones ideales (por ejemplo, cristalización a partir de solución) que pueden formar
láminas de láminas delgadas, 5-20 micrómetros de espesor, pero sólo nm de ancho. Dentro de cada laminilla las
cadenas de polímero son plegadas hacia atrás y adelante sobre sí mismos a través del espesor de la plaqueta
[31,92] .
Las laminillas están conectados entre sí por moléculas de unión dentro del amor- interlaminar región phous (
Figs. 9.28 y 9.29 ) moléculas Corbata resultan de cadena de despliegue durante hilo de frío
Figura 9.28 modelo morfológico para nylon-6 de fibra: 1dfibril, 2dcrystallites, 3dpartially
moléculas extendidas en las regiones interfibrilares, moléculas 4dtie en el amor- interlaminar
región phous, extremos de cadena 5dfree, 6dvoids y la región amorfa interfibrilar.
Tomado de NS Murthy, AC Reimschuessel, V. Kramer, cambios en el contenido vacío y libre,
volumen en las fibras durante el ajuste de calor y su influencia en la difusión del colorante y mecánico
propiedades, J. Appl. Polym. Sci. 40 (1990) 249e262 con permiso de Wiley.

Figura 9.29 esquemática de nylon-6 estructura de fibra en diversas escalas.


Tomado de NS Murthy, DT Grubb, la deformación de las estructuras laminares: simultánea
estudios de dispersión de rayos X de ángulo ancho de pequeña y de poliamida-6, J. Polym. Sci. Parte B Polym.
Phys. 40 (2002) 691e705 con permiso de Wiley.

El proceso de estirado, y su fuerza y longitud afectan significativamente el filamento rotura. En situaciones de


estrés uniaxial, las pilas laminares están alineados a lo largo del eje de la fibra y formar una fibrilla, la tensión y
el módulo de las cuales son las mismas que las de una fibra ( Fig. 9.29 ) El espacio entre las fibrillas es llenado
por microhuecos y interfibrilar cadenas amorfas. Los microhuecos a menudo se dice que son el inicio de la
tracción de la fibra fracaso. Ellos pueden desarrollarse más y se transformaron en las grietas, y la causa
filamento rotura [31,92,93] .

9.3.1.1 estructura amorfa

La región amorfa en fibras de nylon comprende dos fases diferentes: orientado amor- phous (anisotrópica) y
dominios no orientadas amorfas (isotrópicas). la orientado componentes son principalmente en la región
interfibrilar y los componentes no orientadas son principalmente en la región interlaminar ( Fig. 9.29 ) [94] .
Estas fases amorfas son diferentes en densidad de empaquetamiento y la estructura intercadena. Los segmentos
de cadena dentro de la orientado región amorfa se empaquetan más densamente y sus interacciones entre cadenas
son más como cristales, mientras que tales interacciones para la región amorfa no orientada son similares a la
masa fundida de polímero [95] . Tal disparidad estructural conduce los dos amor- dominios phous a responden de
manera diferente en el procesamiento (es decir, el dibujo y la configuración de calor) y condiciones ambientales
(es decir, humedad y temperatura). El nente no orientada nentes pueden tener una mayor influencia en la
velocidad de difusión de colorante / humedad que amor- orientada componentes phous, como cadenas de
polímero en la fase no orientada pueden sufrir más grande cambios [96] .

9.3.1.2 Estructura cristalina

La estructura cristalina de nylons resulta de la conformación y lateral de embalaje de las macromoléculas.


Generalmente, las cadenas de poliamida se embalan en una manera tal que todos los posibles enlaces de
hidrógeno en diversas formas cristalinas son completamente satisfecho. Conseguir esto, las cadenas de adoptar
cualquier configuración completamente extendida o ligeramente torcida, minimizando el volumen ocupado y la
energía potencial de la estructura cristalina, mientras mantener las distancias adecuadas entre los segmentos de
cadena adyacentes para interacciones intermoleculares. En poliamidas, tales interacciones incluyen enlaces de H
y van der Waals' que afectan a la organización de las cadenas en el interior del cristal. el H- la unión entre el NH
y restos de CO en cadenas adyacentes forman dos arreglos laminares tridimensionales. Estas hojas de enlaces H
que se mantienen juntas dentro de una red tridimensional por las fuerzas de van der Waals construir la
característica principal de la estructura cristalina del nylon. Monoclínico, triclínico y celosías en forma de rombo
son los tres células unitarias bien conocido para el sistema de cristal de nylon. El tamaño y forma de las celdas
unitarias están determinados por el apilamiento de hojas de H-unido dentro del cristal [1,11] .
Varias estructuras cristalinas han sido identificadas para medias de nylon. Entre ellos, A y G son las dos formas
cristalinas principales y los otros (es decir, b, d, l, esméctica, y meta estable fases) pueden ser considerados
como los diversos calificadores de estos. Las dos formas de cristal son estructuralmente diferentes en la
dirección de la cadena y conformación. En una forma las cadenas están en alineación antiparalela con
conformación zigzag totalmente extendida, mientras que en g fibras de nylon de alto rendimiento desde, las
cadenas están en alineación paralela con configuración helicoidal retorcido [92] .
Las interacciones entre las cadenas no son los mismos en dos formas cristalinas. En g fase la estructura
torcedura permite grupos amida para formar enlaces de H tanto dentro de y entre las láminas moleculares,
mientras que en una fase, H-unión es exclusivamente formado dentro de las hojas moleculares [1,4,11] .
Formación de cristales de A y G depende del número de CH 2 grupos entre los restos de amida en la estruc-
Poliamida
ture. Incluso en medias de nylon con CH ya 2 grupos (PA-8, PA-10, y PA-12) g es el forma estable, e incluso en
medias de nylon con CH más corto 2 grupos (PA-4 y PA-6) a es la forma estable. Por otra parte, nylons con
oddeodd, oddeeven, y eveneodd números cristalizan principalmente en la forma g. La Fig. 9.30 muestra las
estructuras cristalinas de PA-6 y PA-66. PA-6 se puede cristalizar en ambas fases A y G. Sin embargo, PA-
66 no tiene fase g, ya que tiene una estructura centrosimétrico y no direccionalidad cadena [90,92] . La
estructura cristalina más estable en ambas medias de nylon es la una forma, aunque sus estructuras no son
exactamente lo mismo. En nylon-66, la celda unitaria tiene una triclínica estructura, mientras que en nylon-6, una
fase tiene una estructura monoclínica.
Las formas A y G de cristal tienen sus propias propiedades físicas y mecánicas y puede aparecer en la fibra
basado en condiciones de hilado y tratamientos específicos. Tabla 9.2 compara algunas propiedades físicas de
las dos formas cristalinas de PA-6. a es thermody- namically más estable, mientras que g es cinéticamente más
estable. También el módulo, la densidad,
y el punto de una fusión son más altos que los de g [97] . una puede estar formado por crys- lento tallization de la
masa fundida o mediante un disolvente, y g puede ser producido por la rápida crystallización. Ambas formas
cristalinas pueden existir dentro de la fibra, aunque su cantidad puede ser afectada por condiciones de hilatura.
Las fibras producidas por hilatura por fusión convencional en al viento moderado velocidad comprende ambas
formas A y G. Sin embargo, los filamentos obtenidos en mayor asimilación velocidad (> 3000 m / min) tienen
principalmente fase g en su estructura cristalina debido orientación inducida por cristalización. Las dos formas
cristalinas pueden ser convertidos junto mediante la aplicación de tratamientos específicos en fibra. g puede ser
transformado a una por el calor, tensión, o agua, y una se puede convertir en g por tratamiento con yodo. Se
informó que anneal- ing fibra de nylon-6 a temperaturas> 100 C en la presencia de humedad puede resultar en g
de una transformación. También estirar la fibra a alta temperatura y relación de estirado se puede romper
H-unión entre las láminas dentro de g y dar lugar a una formación de [7,90,92,102] .

9.3.1.3 Caracterización

La estructura de fibra de nylon se puede caracterizar por el amplio ángulo de difracción de rayos X método. La
Fig. 9.31 muestra una intensidad de rayos X típico en función del ángulo de Bragg ( I Â 2q) a una dirección
ecuatorial para una fibra de nylon-6 que tiene ambos cristales de A y G. el amorfa de dispersión y cristalinas
planos pueden ser identificados mediante la resolución de la trama a diversos picos y un halo usando parámetros
de posición de pico como el ancho de pico y posiciones de los picos. por ejemplo, los dos picos a 2q ¼ 20,4 y
23,60 grados son para el un (200) y un (002 / 202) picos cristalinos, es decir, un 1 y un 2 , y los dos picos a 2q ¼
21,65 y 23.15 grados están relacionados con g (001) y g (200/201) picos cristalinos, es decir, g 1 y g 2 , y un halo
amplio centrado a 22.15 grados se asocia con la fase amorfa reflexión. Para determinar la cristalina y parámetros
amorfos, una línea de base es creado a partir de los primeros y el último punto de la trama. La línea de base y la
deconvoluted
Figura 9.30 Estructuras de una y cristales g de nylon-6 y nylon-66.
Tomado de S. Dasgupta, WB Hammond, WA Goddard, estructuras cristalinas y propiedades de los polímeros de
nylon de la teoría, J. Am. Chem. Soc. 118 (1996), con 12291e12301 el permiso de ACS.

picos dividen el diagrama de DRX en tres regiones diferentes relacionados con el cristalino, orientados, y fases
amorfas no orientadas ( Fig. 9.31 ). Cristalinidad de la fibra se determina partir de la relación de las áreas de las
reflexiones cristalinas a las áreas totales de la scat- curva tering. isotropía amorfo es la proporción de las fases
amorfas que están orientadas preferentemente [103] .La cristalinidad ( X c ) e isotropía amorfo
Figura 9.31 deconvolución de la intensidad de rayos X en función del ángulo de Bragg ( I Â 2q) parcela en
cristalina, orientada amorfo (OA) y los componentes amorfos no orientadas (UA) para el nylon-6 de la fibra.
Adaptado de M. Najafi, H. Avci, R. Kotek, filamentos de alto rendimiento por hilado en estado fundido
bajo nylon viscosidad 6 utilizando el proceso de baño isotérmico horizontal, Polym. Ing. Sci. 47 (2015)
21e25 con permiso de Wiley.
donde A (C), A (OA), y A (IA) son las áreas de la cristalina, orientada amorfo (es decir halo sobre la línea de
base), e isótropo dominio amorfo (es decir, la región bajo el la línea de base), respectivamente.

Los tamaños de cristal aparentes se calculan mediante la ecuación de Scherrer:

donde q es la mitad del valor de la posición del pico, l es la longitud de onda de rayos X, y
(D2q) es la anchura total a la mitad del máximo (FWHM) del pico cristalino en radianes.

El factor de orientación cristalina ( f c ) está relacionada con la distribución de la orientación de


todo el cristal de los ejes con respecto al eje de la fibra ( Fig. 9.32 ) [7] . Es una función del ángulo de
entre eje de la fibra y el eje de cristal específicas y puede determinarse usando el Her-
La función del hombre:

donde φ es el ángulo entre el eje cristalográfico y el eje de la fibra, I (4) es la distribución de la intensidad
azimutal de los picos cristalinos y D4 es FWHM de la

La figura 9.32 la orientación cristalina con respecto al eje de la fibra.


Reimpreso de HH Yan, fibras de poliamida, en M. Lewin, (Ed.), Handbook of Fiber
Química, tercera ed., CRC / Taylor & Francis, Boca Raton, 2007, pp. 31e138 con permiso
del CRC Press.

La función de orientación amorfa ( f una ) se calcula por el conocido-Stein y ecuación Norris ( Eq. (9,5) ) en el que
la orientación cristalina se resta de bire- fringence de la fibra [21,98] :
donde x es la fracción de cristalinidad obtenido por XRD, D n es la birrefringencia
determinado por un microscopio de polarización, y D n + una y D n + c son birrefringencia intrínseca de las regiones
amorfas y cristalinas [103] .

9.3.2 propiedades de la fibra

Propiedades de la fibra de nylon técnicas son determinados por la estructura molecular y organización
molecular. La estructura molecular de los nylons comprende la amida (péptido) de ligamiento (NHeCO) y los
grupos metileno (CH 2 ). Los grupos amida se hacer fuerte enlace de H entre las cadenas dentro de la fibra. Tales
fuertes enlaces de H puede dar la alta resistencia de la fibra de nylon a altas temperaturas, dureza a baja tem-
Atures, elasticidad excepcional, de alta resiliencia, así como otras propiedades tales como rigidez, abrasión
único y resistencia, bajo coeficiente de fricción desgaste, y buena resistencia química [7E9] . La organización
molecular de medias de nylon está relacionada con la disposición de las cadenas de polímero dentro de la fibra.
Nylon es un flexible y termo polímero plástico y por lo tanto puede ser orientado y se cristaliza dentro de la fibra
en temperaturas elevadas. Los dominios amorfos y cristalinos son diferentes en orientación molecular,
movilidad de la cadena, empaque en cadena, el número de enlaces de H, y inter- espacios de cadena. Tales
diferencias estructurales conducen las regiones amorfas y cristalinas para responder de manera diferente a calor,
productos químicos, la humedad y la carga. Así, la estructura de la fibra así como la estructura molecular puede
influir en la tracción, térmica, y química propiedades de las fibras de nylon de alto rendimiento.

9.3.2.1 Propiedades de tracción

Tracción o propiedades mecánicas son las características más importantes fibras de nylon. Indican el
comportamiento de los filamentos a las fuerzas y deformaciones, y determinar su idoneidad para una aplicación
específica [31] . Los atributos principales de las propiedades de tracción de hilos técnicos son resistencia a la
tracción (tenacidad), Young de (Inicial) módulo, alargamiento (deformación) en la rotura, y la contracción. La
tenacidad es la cantidad de la tensión específica ( Ec. (9.6) ) requerida para romper una fibra. Módulo está
relacionado con el respuesta inicial de una fibra a la carga y es igual a la decantación de la curva stressestrain en
el punto inicial ( Fig. 9.33 ) [104] . Alargamiento (deformación) de rotura ( Ec. (9.7) ) es el cantidad de
alargamiento necesaria para romper un filamento. La contracción es la contracción / desorientación de las
cadenas de polímero durante el proceso de calentamiento y indica la la estabilidad dimensional de la fibra. Estas
características de tracción dependen de la fibra estructura, la masa molecular del polímero, y la historia térmica
[31] . Fuerza (tenacidad) y la rigidez (módulo) están relacionados con la orientación molecular y el número de
cadena
Figura 9.33 esquemática de curva stressestrain.
Adaptado de JWS Hearle y WE Morton, propiedades de tracción, en: Propiedades físicas de
Fibras textiles, 4ª ed., 2008, con el permiso de Woodhead.

termina dentro de la fibra [11] . Además, encogimiento de la fibra / polímero se asocia con la relajación de las
cadenas amorfas, reorganización cristalino, recristalización, y la fusión de cristales pequeños [92,103] . La
formación de cristales y la orientación molecular en fibra de nylon aumentar la tenacidad y el módulo y
disminuir el alargamiento (Fig. 9.34 ) Y la contracción.

Figura 9,34 Alargamiento frente a cristalinidad de PA-6 y PA-66 fibras.


Reimpreso de N. Vasanthan, poliamida de fibra de formación: estructura y propiedades
caracterización, en: MJS Eichhorn, JWS Hearle,, Manual de fibra textil (Eds.)
Estructura, primera ed., Woodhead Publishing, 2009, pp. 232e252 con el permiso de Woodhead.

Figura 9.35 Efecto de la relación de estirado en el tamaño del cristal ( izquierda ) y de los factores de orientación
( f ) de cristalino
y regiones amorfas para PA-6 de fibra ( derecha ).
Reimpreso de N. Vasanthan, desarrollo de la orientación y la estructura en poliamida 6 fibras sobre
dibujo, J. Polym. Sci. Parte B Polym. Phys. 41 (2003) 2870e2877 con permiso de Wiley.
Alta velocidad de recogida y / o tratamientos termomecánicos utilizados en la producción de hilo técnico inducir
la cristalización y la orientación dentro de las fibras. La alta take hasta el estrés puede aumentar la cristalinidad,
tamaño de cristal, y birrefringencia, mientras que puede reducir la proporción amorfa en la fibra de nylon [100] .
Dibujo aumenta el tamaño del cristal, fracción, y la orientación de las fases amorfas y cristalinas orientadas
mientras que la reducción de la relación de la fase amorfa no orientada ( Figs. 9,35 y 9,36 ) [103107] . también
recocido (ajuste de calor) puede elevar factores cristalinos tales como cristalinidad, tamaño de los cristales ( Fig.
9.37 ), y orientaciones cristalinas, aunque la temperatura de tratamiento pueden afectarles [101,106,108] . Tal
altamente cristalino y amorfo parámetros conducen la técnica de nylon fibra tenga alta tenacidad, de alto
módulo, baja elongación, y baja contracción.

9.3.2.2 Propiedades térmicas

Las propiedades térmicas de las fibras de nylon tienen un papel fundamental en la determinación de la
manufactura condiciones y aplicaciones de productos. El comportamiento térmico se ve afectada considerable
hábilmente por los enlaces amida en la estructura del polímero. El punto de fusión ( T m ) y vidrio temperatura de
transición ( T g ) de medias de nylon se incrementan con el número de grupos amida por unidad de repetición de
polímero ( Fig. 9.38 ), Aunque dicho incremento no siempre es regular el número par o impar de CH 2 grupos
entre los grupos NHCO puede afectar lo [9,31] . Tabla 9.3 compara algunas de las propiedades térmicas de
nylon-6 y nylon-66 fibras. Como se puede ver, PA-66 tiene mayor T m y T g de PA-6 ( Tabla 9.3 ). El termal
respuesta de fibras de nylon también está influenciada por su cristalino y amorfo

Figura 9.36 Variaciones de cristalino (alfa, gamma), no orientada amorfo (ONUR. Am.), Y
orientado (Or. Am.) componentes amorfos en el gráfico por nylon-6 de la fibra.
Reimpreso de NS Murthy, RG Bray, ST Correale, RAF Moore, Dibujo y recocido de
Nylon-6 fibras: estudios de crecimiento del cristal, la orientación de los dominios amorfos y cristalinos y
su influencia en las propiedades, Polym. J. 36 (1995) 3863e3873 con permiso de Elsevier.
Figura 9.37 Efecto de la temperatura de recocido en el tamaño de los cristales de un (C) y g (B) ( izquierda ) y
fracción cristalina (cristalinidad) de PA-6 de fibra ( derecha ).
Reimpreso de N. Vasanthan, Efecto de la microestructura en la difusión del colorante y mecánico
propiedades de la poliamida-6 fibras, J. Polym. Sci. Parte B Polym. Phys. 45 (2006) con 349e357
el permiso de Wiley.

parámetros. Cristalinidad superior ( Fig. 9.39 ), Orientación superior ( Fig. 9.39 ), Y más grande cristales pueden
reducir la movilidad de la cadena y aumentar la T g . El efecto de la molecular orientación en la T g de PA-6 fibras
fue examinado por Murthy et al. [92,96] . el origen de la fase amorfa enteder se encontró que tienen un mayor T g
(es decir, T g w 80-90 C) que la componente no orientado (es decir, T g w 30-50 C) debido a la alta orientación y
menor movilidad de las cadenas de esa región. fibras de nylon HM-HT a menudo tienen cristales más grandes,
Figura 9.38 Efecto de la frecuencia de los grupos amida en el punto de poliamidas de fusión. los
números en las curvas indican la poliamida específica.
Reimpreso de A. Anton, BR Baird, poliamidas, fibras, Enciclopedia Polym. Sci. Technol. 3
(2014) 584e618 con el permiso de Wiley.

Figura 9.39 Cambios de la T con cristalinidad ( izquierda ) y la isotropía amorfo ( F ) ( derecha ) para
g OA

nylon-6 de la fibra.
Reimpreso de NS Murthy, estructura fibrilar y su relevancia para la difusión, la contracción, y procesos de
relajación en las fibras de nylon, de texto. Res. J. 67 (1997) 511e520 con permiso de Sage.

Mayor cristalinos y amorfos superior orientaciones / fracciones que la convencional filamentos de nylon, y por
lo tanto revelan más resistencia a la deformación térmica a altas temperaturas

9.3.2.3 Propiedades químicas

Las propiedades químicas / degradación de las fibras de nylon técnicas están relacionados con la reacción de los
grupos amida con ácidos, álcalis, alcoholes, disolventes, etc. Los CH 2 grupos se químicamente inerte, aunque los
grupos cerca de la NHCO pueden tomar parte en cierta reacciones. PA-6 y PA-66 tienen buena resistencia
química a la mayoría de los productos químicos tales como hidrocarbonos, grasas y aceites, pero pueden ser
degradados por bases fuertes, alcoholes, y ácidos. bases acuosas y ácidos hidrolizan medias de nylon, mientras
que los fenoles y ácidos concentrados disolverlos. El grupo amida es también susceptible al calor, el oxígeno, la
luz y la humedad
[7,9] . La alta temperatura utilizada en el proceso de hilatura por fusión puede desintegrar las AP a dióxido de
carbono, amoniaco y productos de agua. La exposición de PA-6 y PA-66 a los rayos UV RA- diación durante un
largo período de tiempo puede conducir a la degradación foto-oxidativa y reducir fuerza. Las fibras de nylon son
también parcialmente de naturaleza hidrófila. El contenido de humedad de nylons tiende a disminuir a medida
que el número nylon aumenta ( Tabla 9.3 ). La humedad puede hacer H-unión entre las cadenas de PA aumentar
la movilidad de la cadena y se hinchan la fibra [7,9,31] . La humedad se difunde principalmente en las regiones
amorfas. Fibras de nylon HM-HT tienen baja absorción de humedad debido a su alta orientación y cristalinidad.
9.4 Aplicaciones de alto rendimiento nylon fi bras

En 2011, publicó Technon OrbiChem datos estadísticos de la producción mundial de


varias fibras [109] .Como la Fig. 9.40 espectáculos, la producción mundial de fibra de poliamida
ha sido casi constante durante los últimos 25 años, y está proyectado para mantener su po-
sición final basado en técnica utiliza [109] . También Fig. 9.41 muestra la productividad global de
ción del filamento de PA por regiones. La producción actual de fibra de nylon es de aproximadamente 4 millones
Se espera toneladas y para aumentar hasta 4,8 millones de toneladas en 2025. No ha sido una
reducción en la producción de fibra de nylon en el noreste de Asia y Europa del Este, y la tendencia
se prevé que continúe en los próximos años. China es actualmente el más grande del mundo

fabricante de medias de nylon y se espera que mantenga su posición como los principales AP
fabricante en la próxima década [109] ( Fig. 9.41 ). Las fibras de nylon se utilizan principalmente en
alfombras y prendas de vestir debido a propiedades tales como la retención de la apariencia, exce-
lencia resistencia al desgaste, y buena capacidad de teñido [8] . Sin embargo, en los últimos años,
nylon ha perdido parte de su cuota de mercado al poliéster en aplicaciones textiles y alfombras
debido a su excelente resistencia de fácil cuidado y arrugas [9] .
Nylon-6 y nylon-66 son las poliamidas más comunes utilizados para la producción de tec-
fibras Nical. Otras medias de nylon, tales como PA-4, PA 11, PA-12 y PA-46 también son notables para
usos industriales [7] . Sin embargo, problemas tales como la gran absorción de humedad, alta producción
coste, bajo rendimiento de la polimerización, baja estabilidad dimensional, y pobres propiedades de tracción
hacerlos inadecuados para los filamentos técnicos [90] . PA-6 y PA-66 fibras / hilos
Millones de toneladas métricas se han utilizado en una variedad de productos técnicos. Alta tenacidad, alta
elasticidad, buena adherencia al caucho, y la resistencia a la abrasión y productos químicos hacen tales fibras útil
para camiones pesados, autobuses, y los neumáticos para maquinaria de construcción. Otras aplicaciones
incluyen su- quirúrgica Tures, tiendas de campaña, líneas y redes de pesca, hilos industriales, escalada y marinos
cuerdas, cinturones de seguridad, telas de tapicería, hilo dental, paracaídas, sacos de dormir, y lonas [8,9,31] .

9.5 Conclusiones y tendencias futuras

Varios métodos de hilatura se han utilizado para la producción de alto rendimiento fibras de nylons. Entre ellos,
el hilado por fusión es aún de mayor interés, ya que es el más sencillo método ecológico tanto conceptual y
económicamente y que no tiene la complejidad de reacción química, transferencia de masa, y de recuperación de
residuos sistemas que son inherentes a otras técnicas. hilatura por fusión tradicional a menudo produce
filamentos con propiedades de tracción bajas, inadecuadas para aplicaciones técnicas. Para modificar el
tratamientos rendimiento, térmicas y / o mecánicas, tales como dibujo y recocido son necesarios para las fibras
de nylon. Tales tratamientos deben ser utilizados en la línea de hilatura para hacer hilos HT-HM con alta
velocidad de producción y bajo coste de fabricación. innovación
tivos enfoques de Hib y SymTTec se han diseñado en este sentido. estas tecno- nicas pueden retrasar rápida
cristalización de las cadenas de poliamida y aumento de fibra capacidad de estirado y el rendimiento a la
tracción por mejor temperatura, la tensión y control de tiempo del polímero / fibra en el proceso de hilatura.
Sin embargo, la tenacidad y el módulo de las fibras de nylon son todavía mucho más baja que la valores
teóricos. Los nuevos enfoques se pueden utilizar para obtener un mayor rendimiento a la tracción. medias de
nylon de peso molecular más alto (PA-6 o PA-66) se pueden utilizar en el proceso de HIB. UN
tenacidad de 10 g / d ya se ha obtenido en el proceso HIB para bajo molecular peso PA-6. El peso molecular
más alto proporciona más enredos cadena, que puede aumentar el estiramiento de la cadena / fibra y propiedades
de tracción. Además, la combinación métodos SymTTech y Hib puede conducir a características mecánicas más
altas. Porque estas técnicas mejoran las propiedades de tracción de dos maneras diferentes, su combinación
puede proporcionar tanto más parámetros del proceso (por ejemplo, la temperatura del líquido, la profundidad y
temperAture) y más uniformidad de polímero / fibra, y el resultado en las fibras más fuertes. Por otra parte, uti-
lizing nanocargas y plastificantes en el HIB y / o métodos SymTTec puede aumentar el espacio intermedio de
las cadenas de PA, debilitar enlace de H, y aumentar la movilidad de la cadena y DR. También copolimerización
de nylon-6 o nylon-66 con otra alifático / aromático
AP puede aumentar la distancia entre las cadenas, modificar capacidad de estiramiento de la cadena / fibra,
y dar como resultado un mayor rendimiento a la tracción. Estas sugerencias requerirían más
la investigación y la comprensión de las diversas propiedades del proceso y la estructura de las fibras de nylon.

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