Cinética y Fisicoquímica de Superficies1

Cinética y Fisicoquímica de
Superficies
Profesor Milton Manrique
Escuela de Ingeniería Metalúrgica y Ciencia de Materiales
Universidad Industrial de Santander
Bucaramanga
26/10/2015
Proceso Industrial
Un proceso industrial está diseñado para producir económicamente un producto,

a partir de una variedad de precursores, por medio de una serie de etapas
consecutivas.
La materia prima precursora se somete a tratamientos físicos, como etapas

previas al tratamiento químico en un reactor.
Los productos también se someten a tratamientos físicos, hasta alcanzar el

producto final deseado.
El tratamiento químico es el corazón del proceso y que lo hace posible o no,

dependiendo del factor económico
El diseño de un reactor utiliza la información, el conocimiento y la experiencia de

una variedad de áreas: termodinámica, cinética química, mecánica de fluidos,
transferencia de masa, transferencia de calor y economía.
La ingeniería de reacciones químicas es la síntesis de todos esos factores que se

enfocan al diseño apropiado de un reactor químico.
Actualmente todo proceso industrial requiere también un estudio del impacto

ambiental, lo cual es fundamental para conseguir los permisos de funcionamiento
del mismo.
Cinética y Fisicoquímica de Superficies Profesor Milton Manrique
Esquema de un Proceso Industrial
Materia Tratamientos Tratamientos Tratamientos Productos

prima Físicos Químicos Físicos
Reciclo

Clasificación de las Reacciones Químicas
No catalizadas Catalizadas
Homogéneas Reacciones en fase gas Reacciones en fase líquida
Reacciones rápidas, i.e. la Reacciones en Sist. Coloidales

Combustión en llama Reacc. enzimas y microbiales
Combustión de carbón Síntesis de amoniaco
Tostación de minerales Oxidación de amonio/HNO3

Heterogéneas
Reacción de sólido/ácido Cracking de crudo
Absorción gas/líquido Oxidación de SO2 a SO3
Reducción de óxidos de hierro

Variables que afectan la velocidad de reacción
En reacciones homogéneas: PRESION, TEMPERATURA Y COMPOSICIÓN
En reacciones Heterogéneas: PRESION, TEMPERATURA, COMPOSICIÓN

TRANSFERENCIA DE MASA Y CALOR

Velocidad de Reacción
1 dN i
 Por unidad de volumen de fluido reactante: i 
V dt
1 dN i
 Por unidad de masa de sólido en sistemas sólido/gas: i 
W dt
1 dN i
 Por unidad de área en reacciones heterogéneas: i 
S dt
1 dN i
 Por unidad de volumen de sólido en sistemas sólido/gas i 
Vs dt
1 dN i
 Por unidad de volumen de reactor: i 
Vr dt

Magnitud de la Velocidad de Reacción
Tratamiento de residuos municipales: días
Reducción directa de minerales de hierro: horas
Producción de gasolina a partir del petróleo : menor a un segundo
Reacciones en plasma térmico: milisegundos

Cinética de las Reacciones Homogéneas
Reacción en fase gas simple de la forma:
aA(g) + bB(g) = rR(g) + sS(g)
La velocidad de reacción expresada como velocidad de consumo de

reactante A(g), es como sigue:
1 dN A (cantidad de A( g ) desaparece) moles

 A     3
V dt (volume)(tiempo ) m .s
La velocidad de reacción con relación a los otros componentes es:
A B R S
   
a b r s

Reacciones Homogéneas
 Reacción Simple: Cuando se tiene una sola expresión

cinética, para describir el progreso de la reacción
 Reacciones Múltiples:
 Reacciones en serie: A R S
 R A R
 Reacciones en paralelo: A B S
 S
 Reacciones mas complejas: A+B R
R +B S
 (En paralelo respecto a B y en serie respecto a A, R y S)

Reacción Elemental
Sea la reacción de ecuación estequiométrica:
A+B=R
Se asume que la etapa controlante es el choque o colisión de una molécula simple de A con una
molécula simple de B. Por consiguiente, el número de choques o colisiones de moléculas de A y de
B proporcional a la velocidad de la reacción. A una temperatura T, el número de choques o
colisiones entre moléculas de A con moléculas de B es proporcional a la concentración de A y de B
en la mezcla. Por consiguiente, la velocidad de desaparición de A es como sigue:
- rA = kCACB
Reacción no elemental clásica:
H2 + Br2 = 2HBr
Su ecuación cinética es: k1[ H 2 ][ Br2 ]1/ 2

rHBr 
k2  [ HBr ] /[ Br2 ]

Molecularidad y Orden de Reacción
Molecularidad de una reacción elemental es el número de moléculas involucradas en la

reacción. Debe ser un número entero: 1, 2 y ocasionalmente 3. Esta se refiere solamente a las
reacciones elementales.
Orden de reacción : La potencia a la cual se lleva la concentración en la ecuación cinética.

Ejemplo:
- rA = kCAaCBbCCcCDd, (*) a+b+c+d = n
a es el orden de reacción respecto al reactante A, b es el orden respecto a B, etc. y n es el orden

de reacción global.
Coeficiente de velocidad de reacción: El coeficiente de velocidad de reacción k, cuando la

expresión cinética es (*), tiene las dimensiones:
(tiempo)-1(concentración)1-n
Cuando la reacción es de orden n =1, las unidades del coeficiente k, se definen:
(tiempo)-1

Representación de una Reacción Elemental
K1
2A 2R
Reacción bimolecular irreversible de segundo orden, coeficiente cinético k1. La ecuación cinética
es:
-rA = rR = k1CA2
Ejemplo:
B + 2D = 3T
Ecuación cinética en función de reactante B:

- rB = kBCBCD2
Ecuación cinética en función de reactante D:
- rD = kDCBCD2
Ecuación cinética en función de reactante T:
rT = kTCBCD2
Según la estequiometría: - rB = - ½ rD = 1/3 rT
Por consiguiente: kB = ½ kB = 1/3 kT

Efecto de la Temperatura en la Velocidad de
Reacción
Para muchas reacciones y en especial para las reacciones elementales, la ecuación cinética se puede
expresar como el producto de dos funciones, una dependiente de la temperatura y la otra dependiente de
la concentración, como sigue:
ri = f1(temperatura). F2 (composición)
Se ha determinado experimentalmente que la función f1es una función del coeficiente de velocidad de
reacción, en función de la temperatura, una expresión según la ley de Arrhenius:
k = ko e-E/RT
Donde, ko = factor de frecuencia o pre-exponencial

E = energía de activación
A composición constante, pero a dos temperaturas diferentes, la Ley de Arrhenius indica que:
r  k  E 1 1 
ln  2   ln  2     
 r1   k1  R  T1 T2 

Efecto de la temperatura en la velocidad de
reacción

Interpretación de un reactor batch
La ecuación cinética predice el comportamiento de una reacción química y se obtiene

ya sea por consideraciones teóricas o por un proceso de ajuste de curvas. Las
constantes incluidas, se determinan por medio de experimentación solamente.
La determinación de la ecuación cinética comprende dos etapas:

a) Se obtiene el término dependiente de la concentración manteniendo T
constante.
b) Se obtiene el término dependiente de la temperatura
Los reactores donde ocurren las reacciones químicas pueden ser: a) reactor batch y b)
Reactor continuo. El reactor batch es un recipiente donde se colocan los reactantes,
para obtener productos después de un tiempo definido. En este tipo de reactores la
extensión de reacción se determina en función del tiempo del proceso. El
comportamiento del sistema se describe:
a) Observando la concentración de una especie en función del tiempo.
b) Observando el cambio de una propiedad física del sistema, i.e. conductividad
eléctrica.
c) Observando el cambio de la presión total del sistema a volumen constante.
d) Observando el cambio de volumen del sistema a presión constante.
El reactor continuo o de flujo se utiliza principalmente para el estudio de reacciones
heterogéneas.
Procedimientos para analizar los datos
cinéticos

Reactor Batch a Volumen Constante

Análisis de Datos por el Método Integral




Ejemplo: ECUACIÓN CINÉTICA DESCONOCIDA PARA ORDEN n
- r A = kCAn
Separando variables e integrando, se obtiene:
CA1-n – CA01-n = (n-1)kt
El valor de n no se puede encontrar explícitamente de la ecuación anterior, pero se

puede obtener por prueba y error. Se asume un valor de n y se calcula k de la
ecuación. El valor de n que minimice la variación de k, será el valor de n deseado.






Cinética de Reacciones Heterogéneas
La ecuación cinética incluye términos de transferencia de masa además de los
términos sobre cinética química. Los términos relacionados con transferencia de
masa son diferentes para cada tipo de sistema heterogéneo. Por consiguiente no hay
una expresión cinética general.
Las reacciones heterogéneas sólido-gas se pueden clasificar en:
I) Sistemas donde el reactante sólido NO ES POROSO. Estas a su vez se clasifican
según su geometría en:
a) La partícula sólida se va reduciendo de tamaño, no hay formación de un
producto sólido:
b) La partícula cuyo tamaño no varía, donde el producto sólido permanece
alrededor del material o núcleo no reaccionado.
c) La partícula cuyo tamaño va variando con el tiempo, debido a la diferencia de
densidad entre el reactante y el producto sólido formado.
II) Sistemas donde el reactante sólido ES POROSO al gas reactante

Características de las Reacciones Heterogéneas
Presencia de una interfase
Naturaleza de la interfase
Área de la Interfase
Geometría de la interfase
Presencia de una película estacionaria
Naturaleza electroquímica de algunas reacciones
Fenómeno de Nucleación
Naturaleza del producto sólido formado

Interacción de una partícula simple de sólido y una
corriente de gas reactante
A (g) + b B (s) = c C( g) + d D (s)
a
b CAo
SÓLIDO
c
d j i
h GAS
To
e
f
g
CCo

Etapas del Proceso Heterogéneo
1.- Transferencia de masa del reactante gaseoso A desde la línea de gas hasta la
película estacionaria.
2.- Transferencia de masa del reactante gaseoso A través de la película estacionaria
(dm) hasta la superficie de la partícula.
3.- Transferencia de masa del reactante gaseoso A desde la superficie de la
partícula hasta la interfase de reacción, a través de los poros del sólido.
4.- Adsorción del reactante gaseoso A en la interfase de reacción.
5.- Transferencia de calor desde la línea de gas hasta la película estacionaria (dT)
que rodea la partícula.
6.- Transferencia de calor a través de (dT) hasta la superficie de la partícula.
7.- Transferencia de calor dentro del sólido hasta la interfase de reacción
8.- Reacción química en la interfase de reacción.
9.- Transferencia de masa del producto gaseoso C desde la interfase de reacción
hasta la superficie de la partícula.
10.- Transferencia de masa del producto gaseoso C a través de la película
estacionaria (dm)
11.- Transferencia de masa del producto gaseoso C, desde la película estacionaria
hasta la línea de gas.

Cambios Estructurales durante una Reacción
Heterogénea
La reacción y los procesos de transferencia de calor pueden promover

cambios estructurales, tales como: SINTERIZACION o cambios en la
ESTRUCTURA DEL PORO, que a su vez afectan la velocidad de reacción.
También cuando el producto sólido formado difiere en densidad
comparado con el reactante sólido, ocurre un cambio de volumen
(contracción o expansión) del tamaño original de la muestra.
Idealmente todos estos cambios debería tomarse en cuenta en la

descripción de una reacción heterogénea, no obstante cuando se
proponen modelos matemáticos se hacen hipótesis, para obviar
situaciones donde no existe información

Transferencia de masa entre partículas simples y
una línea de gas
Mientras que es posible calcular la velocidad de transferencia de masa entre una línea de
gas y una superficie sólida, mediante la solución simultánea de las ecuaciones de flujo y
de difusión. Se prefiere la aproximación empírica.
SÓLIDO Especies que se difunden
Línea de gas
El flujo a la cual la masa de gas A está siendo transferida desde la superficie del sólido
hasta la línea de gas, es de la forma:
NA = hA (CAs – CAo)
Donde,
hA es el coeficiente de transferencia de masa. CAs y CAo son las concentraciones
de A en la superficie del sólido y en la línea de gas. Las unidades de hD son [L/t]

Transferencia de masa entre partículas simples y
una línea de gas
Una ecuación de transferencia de masa mas exacta, propuesta por Bird et al.
es de la forma:
NA = hD (CAs-CAo) + XAs(NA + NC)
Donde NC es el flujo de producto gaseoso formado y Xas es la fracción molar de

la especie A en la suerficie del sólido. El primer término del lado derecho de la
ecuación representa la transferencia de masa debida a la difusión del
componente A, mientras que el segundo término corresponde al flujo
volumétrico debido a difusión. En el caso de difusión equimolar y en contra
corriente, el segundo término se hace cero. En la reducción de óxidos el
segundo término se hace cero:
Ejemplo: FeO(s) +H2(g) = Fe(s) + H2O(g)
Ejemplo donde el flujo volumétrico debe ser considerado:
C(s) + CO2(g)= 2CO(g)

Coeficiente de transferencia de masa
El coeficiente de transferencia de masa hD se obtiene a partir de correlaciones

empíricas de la forma:
NSh = f(NRe, NSc) [Convección forzada]
NSh = f(NGr , NSc) [Convección natural]
NSh = f(NGr , NRe , NSc) [Convección natural y forzada]
Donde, NSh = hD .L/D = Número Sherwood
NRe = UL/n = Número Reynolds
NSc = n/D = Número Schmidt
NGr = gL3bD DXA/n2= Número Grashof
Donde, n = viscosidad cinemática U = velocidad Lineal

L = dimensión característica g = gravedad
D = coeficiente de difusión binario DXA= diferencia de
concentración característica
Coeficiente de transferencia de masa
Expresión propuesta por Ranz and Marshall, para evaporación de gotas:
NSh = 2.0 + 0.6 NRe1/2NSc1/3 [NRe : 0-200]
Para transferencia de calor y masa de una esfera a un fluido, para un sistema

particular, se describe como:
NSh = A + B NScmNRen [Transf. de masa]
NNu = A + B NPrmNRen [Transf. de calor]

Rowe and Claxton:
NSh = 2.0 + 0.69 NRe1/2 NSc1/3 [aire]
Steinberger y Treybal:
NSh = NSho + 0.347 (NRe NSc1/2)0.62
NSho = 2.0 + 0.569 (NGr NSc)0.25

Difusividad
La difusión a través de sólidos porosos generalmente se considera como la
resultante entre la difusión molecular propiamente dicha y la difusión tipo
Knudsen. Esto se debe a que dentro de un poro existe un rango de
concentración molecular en que ambos tipos de colisiones son importantes.
Evans y colaboradores han propuesto la expresión siguiente:
1
DB 
(1  1 X B ) 1
'
 '
DB ( DK ) B
Donde: XB es la fracción molar del reactante gaseoso B. La relación 1 está
dada por:
1= 1 + NC/NB
Cuando 1 = 1 y XB es muy pequeño, la expresión anterior se transforma en:
1 1 1
 '
DB DB ( DK ' ) B

Difusividad
La difusividad efectiva de Knudsen (D’K)B se puede calcular por la
expresión:
4 8RgT 1/ 2
( DK ' ) B  ( ) K0
3  Mi
Donde,
R g= constante de los gases
Mi = peso molecular de la especie gaseosa i
K0 = Constante característica del medio poroso, definida por:
1 128 nd ' 2 

K0  ( P ) r0 (1  ai )
Donde, 9 8
nd = número de partículas sólidas o granos por unidad de volumen
’ = tortuosidad
P = porosidad
r0= radio de los granos
ai = factor de dispersión
La difusividad molecular efectiva es: D’B = DBC.(P/’)

Difusividad
La difusividad molecular se puede determinar experimentalmente. Se mide la
velocidad a la cual el sistema con gradientes de concentración se aproxima al
estado estacionario.
La difusividad molecular teórica para gases no polares, se puede predecir

mediante la ecuación Chapman – Enskog, de la forma:
T 3 (1 / M B  1 / M C )
DBC  0.0018583
p 2 BC  BC
Donde, BC es una constante en la función potencia Lennard – Jones y BC es el

factor de colisiones (es función de KT/eBC). Estas funciones se pueden evaluar a
partir de:
BC = ½ (B  C) y e BC  e Be C

 y e están tabulados para gases

Difusividad Experimental
Par de Gases Temperatura oK Difusividad (cm2/sg.)

N2-CO 316 0.24
H2-CH4 316 0.81
H2-O2 316 0.89
H2O-O2 450 0.59
CO-CO2 315 0.18
473 0.38
H2O-N2 327 0.31
CO-Aire 447 0.43
CO2-Aire 501 0.43

Viscosidad de Gases
A presiones inferiores a 10 atm. La viscosidad de un gas es independiente

de la presión y aumenta con la temperatura. El efecto de la temperatura
en la viscosidad es menos marcado que para el caso del coeficiente de
difusión.
Gas Temperatura (oC) Viscosidad (g/cm. sg)
Hidrógeno 0 8.4x10-5
229 12.6x10-5
490 16.7x10-5
825 21.4x10-5
Aire 0 1.71x10-4
409 3.41x10-4
810 4.42x10-4
1134 5.21x10-4
Tipos de reacciones no catalizadas sólido-gas
ADSORCIÓN (1)
A (g) + b B(s) = C (g) (2)
A (g) = D (s) + C (g) (3)
A (g) + b B(s) = D (s) (4)
B (s) = D (s) + C (g) (5)
A (g) + b B (s) = C (g) + D (s) (6)
Las partículas sólidas pueden permanecer sin cambio de volumen,

ya sea por que contienen inertes o impurezas en cantidad o que se
forma un producto sólido durante la reacción. Partículas que se
contraen durante la reacción son del tipo (1).

Adsorción
Adsorción Física: Ocurre cuando las moléculas de gas son adsorbidas

por la superficie del sólido. Se conoce como Adsorción de Van der
Waals, porque las fuerzas que mantienen las moléculas de gas
adsorbidas, son débiles. Se presenta pequeña evolución de calor (5-10
Kcal./mol). La extensión de la adsorción se incrementa con el
incremento de la presión del gas, según:
w = kpn
Donde w = cantidad de gas adsorbido por unidad de masa de sólido
Adsorción Química (Quimisorpción): Ocurre por intercambio de

electrones formando un enlace químico entre las moléculas del gas y el
sólido adsorbente. El calor de adsorción es del orden de 10 -100
Kcal./mol. La extensión de la adsorción aumenta al aumentar la
presión del gas, al igual que con la temperatura. La capa de gas
adsorbido es de una molécula de espesor (monocapa molecular).
Ecuación cinética de la adsorción : q = k log t (Ecuación de Elovich)

Adsorción Química
Efecto de la presión del gas en la adsorción: La adsorción química es un
sistema dinámico, o sea que la velocidad de adsorción de moléculas en la
superficie es igual a la velocidad de evaporación de moléculas adsorbidas.
La velocidad de adsorción de moléculas d gas = k p (1 - q)
La velocidad de evaporación de moléculas = k’q
Donde q es la fracción de área ocupada por las moléculas de gas adsorbido. En
equilibrio estas velocidades se hacen iguales:
k p (1 – q) = k’q; q = kp/(kp + k’)
w = k”q (*)
Donde w = cantidad de gas adsorbido por unidad de masa de adsorbente.
Reemplazando q en (*) y reordenando términos se obtiene:
p 1 k2
 (Isoterma
 p de Adsorción de Langmuir)
w k1 k1
Graficando p/w vrs p se obtiene un comportamiento lineal.
Si k2 p <<1 ; w = k1p y si k2p >>1 entonces w = k1/k2

Comportamiento de partículas sólidas durante
la reacción

Ejemplos de Reacciones Sólido-Gas
a) Oxidación de sulfuros metálicos con aire:
2 ZnS (s) + O2 (g) = 2 ZnO (s) + 2 SO2
b) Reducción de óxidos metálicos:
Fe3O4 (s) + 4 H2 (g) = 3 Fe (s) + 4 H2O (g)
c) Sulfatación de óxidos:
MnO2 (s) + SO2 (g) = MnSO4 (s)
d) Reacciones de combustión de carbón
C (s) + O2 (g) = CO2 (g)
C (s) + H2O (g) = CO (g) + H2 (g)

Selección del Modelo Cinético
Un modelo cinético corresponder muy cerca de aquello que está

ocurriendo en la realidad, por consiguiente la ecuación cinética
predice y describe la cinética actual del proceso.
El modelo cinético no debería ser tan complejo, ya que no tendría

aplicación práctica, para describir el comportamiento de un sistema
real.
El modelo cinético apropiado puede ser utilizado para estudiar el

comportamiento de un sistema y observar el efecto de los diferentes
parámetros del mismo. El modelo cinético también se utiliza con
frecuencia para el control automatizado del proceso.
Los modelos cinéticos que se estudian en esta sección son: a) Modelo

de Conversión progresiva y Modelo de Corazón no reaccionado

Modelo Cinético de Conversión Progresiva

Modelo Cinético de Conversión Progresiva
En este modelo se visualiza que el reactante gaseoso entra y reacciona

en toda la partícula, todo el tiempo, posiblemente a diferentes
velocidades, en diferentes localidades dentro de la partícula. El
reactante sólido es convertido continuamente y progresivamente
dentro de toda la partícula.

Modelo Cinético del Corazón No Reaccionado

Modelo Cinético del Corazón No Reaccionado
Se visualiza que la reacción ocurre primero en la capa externa de la partícula.

La zona de reacción se mueve dentro del sólido, dejando atrás material sólido
completamente convertido mas el sólido inerte, éste último se conoce como
“ceniza”. Por consiguiente: en un tiempo t existe un corazón de material no-
reaccionado, que se va contrayendo a medida que pasa el tiempo, hasta
desaparecer al final de la reacción.

Perfil de Concentración del Reactante Gaseoso
Modelo de Corazón No reaccionado
A (g) + b B (s) = C (g)+ D (s)
Etapas
1.- Difusión del reactante A (g) a través

de la película estacionaria que rodea el
sólido
2.- Difusión del reactante gaseoso A (g)

a través del producto sólido formado D
(s)
3.- Reacción química de A (g) con el

reactante sólido B (s) en la interfase de
reacción.
4.- Difusión del producto gaseoso a

través de D (s) hasta la superficie de la
partícula
5.- Difusión del producto gaseoso a

través de la película estacionaria hasta
la corriente de gas.

Proceso Controlado por Difusión de A (g) a través
de la película estacionaria de gas

Proceso Controlado por Difusión de A (g) a
través de la película estacionaria de gas
1 dnB 1 dnB b dn A
    bk g (C Ag  C As )  bk g C Ag  cons tan te (1)
Sex dt 4R dt
2
4R 2 dt
molesdeB (2)
nB   BV  ( 3
)( m 3
)
m
4
 dnB  bdnA    B dV    B d (  rc )  4  B rc drc (3)
3 2
1 dnB  r drc 2
   B 2c  bk g C Ag (4)
Sex dt R dt
Integrando:
B rc t
  rc drc  bk g C Ag  dt
2
(5)
2
R R 0

Proceso Controlado por Difusión de A (g)
a través de la película estacionaria de gas
Reordenando términos se obtiene:
B R   rc  
3
t 
   
1
3bk g C Ag   R   (6)
Cuando la reacción se ha completado rc = 0, por consiguiente el tiempo para lograr

una conversión completa es como sigue:
B R

3bk g C Ag (7)
Dividiendo (6) entre (7) se obtiene:

(8)
3
t r 
 1  c 
 R
4
 Volumen corazón no reaccionad o  3  rc
3
3
Definiendo la fracción convertida  rc  (9)
1  X A      
 Volumen total de la particula  4  R 3  R 
3
Por consiguiente: 3
t r  (10)
 1  c   X B
Cinética y Fisicoquímica de Superficies
 R Profesor Milton Manrique
Proceso Controlado por Difusión de A (g) a
través del producto sólido formado

del producto sólido formado
En sistemas G/S se utiliza la hipótesis de estado estable. Por consiguiente la

velocidad de reacción de A(g) se expresa como sigue:
-dnA/dt = 4r2QA = 4R2QAs = 4rc2QAc (11)
De acuerdo con la Ley de Fick el flujo de A se expresa como sigue:
QA = DedCA/dr (12)
Combinando estas dos ecuaciones se obtiene:
-dnA/dt = 4  r2 De dCA/dr = constante (13)

Integrando se obtiene:
dN A rc dr C Ac  0

dt 
R r2
 4  De 
C Ag C As
dC A (14)

O sea: 
dn A 1 1
(  )  4  De C Ag (15)
dt rc R
Esta expresión representa las condiciones de una partícula reactante en
cualquier momento. En la segunda parte del análisis se hace que el tamaño
del corazón no reaccionado cambie. La expresión anterior presenta 3
incógnitas: t, nA y rc. Según anterior estudio:
- dnB = b dnA = - 4  B rc2 drc (16)

Reemplazando esta ecuación en la anterior e integrando, se obtiene:
rc 1 1 2 t
 B  (  ) rc drc  bDeC Ag  dt (17)
rc  R rc R 0
O
B R2  rc 2 rc 3  (18)
t 1  3 ( )  2 ( ) 
6bDeC Ag  R R 

Para el caso de conversión completa: rc = 0. El tiempo requerido es:
B R2
 (19)
6 b DeC Ag
La relación entre estos dos tiempos es:

2 3
t r  r 
 1  3 c   2  c 
 R R (20)
En función de la conversión. XB:
t (21)
 1  3(1  X B ) 2 / 3  2(1  X B )


Proceso Controlado por Reacción Química

1 dnB b dn A
   b k " C Ag (22)
4  rc dt 4  rc dt
2 2
Reemplazando NB se obtiene:
1 2 drc drc
  4  r     b k " C Ag (23)
4  rc
2 B c B
dt dt
Integrando: rc
  B  drc  b k " C Ag  dt
t
(24)
R 0
o
B
t (R  rc ) (25)
b k " C Ag
El tiempo para conversión completa :
B R
 (26)
b k " C Ag
En función de la conversión XB se obtiene:
t rc
 1  1  (1  X B )1/ 3 (27)
 R

Cinética de Partículas que se Contraen
A (g) + bB (s) = rR (g) (28)
1.- Difusión de A (g) a través

de la película estacionaria de
gas
2.- Reacción química en la

superficie del sólido.
3.- Difusión de R (g) a través

de la película estacionaria de
gas
Control por Difusión a Través de la Película
Estacionaria de Gas
Un ejemplo de la transferencia de masa de un componente de fracción
molar y en un fluido, según Froessling, es:
 d pu 
1/ 3 1/ 2
kg d p y    (29)
 2  0.6( Sc)1/ 3 (Re)1/ 2  2  0.6   
D  D    
Durante la reacción la partícula cambia de tamaño, por consiguiente kg cambia

también. En general:
kg 1/dp , para dp y u pequeños
Kp U1/2/dp1/2 , para dp y up grandes
En régimen de Stokes (partículas pequeñas). Una partícula de radio original Ro,
al contraerse a un radio R, se puede escribir:
dnB = BdV= 4BR2dR (30)
La ecuación cinética es de la forma:

1 dnB  B 4 R 2 dR dR
      bk g C Ag (31)
4 R dt
2 B
Sex dt dt
Control por Difusión a Través de la Película
Estacionaria de Gas
En régimen de Stokes: kgdpy/D = 2. Por consiguiente: kg = 2D/dp = D/R
Reemplazando e integrando la ecuación cinética como sigue:

R bC Ag D t
(32)
 R0
RdR 
B  dt0
 B R0 2  
2
R
t 1     (33)
2bC Ag D   R0  

El tiempo requerido para la completa desaparición de la partícula es:
 B R0 2
 (34)
2bC Ag D
Combinando esta expresiones se obtiene la relación entre el tiempo y la
extensión de la reacción. 2
t R (35)
 1     1  (1  X B ) 2 / 3
  R0 
Ecuación Cinética Tiempo-Conversión para
Partículas de Diferente Geometría

Combinación de Resistencias
Las expresiones cinéticas tiempo-conversión propuestas hasta ahora,

asumen una etapa controlante durante todo el tiempo que dura la
reacción.
La importancia relativa de la película de gas, la capa de producto sólido

y la reacción química, varía de acuerdo al progreso de la reacción.
Una partícula de tamaño constante la resistencia ejercida por la película

de gas no cambia, la resistencia a la reacción química, se incrementa a
medida que al superficie del corazón no reaccionado disminuye,
mientras que la resistencia del producto sólido formado, no existe al
comienzo de la reacción, pero se incrementa progresivamente a medida
que el espesor de la capa de producto sólido formado es cada vez mayor.
En general, no es muy razonable considerar que solamente una etapa es

controlante durante todo el tiempo que dure la reacción.

La acción simultánea de estas resistencias se pueden incluir en la expresión
cinética, ya que estas actúan en serie y son lineales en concentración. Se
puede inferir que el tiempo necesario para alcanzar determinada conversión,
es igual a la suma de los tiempos necesarios como si cada una de las etapas
actuara solamente. Por consiguiente:
ttotal= tpelicgas + t + treacquímica (36)

prodsólido
En forma similar, el tiempo requerido para conversión total es:
total = peligas + prodsólido + reacquímica (37)
Las resistencias individuales se combinan directamente para obtener la

expresión cinética siguiente:
1 dnB bC A
  (38)
S ex dt 1 R( R  rc ) R 2
  2 "
kg rc Deff rc k
Otra forma: bC A
drc B (39)
 
( R  rc )rc 1
2
dt rc
2
  "
R kg RDeff k
Se puede observar la importancia relativa de las tres resistencias

individuales a medida que progresa la reacción.
Para el caso de sistemas que no generan producto sólido (combustión):
1 dn A 1
  C (40)
S ex dt 1 1 A

kg k "

Determinación de la Etapa Controlante
EFECTO DE LA TEMPERATURA: La reacción química es mas sensible a los cambios

de temperatura. Experimentos que se realizan a diferentes temperaturas,
permiten diferenciar fácilmente entre un proceso controlado por reacción
química, de un proceso controlado por película de gas o por producto sólido
formado.
EFECTO DEL TAMAÑO DE PARTICULA: El tiempo requerido para llegar a una

conversión determinada, en partículas de diferente pero tamaño contante, es:
t prop. R1.5 a 2.0 ; control por película de gas. El exponente es inv. prop. a NRe
t prop. R2 ; control por producto sólido formado
t prop. R; control por reacción química.

EFECTO DEL TIEMPO: En las gráficas siguientes se puede observar el tiempo de

reacción, de acuerdo al tipo de etapa controlante.

EFECTO DEL TIEMPO: En las gráficas siguientes se puede observar el tiempo de

reacción, de acuerdo al tipo de etapa controlante.

Resistencia Global vrs Resistencias Individuales

Limitaciones de los Modelos Estudiados
Se hacen la consideraciones siguientes:
- La reacción ocurre generalmente en una zona difusa, que no

necesariamente se puede representar por una interfase lineal.
- No se consideran los parámetros estructurales del sistema, como es la

porosidad y la distribución de tamaño de partículas.
- Cuando la reacción es rápida y exotérmica, el calor liberado puede

generar gradientes térmicos dentro de la partícula o entre la partícula y
el medio que la rodea.
- No se consideran cambios estructurales, como es el cambio de

volumen, por la diferencia entre la densidad del reactante sólido y el
producto sólido.

Modelo de Grano
El modelo de grano se utiliza para describir la cinética y mecanismo de

la reacción heterogénea no catalizada gas-sólido del tipo:
A (g) + b B (s) = C (s) + D (g)
La muestra se considera una pella esférica de reactante sólido B,

conformada por un gran número de granos esféricos de radio uniforme ro
Y una porosidad P. La muestra se pone en contacto con un reactante
gaseoso A (g), con el cual reacciona el sólido B y produce un producto
sólido C (s) y un producto gaseosos D (g). La figura es una representación
esquematizada del modelo de grano.
Para facilitar la formulación matemática del proceso, se hacen las

hipótesis siguientes:
1.- El fenómeno de sinterizado y aglomeración del producto sólido

formado es insignificante, debido a las condiciones de temperatura a las
cuales ocurre el proceso. Se mantiene la estructura física inicial.
Modelo de Grano
- La reacción química ocurre dentro de cada uno de los granos y

procede de afuera hacia adentro, en un forma topoquímica, siguiendo
los lineamientos del “modelo del corazón no reaccionado”
- La reacción química consume la mayor parte del reactante gaseoso

que entra a la pella, por consiguiente la fracción de éste (acumulación)
que conforma el gradiente de concentración dentro de la pella, es
insignificante (gas que está dentro de los poros).
- La difusividad de efectiva del reactante gaseoso, depende de la

difusión tipo Knudsen y la difusión molecular. Este debido a que el
tamaño del poro promedio, es del mismo orden de magnitud que la
“trayectoria libre promedio del gas”
- La resistencia a la difusión dentro de cada grano es insignificante,

comparada con la difusión entre granos. Esto es válido para granos
pequeños comparados con el tamaño de la pella. La trayectoria de
difusión dentro de cada grano es muy pequeña compara con la
trayectoria entre granos.
Modelo de Grano
- La reacción química es irreversible, de primer orden respecto al

reactante gaseoso y ocurre en la interfase de reacción dentro de cada
uno de los granos.
- El proceso de difusión de los gases (reactante y producto) dentro de la

pella, es equimolar y en contracorriente, por lo tanto el término “bulk
flow” se anula.
- La pella presenta una alta conductividad térmica, por lo tanto no hay

gradiente de temperatura, siendo la temperatura uniforme dentro de
ésta.
- Se considera estado “cuasi-estable”.La acumulación del gas reactante

entre los granos que conforman la pella, es insignificante

Modelo de Grano

Modelo de Grano.- Formulación Matemática
- Se toma un volumen de control (casquete esférico) de espesor DR,
dentro de la pella de radio Ro y se efectúa el balance de masa del
reactante gaseoso A (g), como sigue:
[moles de A entran/tiempo]-[moles de A salen/tiempo]- [moles de A que

reaccionan/tiempo] = 0
O sea;
N A.ARRDR  N A.ARR  nG 4rc 2 A  0 (41)
Donde,
NA = flujo molar de A (g)
A = área en las caras del casquete
nG = número de granos en el volumen de control
rc = radio de la interfase de reacción dentro de cada grano
 = velocidad de reacción

C A
N A   Deff  X A ( N A  NC ) (42)
R
(43)
N A   NC
(44)
A  4R 2
1 n A
A  (45)
4rc t
2
4rc . B (46)
3
nB 
3
 4 ro 3  (47)
4R DR(1  P)  nG 
2


 3 
nB r (48)
 4rc  B c
2
dt t
 A  k C A (49)

Dividiendo ecuación (41) por 4DR, evaluando el límite cuando DR tiende
a cero y reemplazando ecuaciones (42) a (48) en (41) se obtiene:
Deff   2 C A  rc
2
R   3(1  p) 3 .k .C A  0 (50)
R 2 R  R  ro
El avance de la interfase de reacción dentro de cada uno de los granos que

forman la pella, se describe por:
rc k
  .C A ; (0  rc  ro ) (51)
t B
Las ecuaciones (49) y (59) deben resolverse simultáneamente, ya que CA y
rc son las variables desconocidas y están en cada una de las ecuaciones. La
solución de este sistema requiere las condiciones iniciales y de frontera,
las cuales describen las restricciones físicas del sistema. Estas se describen
a continuación.

Condicione s iniciales
rc ( R, t  0)  ro (52)
C A ( R, t  0)  0 (53)
Condicione s de frontera
 C A  (54)
  0
 R  R 0, t 0
 C 
Deff  A  
 k g C Ab  (C A )R  Ro , t 0  (55)
 R  R  Ro , t 0

Donde:
k = coeficiente de velocidad de reacción

rc = posición radial del frente de reacción en el interior de cada grano
es función de la posición radial R y del tiempo t
r0 = radio inicial de los granos
kg = coeficiente de transferencia de masa del gas reductor
CAb = concentración del gas reductor en la línea de gas

Con el objeto de comparar las predicciones teóricas que suministre el
modelo matemático y los resultados experimentales, se define la extensión
de reacción como la cantidad de moles de reactante sólido que han
reaccionado entre la cantidad de moles iniciales de reactante sólido. La
extensión local de reacción se refiere a la extensión referida a los granos
localizados en una coordenada radial R y está dad por la expresión:
4 3 4
ro  B  rc 3  B  r 
3
 ( R, t )  3 3  1   c  (56)
4 3  ro 
ro  B
3
La extensión global de reacción e se refiere a la pella en sí y se define
como sigue:
3 R0
e 3
R0 0
 ( R, t ) R 2 dR (57)

La descripción completa del sistema comprende las ecuaciones (50) a

(57). No obstante, es mas conveniente obtener expresiones mas
generales para el sistema, que sean independientes de cualquier
reacción particular y por consiguiente que sean universales. Este
conjunto de ecuaciones es no lineal y no tienen solución analítica. La
técnica numérica que se utilizará se puede definir mas fácilmente,
transformando todo el sistema de ecuaciones a la forma adimensional.
Los parámetros y coordenadas adimensionales son:

CA
C*  : concentrac ión a dim ensional del reac tan te gaseoso (58)
C0
R
 : coordenada radial a dim ensional (59)
R0
ri ( R, t )
G  : radio a dim ensional de un grano (60)
r0
DA .t
 2
: tiempo adi mensional (61)
R0
R0
 : relación entre radio de la pella a radio del grano (62)
r0
k R0
1  : grupo a dim ensional (63)
DA
k g R0
2  : grupo a dim ensional (64)
DA
C0
1  : grupo a dim ensional (65)
B
Reemplazando los grupos adimensionales en las ecuaciones (50) a (57), se
obtiene:
1   2 C * 2 C * 

2 
  
  3(1  P ) 2
1C*  0 (66)
     
2 G
 G (67)
 1 1C *

Condiciones iniciales y de frontera:
(68)
 G (  ,  0 )  1
C * (  ,  0 )  0 (69)
C *
 0, 0 0 (70)

C *
 1,  0  2 (1  C *  1, 0 ) (71)

La extensión local y la extensión total de reacción, en forma adimensional:
 ( , )  1  G 3 (72)
1
e    ( , ) 2 d (73)
0
Las ecuaciones (66) a (73) en forma adimensional describe ahora el

comportamiento general de un sistema. Este sistema no tiene una solución
analítica. Se presentan soluciones analíticas para los casos límite o
asintóticos. Estos son: a) Control por difusión del reactante gaseoso
dentro de la pella, b) Control por reacción química y c) Control por
transferencia de masa a través de la película estacionaria de gas

La formulación del modelo de grano hasta ahora ha sido isotérmica. No

obstante, se genera o absorbe calor por efecto de la reacción química. La
temperatura de la pella será por consiguiente diferente a la temperatura del
gas que fluye alrededor de ésta. La temperatura de la pella cambia a medida
que procede la reacción. También puede existir un gradiente de
temperatura dentro de la pella. Una hipótesis válida para corregir el modelo
y llevarlo a sistema no isotérmico, es asumir que la pella presenta una alta
conductividad térmica y la resistencia a la transferencia de calor se
presenta en la capa limite estacionaria. También se asume que los efectos
de radiación son insignificantes. El balance térmico no estacionario para la
pella es como sigue:
dT (DH ) de 3h R 2 (T  TE ) (74)
  3
dt C P dt R0 (1  P)  B C P
Condición inicial
T (t  0)  TE (75)

Donde,
DH = calor de reacción
CP = calor específico molar de la muestra
h= coeficiente de transferencia de calor
TE = temperatura de la línea de gas
T = temperatura de la pella

Las ecuaciones (74) y (75), en forma adimensional, se pueden resolver

simultáneamente junto con las ecuaciones (66) a (73), donde el coeficiente
de reacción k y otros parámetros físicos se pueden expresa en función de la
temperatura.

Modelo de Grano.- Casos Asintóticos
CONTROL POR DIFUSION DE LAS ESPECIES GASEOSAS DENTRO DE LOS PROROS
DE LA PELLA


DE LA PELLA
  2 C *  (76)
   0;   1
   
R
 I (77)
R0
Donde, RI  Radio del frente de reacción
Condicione s in iciales y de frontera :
C * ( ,  0)  0 (78)
C * (   , )  0 (79)
C * (  1, )  1 (80)
 C * 
  (
 2 1  C * 1, 0 ) (81)
   1, 0

DE LA PELLA
Integrando la ecuación (76) una vez se obtiene:
C * 1
 f ( ) (82)
  2 1
Integrando nuevamente se obtiene :
1
C *   f1 ( ).  f 2 ( ) (83)

Utilizando las condiciones iniciales y de frontera se obtiene :
1
f1 ( ) 
1 
  1÷
(84)
÷
 
1
f 2 ( )  1 (85)
 1  1÷
  
Re emplazando en la ecuación :
 
 1  1  (86)
C *      1  1;   1
  1  
1
 
Cinética y Fisicoquímica de Superficies Profesor Milton Manrique
DE LA PELLA
El movimiento de la interfase en función del tiempo se obtiene mediante
un balance de masa en la interfase.
dRI  C 
 4 RI 2 (1  P )  B  D ' B  A ÷ .4 RI
2
dt  R  R  RI (87)
o
dRI D ' B  C B 
  ÷ (88)
dt  B (1  P )  R  R  RI , t 0
En forma a dim ensional :
d  1  C * 
  ÷
÷ (89)
d (1  P )     , 0

DE LA PELLA
De la ecuación (82) se obtiene:
 C *  1 (90)
   2 f1 ( )
    ,  0 
Reemplazando ecuación (90) en ecuación(89) se obtiene:
d 1 1
 K 2 (91)
d  1 
  1
 
Donde,  (  0)  1
1 (92)
K
(1  P )
Integrando la ecuación (91) se obtiene :
(93)
2 3  3 2  1  6 K   D
Donde  D  6 K (94)
La extensión total de reacción es :
(95)
e  1  3
CONTROL POR REACCION QUIMICA

CONTROL POR REACCION QUIMICA
Este sistema se puede describir por la expresión:
dri k
 C (96)
dt B A
Donde,
ri (t  0)  r0 (97)
Integrando ecuación (91) se obtiene :
(ri  r0 )  k CA . t (98)
B
En forma a dim ensional :
 G  1  1  1  1   c (99)
Donde :  c  1  1 (100)

La extensión de reacción es :
  e  1  G 3 (101)
CONTROL PORPELICULA ESTACIONARIA DE GAS
N A  k g (CAb  CAs ) (102)
En el caso a sin tótico :
N A  k g CAb (103)
La velocidad a la cual los moles de B son su min istrados :
moles de reac tan te gaseoso (104)
 4  R0 2 k g CAb
tiempo
Si un mol de A reacciona con un mol de B
4  R0 k g CAb Dt  De .nt
2 (105)
Donde,
D e nt  número de moles de reac tan te sólido
4
nt   R0  B (1  P)  número de moles de reac tan te sólido iniciales (106)
3
3
De  cambio en la extensión total de reacción en el tiempo Dt
CONTROL POR PELICULA ESTACIONARIA DE GAS
Reorganizando la ecuación ( ) se obtiene:

de 3 k g C Ab
 (107)
dt R0  B (1  P )
Integrando se obtiene :
3 k g C Ab
e t  C1 (108)
 
R0 B (1 P )
(109)
Donde, e (t  0)  0
Luego :
3 k g C Ab
e t (110)
 
R0 B (1 P )
3 2 1 
En forma a dim ensional : e  G (111)
(1  P )
Modelo de Grano.- Comprobación del Modelo
EFECTO DEL PARAMETRO (1)

EN EL COMPORTAMIENTO DEL
MODELO

EFECTO DEL PARAMETRO ()

MODELO

EFECTO DE LA POROSIDAD (P)

MODELO

EFECTO DE LOS PARAMETROS (1) y

(2) EN EL COMPORTAMIENTO DEL
MODELO

EFECTO DEL CAMBIO DE VOLUMEN

MODELO

Modelo de Grano.- Diagrama de Flujo del Programa

Modelo de Grano.- Diagrama de Flujo del Programa

Modelo de Grano.- Parámetros Adimensionales

Modelo de Grano.- Parámetros Físicos

Modelo de Grano.- Resultados Teóricos

Modelo de Grano.- Resultados Experimentales
Extensión de
tiempo c d g
reacción
(adim) (min) (adim) (adim) (adim)
0,06 0,36 0,06 0,02 0,91
0,17 1,09 0,17 0,07 2,74
0,37 2,54 0,39 0,16 6,38
0,59 4,72 0,72 0,30 11,85
0,77 7,63 1,17 0,49 19,14
0,90 11,26 1,73 0,72 28,26
0,98 15,62 2,40 0,99 39,20
1,00 20,70 3,18 1,32 51,96
1,00 22,68 3,48 1,44 56,92

Modelo de Grano.- Comparación Resultados
1,00
0,90
0,80
extensión de reacción (adim)
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
Teórica
0,20
0,10 Experimental
0,00
0 5 10 15 20 25 30
tiempo (min)

Modelo de Grano.- Comparación Resultados

3,5
H2(g)
3,0 CH4(g) CO(g)
2,5
FeO(s)
Fe(s)
2,0
Moles
1,5 C(s)
1,0
Fe2O3(s) H2O(g)
0,5 CO2 Fe
0,0
500 700 900 1100 1300 1500
Temperature (K)
Fotomicrografía de la estructura interna de la pella en
diferentes etapas de la reducción

Corte Seccional de pella parcialmente reducida con
hidrógeno gas

Corte seccional de pella parcialmente reducida con gases
Midrex

Sistema Experimental

Reactores para Sistemas Gas-Sólido
Existen tres factores que controlan el diseño de un reactor para

sistemas gas-sólido;
CINETICA DE REACCIONES PARA PARTICULAS SIMPLES
DISTRIBUCION DE TAMAÑO DE LAS PARTICULAS A PROCESAR
MODELO DE FLUJO DE SÓLIDOS Y FLUIDO DENTRO DEL REACTOR

Formas de Contactar el Sólido y la Fase Gas
SOLIDO Y GAS EN FLUJO PISTON:
Contra-corriente: Alto Horno y Hornos Kiln

Flujo cruzado: Alimentador de banda para hornos
Co-corriente: Secadores de Polímeros
SÓLIDOS EN FLUJO MEZCLADO:
Reactor de Lecho Fluidizado
OPERACIONES SEMI-BATCH
Columna de Intercambio Iónico
OPERACIONES BATCH

FLUJO EN CONTRA-CORRIENTE: ALTO HORNO

FLUJO CRUZADO: REACTOR PARA EL QUEMADO
DE PELLAS

FLUJO EN CONTRA-CORRIENTE: HORNO KILN

FLUJO MEZCLADO: REACTOR DE LECHO
FLUIDIZADO

MODELO DE GRANO APLICADO A UN REACTOR DE LECHO FIJO-
REACTOR MIDREX

REACTOR MIDREX

REACTOR MIDREX

REACTOR MIDREX

REACTOR MIDREX

REACTOR MIDREX

REACTOR MIDREX

REACTOR MIDREX

REACTOR MIDREX

REACTOR MIDREX

REACTOR MIDREX

REACTOR MIDREX

REACTOR MIDREX

REACTOR FLUJO PISTON, COMPOSICION DEL GAS
UNIFORME Y TAMAÑO DE PARTICULA UNIFORME
El tiempo de contacto o tiempo de reacción requerido para una

conversión específica del reactante sólido, se puede obtener
utilizando ecuaciones cinéticas del tipo que se observan en la
Tabla 25.1, página 580. Levenspiel.

UNIFORME Y MEZCLA DE PARTICULAS DE DIFERENTE
TAMAÑO
La distribución del tamaño de la carga se puede representar, ya sea por una
distribución continua o como una distribución discreta. Esta última se
utilizará por su relación con el análisis granulométrico o análisis de
tamizado.
Sea F la cantidad de sólido a ser tratada por unidad de tiempo. La densidad

del sólido puede cambiar durante la reacción. F se define como: El flujo
de alimentación volumétrica del sólido. El cambio de densidad del sólido se
asume despreciable.. Sea F(Ri) la cantidad de material e tamaño Ri que se
alimenta al reactor. Si Rm es el tamaño de partícula mas grande en la carga,
se tiene, para partículas que no cambian de tamaño durante la reacción:
Rm
F  F (R )
Ri 0
i cm 3 / sg. o gr. / sg. (112)

UNIFORME Y MEZCLA DE PARTICULAS DE DIFERENTE
TAMAÑO

CARACTERISTICAS DE UNA DISTRIBUCION DE TAMAÑO
DISCRETA
La distribución del tamaño de la carga se puede representar, ya sea por una

distribución continua o como una distribución discreta. Esta última se
utilizará por su relación con el análisis granulométrico o análisis de
tamizado.
Sea F la cantidad de sólido a ser tratada por unidad de tiempo. La densidad

del sólido puede cambiar durante la reacción. F se define como: El flujo
de alimentación volumétrica del sólido. El cambio de densidad del sólido se
asume despreciable.. Sea F(Ri) la cantidad de material e tamaño Ri que se
alimenta al reactor. Si Rm es el tamaño de partícula mas grande en la carga,
se tiene, para partículas que no cambian de tamaño durante la reacción:
Rm
F  F (R )
Ri  0
i cm 3 / sg. o gr. / sg. (113)
o
Rm
1  X ( Ri )
F ( Ri )
1  xB  B (114)
R (t p  ) F
Donde R(t p   ) es el radio de la particula mas grande convertida completame nte
CARACTERISTICAS DE UNA DISTRIBUCION DE TAMAÑO
DISCRETA
Las partículas mas pequeñas requieren un tiempo mas corto para lograr la
conversión completa. Por consiguiente algunas partículas de la
alimentación del reactor, aquellas mas pequeñas que R (tp=) ya habrán
reaccionado completamente. Si automáticamente, al aplicar la ecuación
cinética, los valores de XB para estas partículas será mayor que la unidad,
lo cual no tiene significado físico. Por consiguiente, el límite inferior de
la suma, indica que las partículas mas pequeñas que R(tp = ), ya se han
convertido completamente y no contribuyen a la fracción no convertida,
(1- XB).

REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO-PARTICULAS DE
TAMAÑO UNIFORME SIN CAMBIO DE VOLUMEN-
COMPOSICION DEL GAS UNIFORME
Se considera un reactor de lecho fluidizado, con velocidades de flujo
constantes, tanto del sólido como del gas. La composición del gas
uniforme, no hay elutriación de partículas finas.
La conversión de un reactante en una partícula simple, depende de su

tiempo de residencia dentro del reactor y su resistencia controlante
apropiada, está dada por las ecuaciones de cada una de las etapas
controlantes, obtenidas en el Modelo de Corazón no Reaccionado.
No obstante, el tiempo de residencia no es igual para todas las partículas

dentro del reactor, por consiguiente, se debe calcular una conversión
promedio XB del material. Para el sólido saliendo del reactor se tiene:
Valor promedio de   fraccion reac tan te no  fracción de la línea de 

    
 la fracción de B no    convertido partículas en  salida con permanenci a 
 reaccionad o.  particulas 
todas edades  el reactor t y t  Dt
 t y t  Dt 
   

REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO-PARTICULAS DE
TAMAÑO UNIFORME SIN CAMBIO DE VOLUMEN-
COMPOSICION DEL GAS UNIFORME
En símbolos: __ 
1  X B   (1  X B ) Edt , X B  1 (116)
0
o
__  (117)
1  X B   (1  X B ) Edt
0
Donde E es la función de distribución del tiempo de residencia de los sólidos

en el reactor. Para FLUJO MEZCLADO DE SÓLIDOS con tiempo de residencia
promedio t en el reactor, se tiene:
_
t / t
e
E _
(118)
t

REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO-PARTICULAS DE TAMAÑO
UNIFORME SIN CAMBIO DE VOLUMEN-COMPOSICION DEL
GAS UNIFORME
En flujo mezclado de partículas de tamaño simple que son convertidas
completamente en tiempo , se obtiene:
_
t / t
__  e (119)
1  X B   (1  X B ) Particula _
dt
0 individual
t
Esta expresión se puede integrar para cada una de las resistencias
controlantes. En el caso de Control por película de gas:
_
t / t
__  t e (120)
1  X B   (1  ) _ dt
0  t
Integración por partes de la ecuación (120) se obtiene:

GAS UNIFORME

 _

X B  1  e t 
__
t _
(121)
 
 
o en forma equivalent e exp andida para alta conversión :
2 3
__
1  1    1   
1 X B  _    ...... (122)
2 t 3!  t_  4!  t_ 
   
Para el caso de control por reacción química se tiene:

GAS UNIFORME
_
3 t / t
_  t e (123)
1  X B   1   _ dt
0
  t
Integrando
2 3
_
_ _
_
t t t 1  e / t 
_
X B  3  6   6    (124)
      
   
o su equivalent e
2 3
_
1  1    1   
1 X B  _   (125)
4 t 20  t_  120  t_ 
   

GAS UNIFORME
Para el caso de control por difusión a través del producto sólido formado:
2 3 4
_
1  19    41     
1 X B  _    0.00149 _   ..... (126)
5 t 420  t  4620  t 
_ _
 
    t

FLUJO DE FLUIDOS EN UN REACTOR DE LECHO
FLUIDIZADO

FLUJO DE FLUIDOS EN UN REACTOR DE LECHO
FLUIDIZADO
La naturaleza de la fluidización se ilustra considerando el flujo a través de un lecho

fijo. A bajos flujos un incremento en la velocidad del gas se refleja en un
incremento de la caída de presión a través del lecho, como lo ilustra la ecuación de
Ergun. A medida que la velocidad del fluido se incrementa gradualmente, el flujo
llega al punto en que la caída de presión a través del lecho se hace igual al peso de
las partículas en el lecho. En este punto las partículas se reacomodan para ofrecer
menor resistencia al flujo y el lecho se expande. Esta expansión continua con el
incremento de la velocidad, hasta que las partículas quedan suspendidas libremente
en el fluido. En estas condiciones se dice que el lecho está en estado fluidizado.

CURVA DE FLUIDIZACION

CURVA DE FLUIDIZACION
El comportamiento de un lecho fluidizado se puede representar gráficamente

por una gráfica logarítmica de caída de presión vrs velocidad lineal del fluido
a través del lecho. La línea AB representa la caída de presión a través del
lecho fijo, antes de que se presente la fluidización. El segmento BC
corresponde al reacomodo de las partículas para ofrecer menor resistencia la
flujo del gas. El punto C corresponde a la porosidad máxima del lecho fijo o a
la porosidad mínima del lecho fluidizado (εmf). La línea DE es la caída de
presión vrs velocidad, para el mismo lecho fijo, pero con porosidad (εmf). En
el punto C la caída de presión a través del lecho es igual al peso del lecho por
unidad de área transversal. Este se denomina el punto de fluidización
incipiente. Un incremento de la velocidad del fluido por encima de C no
afecta la caída de presión a través del lecho, hasta llegar a la línea inclinada
ε = 1. Esta línea representa la caída de presión para flujo a través de un
reactor vacío. (ausencia de partículas sólidas).

ECUACION DE ERGUN

VELOCIDAD MINIMA DE FLUIDIZACION

VELOCIDAD DE ELUTRIACION

TIPOS DE LECHOS FLUIDIZADOS

BURBUJA ASCENDIENDO A TRAVES DE UN LECHO
FLUIDIZADO

CONVERSION PROMEDIO VRS TIEMPO DE RESIDENCIA
PROMEDIO EN REACTORES DE LECHO FLUIDIZADO CON
TAMAÑO DE PARTICULA SIMPLE

REACCION INSTANTÁNEA
Cuando una reacción entre un gas y un sólido es lo suficientemente rápida

que cualquier elemento de volumen del reactor, contiene solamente el
uno o el otro reactante, pero no ambos. Esto permite predecir que la
reacción es instantánea. Este fenómeno se puede observar en la
combustión a alta temperatura de sólidos finamente divididos.
En la Figura siguiente se tienen dos ejemplos de sistemas batch, un

reactor de lecho fijo y un reactor de lecho fluid izado, donde no se
presenta by pass de gas reactante por la presencia de burbujas. En ambos
ejemplos el gas que sale está completamente convertido y permanece en
esta forma hasta tanto exista reactante sólido remanente en el reactor.
Una vez que desaparece el reactante sólido, la conversión del gas cae
hasta cero.

REACCION INSTANTÁNEA-SISTEMAS TIPO BATCH

REACCION INSTANTÁNEA-SISTEMAS FLUJO PISTON

REACCION INSTANTÁNEA-SISTEMAS COCORRIENTE Y DE
FLUJO CRUZADO

FENOMENOS INTERFACIALES
Los fenómenos que ocurren a nivel de las interfaces son muy importantes en la
Ciencia de Materiales e Ingeniería. Constituyen la base de áreas tales como:
PROCESAMIENTO DE MINERALES
PROCESOS ACUOSOS
CONCENTRACION Y RECICLAJE
CORROSION
OXIDACION DE METALES
OTROS

Se estudia:
PROPIEDADES SUPERFICIALES DE MATERIALES
TERMODINAMICA DE INTERFASES
FENOMENO DE MOJADO
PROCESOS DE ADSORCION
TEORIA DE LA DOBLE CAPA ELECTRICA

Fenómenos que dependen de las interfases:

INTERFASE SÓLIDO-GAS: Adsorción de gases, sublimación, calcinación,
catálisis, reducción de óxidos, oxidación de metales.
INTERFASE LIQUIDO-GAS: Formación de espumas, condensación.

Destilación, evaporación.
INTERFASE SOLIDO-LIQUIDO: Adsorción de solutos, mojabilidad,

intercambio iónico, lixiviación, floculación, dispersión.
INTERFASE SÓLIDO-SOLIDO: Adhesión y cohesión, fricción, reacciones en

estado sólido.
INTERFASE LIQUIDO-LIQUIDO: emulsión, extracción líquido-líquido





Materiales hidrofóbicos y Materiales hidrofílicos
El término hidrofobicidad se relaciona a las propiedades de mojado de

un material por el agua. Cuando el material es mojado fácilmente por
el agua se dice que es un material hidrofílico. Cuando el material no
es mojado por el agua se dice que es un material hidrofóbico. El
azufre, el carbón y el MoS2 son materiales hidrofóbicos por naturaleza.

Ecuación de Laplace y su Aplicación

Aplicación de Laplace en Capilaridad



Aplicación de Laplace en Porosímetro de Mercurio




Medición de la Tensión Superficial
La tensión superficial se considera la propiedad mas importante en el campo

de los fenómenos interfaciales. Por consiguiente es relevante e importante
conocer los valores de tensión superficial de los materiales. Actualmente se
utilizan diferentes técnicas para determinar la tensión superficial de líquidos:
1. MÉTODO DEL ASCENSO CAPILAR

Es una de las técnicas mas sencillas. Solamente se requiere medir la
altura h del desplazamiento del líquido en un tubo capilar. Se requiere que el
líquido objeto de estudio moje completamente la pared interna del capilar, o
sea que el ángulo de contacto sea cercano a cero. Si no es así, se requiere
conocer el ángulo de contacto del sistema. Ver ecuaciones (7) y (8)

2. METODO DE LA PLACA DE WILHELMY

Comprende dos métodos: a) Método del despegado y b) Método estático
En el método (a) se determina la carga máxima requerida para despegar
la placa de la superficie del líquido. Esta carga es directamente proporcional
a la tensión superficial del líquido.
Se utiliza la relación siguiente:
Wd – Wp = 2 (x + y) γ (10)
Donde,
Wd = peso del sistema al momento de despegarse
Wp = peso de la placa
2 (x + y) = perímetro de la placa
γ = tensión superficial del líquido (fuerza/unidad de longitud)
El método estático(b) utiliza la medida del cambio de la fuerza requerida

para mantener la placa en un nivel constante, a medida que cambia la
tensión superficial. Este método se aplica cuando se hace cambiar la tensión
superficial con el cambio de una propiedad del líquido, por ejemplo la
composición química del líquido.
METODO DE WILHELMY


METODO DEL PESO DE LA GOTA

METODO DEL PESO DE LA GOTA
Factor de corrección utilizado en el método del peso de la gota

METODO DEL NUMERO DE BURBUJAS
Este es uno de los mas fáciles y rápidos para medir la tensión superficial. Se
fundamenta en la hipótesis que el número de burbujas generadas por unidad
de tiempo en un líquido, está directamente relacionada con la tensión
superficial del líquido. Se utiliza además para terminar el cambio de la
tensión superficial de un líquido en función de la concentración de una
especie disuelta en este líquido.

METODO DE LA GOTA SÉSIL
Este método se utiliza para medir la tensión superficial de metales líquidos

o aleaciones. La tensión superficial se calcula utilizando la expresión y la
Tabla siguientes:
γ = D dm2 ρ g (13)

la expresión y la Tabla siguientes:

METODO DE LA GOTA SUSPENDIDA
Este método se utiliza frecuentemente para medir la tensión superficial de

metales líquidos y aleaciones. Se miden las dimensiones de la gota de metal
líquido, como se observa en la figura. Se utiliza la ecuación siguiente junto
con la Tabla anexa.
γ = Jgρdm2 (14)

METODO DE LA GOTA SUSPENDIDA


Tensión Superficial de Sólidos

Efecto de la Temperatura en Tensión Superficial

Ecuación de Kelvin
Las superficies curvadas juegan un papel importante en muchos fenómenos

físicos. La aplicación de la ecuación de Laplace es un buen ejemplo de este
efecto. Otro ejemplo es la ecuación de Kelvin, que se describe a continuación:
Asumimos que se tienen dn moles de agua que se van a transferir de un

recipiente de agua plano a una gota esférica de radio r. Ambos sistemas (A y B)
se pueden representar por el potencial químico, para la superficie plana y para
la gota esférica, respectivamente:
μ = μ0 + RT ln P0 (19)
μr = μ0 + RT ln Pr (20)
P0 y Pr representan las presiones parciales de agua sobre la superficie plana y
sobre la gota, respectivamente.
Ecuación de Kelvin

Ecuación de Kelvin
La Tabla describe el cambio de la relación de presiones con la disminución

del radio de la gota de agua.
Según la expresión (24) la ecuación de KELVIN indica que la presión parcial

de equilibrio de vapor de agua sobre la superficie curvada aumenta
exponencialmente con el inverso del tamaño de la gota.

Nucleación de Fases

Nucleación de Fases
En esta grafica se observa que cuando P = P0 el cambio de energía libre ΔG es siempre

positivo, debido a que la contribución por tensión superficial es siempre positivo.
Cuando P > P0 , que se refiere a una sobresaturación, ΔG puede ser negativo, cuando
el tamaño de la gota llega a un radio crítico, r*. Esto explica que las semillas deben
tener un radio mayor que r*, para que se presente la condensación o cristalización. A
r = r*, ΔG = 0 ,la ecuación (28) se transforma en: ln (P/P0) = 2γν/RT, que es la
ecuación de Kelvin.
Efecto de la Curvatura en la Vaporización de una gota de líquido
Como se anotó anteriormente, debido a la curvatura, la presión de vapor de una gota

líquida, es mayor que aquella sobre una superficie plana. Otra forma de visualizar
este fenómeno consiste en examinar la temperatura requerida para evaporar agua de
una gota, comparada con aquella en una superficie plana. Según Kelvin el punto de
ebullición del agua será menor de 100 C, debido al efecto de curvatura. Desde el
punto de vista termodinámico. Asumiendo que la temperatura de equilibrio sobre la
superficie plana sea T0 y aquella de la superficie curva T1. El cambio de energía libre
para estos dos sistemas se define:

Efecto de la Curvatura en la Vaporización de una gota de líquido

Fenómeno de Mojado
El “mojado” es un fenómeno importante en Ciencia de Materiales e Ingeniería. El

principio de este fenómeno se utiliza en: recubrimiento de un metal líquido sobre la
superficie de otro metal, en la separación de un mineral de la ganga por el proceso de
flotación. En la flotación las partículas hidrofóbicas se adhieren a las burbujas de aire
y ascienden hasta la espuma preparada en la superficie de la solución. Por
consiguiente es muy importante entender que una partícula sea hidrofóbica mientras
otras permanecen como hidrofílicas.
Se estudia una versión del proceso de flotación simplificado desde el punto de vista
termodinámico. El proceso de flotación ocurre a presión y temperatura constantes,
además otras variables también permanecen constantes, excepto la modificación de
la superficie.
Fenómeno de Mojado
El cambio de energía libre se describe como sigue:
dG = γ dA = (γSL - (γ SG + γ LG)) dA (34)
Sin conocer las tensiones superficiales iniciales no es posible cuantificar el cambio de

la energía libre en el proceso. En general es fácil evaluar la tensión superficial γLG
pero es muy difícil, identificar las tensiones superficiales: γSG y γSL . Sin embargo
estas dos cantidades de tensión superficial, se pueden sustituir por una cantidad
medible, el ángulo de contacto. Este ángulo siempre se mide dentro de la fase
líquida. El balance de fuerzas entre estas tres tensiones es:
γSG = γSL + γLG cos ϴ (35)
Esta ecuación se conoce como la ecuación de Young que relaciona las tres tensiones
superficiales. Sustituyendo esta ecuación en la ecuación (34) se obtiene<.
dG = γ LG (cos ϴ - 1) dA (36)
Esta ecuación es mucho mas útil que la ecuación (34) puesto que está en función de
cantidades medibles experimentalmente, facilitando el conocimiento del cambio de
energía libre del proceso.
Fenómeno de Mojado
En este sistema se puede observar que: 180 0 >= ϴ >= 0 0, por consiguiente cos ϴ <= 1
y ΔG <= 0, lo cual indica que las burbujas de gas siempre desplazan espontáneamente
la fase líquida para adherirse al sólido, independiente del tipo de sólido. Esto significa
que cualquier sólido dentro del agua es hidrofóbico y por lo tanto puede flotar al
adherirse a las burbujas de aire. Esta respuesta no necesariamente es correcta ya que
depende del grado de hidrofobicidad. A mayor sea el ángulo de contacto las
posibilidades de flotación son mas favorables.

Fenómeno de Esparcirse
Esparcirse describe la facilidad con que un líquido se disemina sobre otro líquido o
sobre un sólido. Términos relacionados con esparcirse son el trabajo de adhesión y el
trabajo de cohesión. El primero se define como el cambio de la energía libre de Gibbs
por unidad de área cuando dos materiales diferentes se separan en dos piezas, como
se observa en la Figura. El trabajo de adhesión se describe por la ecuación:
dG/Area = γA + γB – γAB (37)
En el trabajo de cohesión el material A se divide en dos piezas. La expresión que

describe el trabajo de cohesión es:
dG/Area = 2γA (38)

Fenómeno de Esparcimiento
Coeficiente de esparcimiento se define como la habilidad de un líquido para

esparcirse sobre otro líquido o sobre la superficie de un sólido. En la Figura el líquido
L se esparce sobre el sólido S. El espacio entre “a” y “b” ha sido ocupado por el
líquido en el fenómeno de esparcimiento. El cambio de energía libre por unidad de
área se describe por la ecuación:
dG/Area = γLG+ γSL – γSG (39)
El coeficiente de esparcimiento, S, se define opuesto a la definición del cambio de

energía libre, dado por la ecuación (39), o sea:
S = γSG – (γLG + γSL) (40)

Sustituyendo la ecuación de Young:
S = γLG (cos ϴ - 1) (41)

Fenómeno de Esparcimiento
El coeficiente de esparcimiento debería ser positivo para que el esparcimiento de un

líquido sobre una superficie sólida sea termodinámicamente espontáneo. El
coeficiente de esparcimiento para aceite sobre agua, se puede describir en forma
similar:
S = γWA – (γOA + γWO) (42)
La tensión superficial de agua – aire es 72.8 dina/cm, benceno – aire: 28.9 dina/cm y
benceno – agua es 35 dina/cm. El coeficiente de esparcimiento según la ecuación (40)
es 8.85 dina/cm. Siendo S positivo indica que el benceno se esparce sobre el agua
espontáneamente.
Como ejemplos prácticos en metalurgia, cuando dos metales se van a unir por
soldadura, el material de aporte fundido se aplica al metal sólido. Para que el proceso
de soldadura sea efectivo el material de aporte líquido debe esparcirse sobre la
superficie metálica en forma espontánea. La ecuación (39) se aplica para soldadura,
como γLG es siempre positiva. El ángulo de contacto se toma del lado líquido, por
consiguiente el ángulo de contacto debería ser lo mas pequeño posible, para que sea
mojado por el líquido.

Fenómeno de Adsorción




El fenómeno de adsorción es quizás el aspecto mas importante en fenómenos

interfaciales. Un proceso de adsorción simple puede fácilmente alterar las
propiedades de superficie.
Hay dos clases de adsorción: a) Adsorción física o fisisorción y adsorción química o

quimisorción. La primera se basa en fuerzas de adhesión débiles entre el adsorbato y
el adsorbente.
La adsorción química se basa en enlaces fuertes, como por ejemplo enlaces

covalentes, por consiguiente la energía asociada con este tipo de adsorción es alta. El
proceso generalmente es irreversible i.e. Adsorción de O2 (g) sobre C para formar
monóxido de carbono, CO.

Modelo de adsorción de Langmuir

Modelo de adsorción de Langmuir
La ecuación (59) se conoce como: ECUACION DE ADSORCION DE LANGMUIR, que

presenta las características que se observan en la Figura de arriba. Las siguientes
hipótesis se tienen en cuenta en la adsorción de Langmuir:
a) La energía de adsorción es constante y uniforme e independiente de ϴ
b) Existe un relación insignificante (casi nula) entre los adsorbatos.
c) El recubrimiento es tipo monocapa.
Según la gráfica, a baja presión P, ϴ = KE , siendo P lineal con ϴ. A altas presiones:
KEP>>>>1, ϴ = 1

Ecuación BET

Ecuación BET

Tensión Superficial Crítica
Zisman (1964) ha demostrado que la ecuación siguiente es válida para un sólido determinado:
cos q = 1 + ( c - LG) (64)
c es la tensión superficial crítica, que es una propiedad única de un sólido e independiente del líquido
utilizado . En la Figura 1.16 se tiene el gráfico del cos q en función de la tensión superficial de líquidos. Se
han utilizado seis líquidos diferentes para medir el ángulo de contacto de un sólido. En este gráfico se
obtiene la tensión superficial crítica del sólido en estudio. Cuando un líquido presenta una tensión
superficial menor que la tensión superficial crítica que se aplica al sólido, el líquido mojará completamente
el sólido. En la Tabla 1.7 se observa la tensión superficial crítica para algunos sólidos.

Tensión Superficial Crítica
Como se observa en esta Tabla el carbón no es mojado completamente por el agua ( = 73 ergios/cm2),
mientras que el etanol ( = 22.3 ergios/cm2) mojará completamente el carbón.

Doble Capa Eléctrica
Cuando una superficie cargada se sumerge en un medio líquido, los iones en la solución se reordenan entre
sí, cerca de la interface, tratando de mantener la electro neutralidad de la interface solido-líquido, dando
origen a la DOBLE CAPA ELECTRICA. El término doble capa significa que hay dos capas cargadas en la
interface, una en la fase sólida y otra en la fase líquida. En la Figura 1.18 se observa un esquema de la doble
capa eléctrica.
En la figura 1.18 se observa que la superficie sólida está cargada positivamente y por consiguiente los iones
con carga negativa en solución, son atraídos hacia las proximidades de la interface sólido-líquido.
Cuando la superficie de un sólido está cargada, se formará una distribución de potencial eléctrico en la fase
líquida, teniendo en cuenta que la solución mantiene la electro neutralidad.

Muchos sólidos, especialmente óxidos, se cargan eléctricamente en la superficie cuando se ponen en

contacto con un medio polar, como el agua. Esta propiedad se utiliza con frecuencia para separar una clase
de óxido de otra, en procesos metalúrgicos, como la flotación.
MODELO DE GOUY
La distribución del potencial eléctrico en el volumen de la solución se puede determinar matemáticamente
por medio de la ecuación de Poisson:
(65)

Para un sistema en una dimensión (a lo largo de la coordenada x) la ecuación (65) se reduce a:
(66)
Donde  es el potencia eléctrico,  es la densidad de carga, que se define en la ecuación (67) y e es la

permisividad del medio, e = 4Deo y del agua, e = 478x8.85x10-14 coul2/J.cm. D es la constante dieléctrica
del medio y eo es la permisividad al vacío.
 = zi ni e (67)
zi es la valencia de los iones presentes en la solución, ni es el número de moles de las especies iónicas de i
y e es la carga electrónica. La distribución de iones se puede describir por la ecuación de distribución de
Boltzmann:
(68)
La ecuación de Poisson se puede resolver para un ion simple y simétrico presente en la solución, después de
sustituir las ecuaciones (67) y (68) en la ecuación (66), con las condiciones de frontera,  = 0 para x =  y 
= o en x = 0. La solución analítica es de la forma:
(69)

Donde:
(70)
Donde Nave es el número de Avogadro y Ci es la concentración molar de los iones presentes en el sistema.
Cuando z << 1 o o < 25 mV, la ecuación (69) se reduce a:
 = o e-x (71)
Se ha observado que es mejor utilizar la ecuación (71) en lugar de la ecuación (69) debido a que es mas
simple y predice con precisión la distribución de potencial eléctrico para un sistema en el cual el potencial
de superficie es tan alto como +- 100 mV.

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Cinética y Fisicoquímica de

Un proceso industrial está diseñado para producir económicamente un producto,

La materia prima precursora se somete a tratamientos físicos, como etapas

Los productos también se someten a tratamientos físicos, hasta alcanzar el

El tratamiento químico es el corazón del proceso y que lo hace posible o no,

El diseño de un reactor utiliza la información, el conocimiento y la experiencia de

La ingeniería de reacciones químicas es la síntesis de todos esos factores que se

Actualmente todo proceso industrial requiere también un estudio del impacto

Materia Tratamientos Tratamientos Tratamientos Productos

Cinética y Fisicoquímica de Superficies Profesor Milton Manrique

Reacciones rápidas, i.e. la Reacciones en Sist. Coloidales

Combustión de carbón Síntesis de amoniaco

Tostación de minerales Oxidación de amonio/HNO3

Absorción gas/líquido Oxidación de SO2 a SO3

Reducción de óxidos de hierro

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En reacciones homogéneas: PRESION, TEMPERATURA Y COMPOSICIÓN

En reacciones Heterogéneas: PRESION, TEMPERATURA, COMPOSICIÓN

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Tratamiento de residuos municipales: días

Reducción directa de minerales de hierro: horas

Producción de gasolina a partir del petróleo : menor a un segundo

Reacciones en plasma térmico: milisegundos

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Reacción en fase gas simple de la forma:

aA(g) + bB(g) = rR(g) + sS(g)

La velocidad de reacción expresada como velocidad de consumo de

1 dN A (cantidad de A( g ) desaparece) moles

La velocidad de reacción con relación a los otros componentes es:

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 Reacción Simple: Cuando se tiene una sola expresión

 (En paralelo respecto a B y en serie respecto a A, R y S)

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Reacción no elemental clásica:

Su ecuación cinética es: k1[ H 2 ][ Br2 ]1/ 2

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Molecularidad de una reacción elemental es el número de moléculas involucradas en la

Orden de reacción : La potencia a la cual se lleva la concentración en la ecuación cinética.

a es el orden de reacción respecto al reactante A, b es el orden respecto a B, etc. y n es el orden

Coeficiente de velocidad de reacción: El coeficiente de velocidad de reacción k, cuando la

Cuando la reacción es de orden n =1, las unidades del coeficiente k, se definen:

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Ecuación cinética en función de reactante B:

Según la estequiometría: - rB = - ½ rD = 1/3 rT

Por consiguiente: kB = ½ kB = 1/3 kT

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Donde, ko = factor de frecuencia o pre-exponencial

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La ecuación cinética predice el comportamiento de una reacción química y se obtiene

La determinación de la ecuación cinética comprende dos etapas:

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Ejemplo: ECUACIÓN CINÉTICA DESCONOCIDA PARA ORDEN n

CA1-n – CA01-n = (n-1)kt

El valor de n no se puede encontrar explícitamente de la ecuación anterior, pero se

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