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Cantidades de calor
La ecuación calorimétrica
ce = Q/ m.(Tf - Ti)
El calor específico de una sustancia equivale, por tanto, a una cantidad de calor por
unidad de masa y de temperatura; o en otros términos, es el calor que debe suministrarse
a la unidad de masa de una sustancia dada para elevar su temperatura un grado.
Unidades de calor
Una caloría es la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado centígrado (1 °C)
la temperatura de un gramo de agua. Esta definición, que tiene su origen en la época en
la que la teoría del calórico estaba en plena vigencia, se puede hacer más precisa si se
considera el hecho de que el calor específico del agua varía con la temperatura. En tal
caso la elevación de un grado centígrado a la que hace referencia la anterior definición
ha de producirse entre 14,5 y 15,5 °C a la presión atmosférica.
Una vez identificado el calor como una forma de energía y no como un fluido singular,
la distinción entre unidades de calor y unidades de energía perdió significado. Así, la
unidad de calor en el SI coincide con la de energía y es el joule (J), habiendo quedado la
caloría reducida a una unidad práctica que se ha mantenido por razones históricas,pero
que va siendo progresivamente desplazada por el joule.
C = Q/(T Tf - Ti)
C = m.ce (8.8)
Se pretende identificar el metal del que está formada una medalla. Para ello se
determina su masa mediante una balanza que arroja el valor de 25 g. A continuación se
calienta al « baño María »,hasta alcanzar una temperatura de 85 °C y se introduce en el
interior de un calorímetro que contiene 50 g de agua a 16,5 °C de temperatura. Al cabo
de un cierto tiempo y tras utilizar varias veces el agitador, la columna del termómetro
del calorímetro deja de subir señalando una temperatura de equilibrio de 19,5 °C. ¿De
qué metal puede tratarse?
Q1 = - Q2
Q1 = - Q2
en donde el signo - indica que en un cuerpo el calor se cede, mientras que en el otro se
toma. Recurriendo a la ecuación calorimétrica, la igualdad anterior puede escribirse en
la forma:
m1.ce1.(Te - T1) = -
(8.9)
m2.ce2.(Te- T2)
Cuando un cuerpo a diferente temperatura que la del agua se sumerge en ella y se cierra
el calorímetro, se produce una cesión de calor entre ambos hasta que se alcanza el
equilibrio térmico. El termómetro permite leer las temperaturas inicial y final del agua y
con un ligero movimiento del agitador se consigue una temperatura uniforme.
Conociendo el calor específico y la masa del agua utilizada, mediante la ecuación
calorimétrica se puede determinar la cantidad de calor cedida o absorbida por el agua.
En este tipo de medidas han de tomarse las debidas precauciones para que el
intercambio de calor en el calorímetro se realice en condiciones de suficiente
aislamiento térmico. Si las pérdidas son considerables no será posible aplicar la
ecuación de conservación Q1 = - Q2 y si ésta se utiliza los resultados estarán afectados
de un importante error.
La ecuación (8.9) puede aplicarse únicamente a aquellos casos en los cuales el
calentamiento o el enfriamiento del cuerpo problema no lleva consigo cambios de
estado físico (de sólido a líquido o viceversa, por ejemplo). A partir de ella y con la
ayuda del calorímetro es posible determinar también el calor específico del cuerpo si se
conocen las temperaturas T1, T2 y Te, las masas m1y m2 y el calor específico del agua.
CALOR Y TRABAJO
Si calor y trabajo son ambos formas de energía en tránsito de unos cuerpos o sistemas a
otros, deben estar relacionadas entre sí. La comprobación de este tipo de relación fue
uno de los objetivos experimentales perseguidos con insistencia por el físico inglés
James Prescott Joule (1818-1889). Aun cuando efectuó diferentes experimentos en
busca de dicha relación, el más conocido consistió en determinar el calor producido
dentro de un calorímetro a consecuencia del rozamiento con el agua del calorímetro de
un sistema de paletas giratorias y compararlo posteriormente con el trabajo necesario
para moverlas.
W = Δ Ep = m.g.h
Q = m c (Tf- Ti)
La consolidación de la noción de calor como una forma más de energía, hizo del
equivalente mecánico un simple factor de conversión entre unidades diferentes de una
misma magnitud física, la energía; algo parecido al número que permite convertir una
longitud expresada en pulgadas en la misma longitud expresada en centímetros.
Máquinas térmicas
Junto a la conversión de trabajo en calor puesta de manifiesto en las experiencias de
Joule, la transformación efectuada en sentido inverso es físicamente realizable. Los
motores de explosión que mueven, en general, los vehículos automóviles y la máquina
de vapor de las antiguas locomotoras de carbón, son dispositivos capaces de llevar a
cabo la transformación del calor en trabajo mecánico. Este tipo de dispositivos reciben
el nombre genérico de máquinas térmicas.
En todas las máquinas térmicas el sistema absorbe calor de un foco caliente; parte de él
lo transforma en trabajo y el resto lo cede al medio exterior que se encuentra a menor
temperatura. Este hecho constituye una regla general de toda máquina térmica y da
lugar a la definición de un parámetro característico de cada máquina que se denomina
rendimiento y se define como el cociente entre el trabajo efectuado y el calor empleado
para conseguirlo. Expresado en tantos por ciento toma la forma:
η (%) = W.100/Q
Ninguna máquina térmica alcanza un rendimiento del cien por cien. Esta limitación no
es de tipo técnico, de modo que no podrá ser eliminada cuando el desarrollo tecnológico
alcance un nivel superior al actual; se trata, sin embargo, de una ley general de la
naturaleza que imposibilita la transformación íntegra de calor en trabajo. Por tal motivo
las transformaciones energéticas que terminan en calor suponen una degradación de la
energía, toda vez que la total reconversión del calor en trabajo útil no está permitida por
las leyes naturales.
W=Q
m g h = m´ ce.(Tf - Ti)
Tf = (m.g.h + m´.ce.Ti)/m´.ce
Tf (K) = [10 g.9,8 m/s ².2 m + 1,5 g.4,18.10³ (cal/g.°C).(15 K + 273 K)]/1,5 g.4,18.10³
(cal/g.°C)
Tf (K) =
es decir:
tf (°C) = 288 - 273 = 15 °C
EL CALOR
De esa manera, el calor específico igual a 1, sería la cantidad de calor necesaria para
elevar la temperatura de 1 kg de agua en 1 °C (14,5 a 15,5) a presión atmosférica
normal. A esta cantidad de calor se la denomina (kcal) kilocaloría,y sería entonces la
unidad de cantidad de calor.
Ce = kcal/Kg.°C
Q = m.ce.(t°f - t°i)
Si
Sin embargo, sucede que cuando se esta materializando un cambio de estado físico, se
verifica que el agregado o sustracción de calor no origina variación de temperatura.
En efecto, por ejemplo, si se tiene agua en ebullición, durante todo el proceso que esta
dura, la temperatura se mantiene constante en los 100 °C, aunque se le agregue calor
continuamente.
A ese calor que agregado a una sustancia no origina cambio de nivel térmico o
temperatura, se lo denomina calor latente, o sea, como su nombre lo indica, ese calor se
encuentra latente, y se consume en la acción de transformación física.
Q = m.c vl
Donde:
Todo cuerpo con una determinada cantidad de calor, tiene la propiedad de cederlo a otro
cuerpo, siempre que éste se encuentre a menor temperatura.
Es decir, existe un flujo térmico que consiste en la cesión del calor de los puntos de
mayor temperatura. De esa manera, entonces, la energía térmica se transfiere del nivel
térmico o temperatura más alto al más bajo, hasta alcanzar un estado de equilibrio o
igual temperatura.
1. Convección
2. Radiación
3. Conducción
1 - Conducción
La transmisión del calor por conducción es típica de los sólidos. Se origina por la
agitación molecular provocada por el calor que se transmite progresivamente, sin
modificar la distancia relativa de las moléculas.
Hay materiales que conducen más que otros. Los metales son mucho más conductores
del calor que, por ejemplo, los materiales de cerramiento de una construcción.
Ejemplo 2: Hallar la cantidad de canto rodado necesario para un acumulador solar que
recibe 10000 Kcal/día si se quiere alcanzar una T ° f = 75 °C y partiendo de una T ° i =
20 °C (Ce = 0.29 Cal/g.°C).
Q = 10000 Kcal = 10000000 Cal
T ° f = 75 °C
T ° i = 20 °C
Ce = 0.29 Cal/g.°C
m= ?
Si:
Q = m.ce.(tf - ti)
m = Q/[ce.(tf - ti)]
m = 626959,24 g
m = 626,96 kg
Ejemplo 3:
a - Qué cantidad de calor será necesaria para calentar el agua de una pileta que contiene
25000 litros de agua, si se desea aumentar su temperatura de 20 °C a 30 °C?
m = 25000 l = 25000 Kg
T ° i = 20 °C
T ° f = 35 °C
Ce = 1 Kcal/kg.°C
b - Qué tiempo se necesitará para entregar estas calorias al agua si se emplea gas
natural? Poder calorífico del gas = 8000 Kcal/h.
8000 Kcal 1 h
tf = 102 l.°C/1,5 l
tf = 68 °C
Convección
La forma de transmisión de calor por convección es propia de los fluidos, por ejemplo,
en nuestro caso el aire o el agua. Por efecto de la variación de su peso debido a un
aumento o disminución de temperatura, se establece en ellos una circulación
permanente y continua. Ese movimiento del fluido produce, entonces, la transferencia
del calor por convección,que se orienta desde los puntos calientes a los fríos.
Q = Hc.A.Δ T °
Radiación
La forma de transmisión del calor por radiación se produce en el vacío igual que la
radiación de la luz en forma de ondas electromagnéticas. De esa manera el proceso de
transferencia de calor por radiación no esta vinculado a soporte o vehículo material
alguno, no pudiendo ser explicado como en los casos anteriores en términos de
moléculas que chocan o se desplazan.
Se define entonces la radiación térmica como la transmisión de calor de un cuerpo a
otro sin contacto directo, en forma de energía radiante.
El cuerpo negro es un cuerpo ideal que emite y absorbe el máximo el calor por
radiación. Por ello cuando un cuerpo esta constituido por superficies oscuras, emite y
absorbe el calor por radiación en gran proporción, ocurriendo todo lo contrario cuando
se trata de cuerpos de superficies blancas o brillantes.
Los cuerpos calientes emiten mayor cantidad de calor que los fríos, habiendo un
continuo intercambio de energía radiante entre las sustancias que se encuentran a
distintas temperaturas.
R = r.A.(T °/100)4.T °
r : constante de radiación
T °1 > T °2
En el siguiente ejemplo se indican las tres formas de trasmisión de calor. Supóngase que
en un local se ubica un recipiente que contiene agua caliente. Se origina una trasferencia
de calor del agua caliente al aire del local, debido a la diferencia de temperatura.
Q = K.A.(T °1 - T °2)
Siendo:
A : Area (m ²).
Rt = 1/K
R si = 1/ α i y R se = 1/ α e
Rt = 0,61 m ².h.°C/kcal
O sea:
k = 1/Rt
k = 1/(0,61 m ².h.°C/kcal)
En este mismo ejemplo ¿qué pasaría si en lugar de la cámara de aire se utilizara lana de
vidrio de 2 cm de espesor?
Ejemplo 6 : Calcular la cantidad de calor que fluye a través de una lámina de aluminio
de 2 mm de espesor, si la diferencia de temperatura es de 20 °C.
Q = m.ce.(tf - ti)
tf = Q/m.ce + ti
Lado = √A/6
tf = 21,18 °C
k = λ/e
λ = e.k
A = 1 m ² = 10000 cm ²
H = A.λ.Δt/e
H = 0,45 cal/s
S = 20802,5 cm ²
V = π.h.d ²/4
V = 235500 cm ³
m = 235,5 kg
a)
Q = m.ce.(tf - ti)
Q = 4710 kcal
b)
H = A.λ.Δt/e
H = 29,96 kcal/h
c)
Rendimiento
R = Q agua/Q gas
R = 50,65 %
d)
Gp = 13,93 m ³/año
Ejemplo 10: ¿Qué cantidad de calor se perderá de un recipiente que contiene 500 cm ³
de agua a 70 °C durante 45´?. Si la temperatura ambiente es de 18 °C y el recipiente esta
recubierto de poliestireno expandido de 9,52 mm de espesor. λ = 0,03 kcal/h.m.°C
A = 556,03 cm ²
A = 0,055603 m ²
Δt = tf - ti
Δt = 70 °C - 18 °C
Δt = 52 °C
H = A.λ.Δt/e
H = 9,11 kcal/h
H* = (9,11 kcal/h).0,75 h
H* = 6,83 kcal
Δt = ti - te = -Q/m.ce
ti = te - Q/m.ce
ti = 56,33 °C
Ejemplo 11: Se tiene una resistencia eléctrica a la cual se le han medido las siguientes
características:
Se sabe que P = U.I. cos φ, que Δ T ° producira esta resistencia eléctrica cuando calienta
500 cm ³ de agua durante 120 segundos.
E = P/t
E = 12,192 W.h
E = 10,485 kcal
Δt = Q/m.ce
Δt = 20,97 °C
Hallar el costo:
Costo = $ 0,0018
H = A.λ.Δt/e
H = 7,97 kcal/h
a)
H1 = (7,97 kcal/h).0,75 h
H1 = 5,98 kcal
Δt1 = H1/m.ce
Δt1 = 11,96 °C
t1 = 60,04 °C
b)
H2 = (7,97 kcal/h).0,33 h
H2 = 2,63 kcal
Δt2 = H2/m.ce
Δt2 = 5,26 °C
t2 = 66,74 °C
c)
H3 = (7,97 kcal/h).0,17 h
H3 = 1,35 kcal
Δt3 = H3/m.ce
Δt3 = 2,71 °C
t3 = 67,29 °C
d)
H4 = (7,97 kcal/h).0,50 h
H4 = 3,99 kcal
Δt4 = H4/m.ce
Δt4 = 7,98 °C
t4 = 62,02 °C
e)
H5 = (7,97 kcal/h).0,66 h
H5 = 5,31 kcal
Δt5 = H5/m.ce
Δt5 = 10,62 °C
t5 = 59,38 °C
f)
H6 = (7,97 kcal/h).0,83 h
H6 = 6,64 kcal
Δt6 = H6/m.ce
Δt6 = 13,28 °C
t6 = 56,72 °C
g)
H7 = (7,97 kcal/h).1 h
H7 = 7,97 kcal
Δt7 = H7/m.ce
Δt7 = 15,94 °C
t7 = 54,06 °C
T ° i = 70 °C
T °e = 10 °C
T °s = 25 °C
S=1m²
t=1h
Q = 45,05 kcal
1) Determinar la cantidad de calor que absorbe una masa de hielo de 250 g que está a -
15 °C para pasar a 30 °C.
Respuesta: 29,33 °C
Respuesta: 76,56 °C
Respuesta: 24,97 °C
7) Una bala de plomo que se desplaza a 350 m/s alcanza el blanco y queda en reposo,
determinar:
Respuesta: a) 471 °C
b) Si
Respuesta: 170,92 m
9) ¿Cuál será la velocidad inicial de una bala de plomo a 25 °C, para que el calor
disipado cuando alcance el reposo sea exactamente el necesario para fundirla?.
Respuesta: 3014J/kg.°C
INTRODUCCION
Así pues, comenzamos a subir la temperatura del medio en que se encuentran las
sustancias mediante una serie de resistencias, tendencia que el registrador gráfico va
dibujando en uno de los canales; por otro lado se dibuja la gráfica de la variación de la
temperatura que permanece constante (salvo pequeñas fluctuaciones) para aquellas
temperaturas para las que la sustancias permanece estable. Una vez se alcanza el punto
crítico comienza el cambio de fase de la sustancia poniéndose en juego un calor que es
lo que provoca "el pico" de la curva de variación de temperatura.
CUESTIONES
La termodinámica como tal no trata las evoluciones, los procesos, sino sólo los estados
de equilibrio; así pues la termodinámica nos dice que en el cambio de fase, de acuerdo
con el segundo principio, el cambio en la energía interna del sistema es igual al trabajo
realizado sobre o por el sistema, más el calor cedido o absorbido por el mismo. Esto es,
tanto en el proceso de fusión o solidificación vemos como la variación de energía entre
las distintas fases es exactamente la misma (incluso en la práctica se obtiene el mismo
resultando con buena precisión), es decir, la termodinámica no nos habla de la
disposición del pico, que puede ser de una forma u otra según el proceso (fusión o
solidificación), sino que nos dice con toda exactitud la diferencia entre ambos estados
de equilibrio. Y es que el proceso de cambio de fase está caracterizado por una
discontinuidad en las derivadas primeras del potencial de Gibbs donde las propiedades
del sistema no pueden ser expresadas en función de las propiedades de una y otra fase.
Concluimos entonces que mientras la disposición del pico será de una u otra forma
según el sentido del proceso, la variación de entalpía en valor absoluto debe ser la
misma, es decir el pico de fusión deberá encerrar un área respecto a la línea base igual y
de signo contrario a la del pico de solidificación (un pico estará encima por encima de la
línea base y el otro por debajo, encerrando al mismo área).
Sabemos que un sistema aislado en el que se encuentren en equilibrio térmico dos fases
de una misma sustancia la temperatura se mantiene constante hasta que una de las dos
fases desaparece en favor de la otra. Así pues el hielo fundente constituye un buen
sistema de referencia con el que calibrar el termopar. De hecho así esta calibrado el
termopar de la práctica, por lo que los datos obtenidos siempre estarán en función de la
temperatura de la soldadura de referencia que en este caso habrá que mantener a cero
grados mediante la presencia de agua e hielo en la cubeta.
RESULTADOS DE LA PRACTICA
resultados en los que hemos tomado como error la unidad de escala del papel
milimetrado en el que está representada la gráfica, y dichos resultados pueden presentar
una ligera desviación con respecto a los reales debido a la dificultad de fijar las plumas
en las respectivas líneas base durante el proceso de calibrado.
3. Repetir los cálculos del ejercicio anterior en el pico obtenido al enfriar el bloque.
Comente los resultados.
Para el cálculo del arrea en el primer pico hemos dividido este en dos triángulos
rectángulos, el de vértices "1,2,3", y lados "12,13,23" y el de vértices "2,3,4", y lados
"23,24,34", los cuales se ajustan aproximadamente a la forma y por tanto al área del
pico. Para el cálculo de error tomamos como base el error de la escala del papel
milimetrado y realizamos los siguientes cálculos.
A continuación, el área del pico de solidificación, para ello dividimos el pico en dos
triángulos, el "1,2,4" y el "3,6,5", y además un cuadrado en el centro, formado por los
vértices "2,3,4,5", en conjunto, estas tres figuras se aproxima bastante al área del pico,
el proceso para el cálculo del arrea es el mismo que en el anterior solo que en el caso del
área del cuadrado, dentro del valor absoluto no hay que dividir por dos. Obtenemos el
siguiente resultado:
Como podemos observar los resultados son buenos ya que tanto en el caso del pico de
fusión como en el solidificación el área debería de ser igual y efectivamente ambos
resultados se incluye el uno al orto dentro de sus márgenes de error.
Por tanto para el calculo de la variación de la entalpía solo nos queda cambiar las
unidades de área y multiplicar por la función de transferencia tanto por el área como por
los errores, obteniendo:
Y para el calculo del calor latente solo tenemos que dividir tanto la entalpía como los
errores por la masa de la muestra, y el resultado es:
C1 =26 ± 2 cal/g
C2 = 25 ± 3 cal/g
Tanto en el caso de la entalpía como en el del calor latente, podemos seguir fijándonos
en que cada uno de los valores encierra al otro en su margen de error.
Finalmente señalar, que aunque la gráfica de la recta tenía muchas irregularidades y que
presentaba tanto una desviación con respecto a la línea base (lo cual se reflejará
seguramente en nuestros resultados) consecuencia de la dificultad de fijar exactamente
el cero en una escala tan pequeña como la que hemos usado, y además una deriva
considerable, los resultados han sido bastante precisos.