LOS AGENTES QUELANTES EN LA INDUSTRIA DE

PRODUCTOS DE LIMPIEZA

DETERGENTES SINTETICOS

La acción detergente es el resultado de propiedades humectantes y emulsionantes. Esto le

confiere la facultad de disolver, poner en suspensión, neutralizar y emulsionar las manchas y
suciedad. Dichas características no se obtienen generalmente con un producto único, sino con una
formulación equilibrada.

Es una creencia extendida que la acción de los detergentes sintéticos no depende de la dureza
del agua. Esto tiene origen en el hecho que el agua dura no precipita ni rompe la espuma formada
por los detergentes. Sin embargo el poder mojante disminuye en prácticamente todos los
detergentes por la presencia de las sales que causan la dureza del agua, alterando sus propiedades en
diverso grado.

Numerosas investigaciones permitieron explicar este fenómeno al demostrar que los iones
alcalinotérreos presentes (calcio y magnesio) causan dos efectos adversos sobre los detergentes:

1) reducen el tamaño promedio de las miscelas que forman la solución coloidal, de las que
dependen en gran medida las propiedades detergentes y dispersantes.

2) los iones calcio y magnesio, presentes en la suciedad, están fuertemente adsorbidos sobre el
algodón a través de los grupos carboxílicos presentes en las cadenas de celulosa, dificultando su
remoción por el detergente.

Los iones calcio promueven además la redeposición de la suciedad sobre artículos de algodón
por el mismo mecanismo que inhibe su remoción.

En las formulaciones tradicionales, que contienen detergentes aniónicos o jabones, se obtiene

la máxima eficiencia en el lavado de algodón cuando se reducen las concentraciones de calcio y
magnesio a menos de 0.4 ppM (mg/L). Para lograrlo se recurre al agregado de "builders" a las
soluciones de detergentes.

Los "builders" son sustancias que aumentan el efecto detersivo de los surfactantes,
principalmente por su habilidad de remover los iones que confieren dureza al agua, actuando
además como álcalis y ejerciendo un efecto de suspensión de la suciedad en las aguas de lavado;
producen un efecto sinérgico con los detergentes. Las mas utilizadas para estos fines son los
tripolifosfatos y las sales de los ácidos poliaminocarboxilicos, principalmente EDTA, NTA y
DTPA.

Los complejantes adicionados en un pequeño porcentaje son así, gracias a su poder

secuestrante de los iones alcalino-térreos, valiosos auxiliares de los detergentes sintéticos en
presencia de agua dura.

Página 1 de 9
QUIMICOS ESSIOD SA - Calle 4 esq. 5 - Parque Industrial Gral. Savio - 7600 Mar del Plata - Argentina
 Si bien ejercen una acción sinérgica con los detergentes sintéticos, los complejantes no
poseen ninguna acción detergente propia, pero de ellos depende sensiblemente el poder dispersante.

Para comparar la acción de los polifosfatos con los complejantes poliaminocarboxilicos en

detergentes se resumen sus principales propiedades en la siguiente tabla:

PROPIEDAD NTA, EDTA o DTPA POLIFOSFATOS

Capacidad secuestrante Principales cationes Metálicos Limitado a calcio y magnesio

Estabilidad en solución Estable Reversible a ortofosfatos

Acción del pH Estable a pH de(3-14) Descomposición parcial

Acción de la temperatura Estable a Temperatura de ebullición Descomposición

Efecto de trazas (1) No poseen Temporaria

Costo Medio para EDTA Bajo para NTA

Solubilización de jabones de metales

Si Si
alcalino-térreos

Estabilización de espumas Si Si

Solubilización de Proteínas Solubiliza Dispersa

Acción antioxidante sobre jabones

Si No
propensos a enranciamiento

Protección de agentes colorantes y

Si No
perfumes

Ablandamiento de agua Si Si

Estabilización de agentes blanqueadores Si No

Protección de agentes bactericidas Si, sinergizan Parcial

Disolución de sarro Si No

Mejora de eficiencia Si Si en blanqueadores Ópticos

(1) Propiedad de un compuesto químico de actuar en dosis menores a la estequiométrica.

Página 2 de 9
QUIMICOS ESSIOD SA - Calle 4 esq. 5 - Parque Industrial Gral. Savio - 7600 Mar del Plata - Argentina
 CAPACIDAD SECUESTRANTE

Las principales características del EDTA, NTA y DTPA son la gran estabilidad de los
complejos que forman, mucho mayor que los polifosfatos, y el secuestro de iones de metales
pesados presentes en solución: hierro, cobre, zinc, etc., que no son complejados por los polifosfatos.

Para evaluar la estabilidad de los complejos con diferentes iones metálicos y a diversos
valores de pH, se ofrece la tabla de constantes como anexo de este folleto.

El producto con mayor poder secuestrante por unidad de peso es el NTA: para complejar 100
partes de carbonato de calcio se necesitan 275 partes de NTA trisódico (monohidrato) 750 g de
NTA Solución 34%; la cantidad equivalente de EDTA tetrasódico (cristal 87%) es de 436 partes
1000 partes de EDTA solución 38%.

La comparación de poder secuestrante por unidad de peso con los polifosfatos depende
fundamentalmente del pH de trabajo. La relación estequiométrica indica que 1 parte de NTA
trisódico (monohidrato) equivale a 1,42 partes de tripolifosfato de sodio (TPS). Pero si se realiza
una medición de poder secuestrante, con oxalato de calcio 0.2% como indicador, entre pH 8.5 y
10.5 se encuentra que:

- 1 g NTA trisódico compleja 160 mg de calcio.

- 1 g Tripolifosfato de sodio compleja 60 a 100 mg de calcio.

Por lo tanto es razonable considerar el poder secuestrante del NTA el doble o triple al del
tripolifosfato de sodio.

CAPACIDAD "BUILDER"

La eutroficación (crecimiento desmedido de algas) de lagos y ríos debida a los fosfatos

constituye actualmente un grave problema ecológico. En el año 1987 se calculaba que el 20% de los
fosfatos de lagos y ríos europeos se originaba en el tripolifosfato de sodio utilizado como "builder"
en detergentes. Algunos países (Suiza, Canadá) prohibieron o disminuyeron drásticamente su uso.

El NTA constituye el sustituto mas efectivo de los tripolifosfatos disponible actualmente:

mantiene la capacidad detergente, evita la predeposición de la suciedad y la formación de
incrustaciones (sarro) por precipitación de sales poco solubles (orto y pirofosfatos, carbonatos,
silicatos, etc.) de calcio y magnesio. No causa problemas de corrosión en lavarropas, (acero
inoxidable, bronce, aluminio, cobre) ya que el metasilicato de sodio que normalmente contienen los
detergentes actúa como inhibidor.

El NTA presenta un efecto sinérgico cuando se utiliza conjuntamente con polímetros

carboxílicos solubles o con difosfato tetrapotásico, optimizando el desempeño de detergentes.

Página 3 de 9
QUIMICOS ESSIOD SA - Calle 4 esq. 5 - Parque Industrial Gral. Savio - 7600 Mar del Plata - Argentina
 En numerosas formulaciones se utiliza NTA o EDTA en mezclas con polifosfatos. Los
mejores resultados se obtienen en detergentes con elevadas dosis de metasilicato de sodio (que
precipita el calcio en presencia de polifosfatos provocando turbidez), o en detergentes que trabajan
a elevada temperatura (70-80 ºC) provocando la hidrólisis de los polifosfatos.

En la preparación de mezclas se puede sustituir un 20 a 30 % de la cantidad total de

tripolifosfato por 4 a 6% de NTA trisódico (monohidrato) manteniendo el efecto "builder" de la
formulación. Así por ejemplo una formulación "standard" conteniendo un 30-40% de TPS puede
sustituirse por

- Tripolifosfato de sodio : 20%

- NTA trisódico (monoh.) : 4 a 6%

La disminución de carga, al reemplazar los polifosfatos, se compensa con la adición de

sulfato de sodio.

En los últimos años el NTA ha reemplazado total o parcialmente los tripolifosfatos en

numerosas países; en el año 1991 la concentración promedio de NTA en los detergentes suizos file
del 5% (se utilizan conjuntamente con zeolitas, ya que los polifosfatos fueron prohibidos en el año
1986), en Canadá contienen un promedio del 10% desde el año 1973.

ESTABILIZADORES Y BLANQUEADORES

Los perboratos y otras persales inorgánicas, utilizadas en la industria de agentes de limpieza

como blanqueadores, se descomponen rápidamente en presencia de trazas de iones metálicos que
actúan como catalizadores (especialmente hierro y cobre). Los polifosfatos, al no complejar iones
metálicos, no impiden la descomposición.

El EDTA y sus sales evitan este problema al secuestrar en forma prácticamente total los iones
de metales pesados (por ejemplo la concentración de ion cobre libre que queda en presencia de
cantidades equimoleculares de EDTA es 10-18 a pH 8).

Resulta suficiente una concentración del 0.5-1% de EDTA tetrasódico para estabilizar
perboratos.

El agregado de EDTA presenta además otra ventaja: reduce el ataque a los tejidos por el
oxigeno liberado en la descomposición de persarles, evitando la degradación de las cadenas de
celulosa a oxicelulosa (desprovista de resistencia mecánica) y manteniendo las propiedades del
algodón, lino, rayón y derivados. Así en presencia de secuestrantes se puede aumentar la
temperatura de utilización de detergentes con blanqueadores.

En presencia de elevadas concentraciones de hierro es preferible la utilización de DTPA

pentasódico; concentraciones del 1-2% (de Solución al 40%) son suficientes para estabilizar
perboratos en detergentes en polvo

Página 4 de 9
QUIMICOS ESSIOD SA - Calle 4 esq. 5 - Parque Industrial Gral. Savio - 7600 Mar del Plata - Argentina
 Los blanqueadores ópticos, por ejemplo estilbenicos, son también sensibles a la presencia de
iones de metales pesados, que llevan a su oxidación. La adición de EDTA da como resultado
productos estériles que mantienen la fluorescencia.

POTENCIACION DE BACTERICIDAS

El EDTA y sus sales tienen una importante acción biocida contra las bacterias gram-
negativas, especialmente Pseudomonas.

El efecto antibacteriano se debe a que al secuestrar calcio y magnesio rompe los puentes de
unión entre polifosfatos que forman la pared celular, dando como resultado la solubilización parcial
de las membranas y permitiendo la entrada de los bactericidas.

Actúan así como sinergizantes de bactericidas catiónicos (amonios cuaternarios,

clorhexidina), aniónicos (parabenos, derivados fenólicos) y no-iónicos (monolaurin, DMDM
hidantoina). Permiten utilizar concentraciones menores de bactericidas con mayor rendimiento; por
ejemplo una solución al 0.2% de Metilparabeno es inefectivo frente a P.Aeruginosa, pero el
agregado de 0.2% de EDTA inhibe totalmente su crecimiento.

Como guía general la concentración de EDTA disódico utilizada para la sensibilización y

potenciación de bactericidas varía entre 0.1 y 1%.

OTRAS CARACTERISTICAS

- Características ecológicas: El amplio uso del NTA y EDTA en detergentes llevó en los
últimos anos a extensos estudios sobre sus características ecológicas. Las conclusiones indican que
son biodegradables, muy rápidamente en el caso del NTA, no dejando residuos tóxicos e
inofensivos a las concentraciones finales para la vida acuática y mamíferos (para mayor
información consultar el folleto técnico de propiedades de secuestrantes poliaminocarboxilicos).

- Formación de precipitados: muchos detergentes sintéticos forman precipitados que se

depositan en los envases. Una gran parte está constituida por sales de hierro u otros metales
polivalentes, que provienen del agua o componentes de la formulación. Las sales de DTPA, o
mezclas EDTA-DTPA, evitan la precipitación; la concentración depende de la cantidad de
impurezas presentes, pero en general es suficiente con un 0.5 a 1%.

- Aumento de poder mojante y detergente: alguno detergentes sintéticos como alcoholes

etílicos sulfonados, alquilolamidas y alquilnaftalenos, presentan poco poder mojante en presencia
de iones calcio y magnesio. El agregado de un 3 a 7% de EDTA o NTA lo mejora notablemente,
aun en aguas blandas.

En detergentes no-iónicos (por ejemplo alquilaril oxietilenicos) la adición de un 1 a 3% de

EDTA tetrasódico aumenta muy sensiblemente el poder detergente, tanto en aguas blandas como
duras.

Página 5 de 9
QUIMICOS ESSIOD SA - Calle 4 esq. 5 - Parque Industrial Gral. Savio - 7600 Mar del Plata - Argentina
 - Poder peptizante: se comprobó en numerosos ensayos que el NTA presenta un efecto
sinérgico en presencia de carboximetilcelulosa, comparable a la acción de los tripolifosfatos.

- Síntesis de detergentes: La utilización de secuestrantes poliaminocarboxilicos es

importante en la fabricación de detergentes para complejar trazas de hierro, frecuentes en los
procesos de sulfonación y sulfatación. Estas alteran la pureza y aspecto del producto por
rancidificación de los aceites sulfonados.

- Almacenamiento: para evitar la hidrólisis ante un almacenamiento prolongado,

especialmente en el caso de detergentes no-iónicos, es recomendable la utilización de sales de
alquilolamina de los ácidos poliaminocarboxilicos. Una formulación típica es:

- Detergente no-iónico.................... 25-40%

- EDTA acido................................. 5%
- Monoetanolamina......................... 3%
- Agua............................................. al 100%

USOS Y DOSIFICACION

Los secuestrantes poliaminocarboxilicos pueden incorporarse a una gran variedad de

formulaciones detergentes.

En polvos de limpieza alcalinos son recomendables las sales sódicas de NTA y EDTA; los
ácidos son la opción mas conveniente para polvos con bajo pH de utilización.

La elevada solubilidad de las sales sódicas permiten su agregado a detergentes concentrados,

evitando problemas de floculación o turbidez a bajas temperaturas.

Son particularmente recomendables en sistemas de lavado con alta presión (water-jet) o

vapor, donde los detergentes se diluyen en aguas duras y se someten a elevado stress térmico.

Además de su incorporación a detergentes de use domestico son sumamente efectivos en otras

aplicaciones, por ejemplo: detergentes para lavadoras de botellas, detergentes y shampoos para
lavado de automotores, agentes de limpieza desinfectantes, detergentes emulsionados, etc.

Las dosis de empleo son esencialmente variables, ya que ellas dependen del rol que se quiere
que jueguen los complejantes. Sin embargo se puede considerar la dosificación con un 4 a 5% en
promedio de EDTA tetrasódico (base solución al 38%), como la mas frecuentemente utilizada en la
practica industrial y para la determinación de propiedades.

Página 6 de 9
QUIMICOS ESSIOD SA - Calle 4 esq. 5 - Parque Industrial Gral. Savio - 7600 Mar del Plata - Argentina
 JABONES

Los mismos factores que limitan la capacidad de limpieza, descriptos en detergentes

sintéticos, afectan a los jabones. Para obtener la máxima eficiencia de lavado se deben reducir las
concentraciones de calcio y magnesio a menos de 0,4 ppM (mg/lt), recurriéndose para ello a la
utilización de "builders".

Los jabones sódicos de ácidos grasos forman jabones cálcicos de tan baja solubilidad que
ellos actúan como sus propios "builders". La adición inicial de jabón precipita el ion cálcico y el
jabón agregado posteriormente actúa en un agua ablandada. A temperaturas mas elevadas los
jabones cálcicos son relativamente solubles, con lo que una parte apreciable de este ion queda en
solución. En este caso pueden utilizarse sales de complejantes poliaminocarboxilicos (EDTA,
DTPA) o tripolifosfato de sodio como "builder". La adición de complejantes a jabones en agua fría
resulta en la utilización total del jabón en el proceso del lavado, ya que el secuestrante actúa como
"builder" por la mayor estabilidad de los complejos cálcicos.

JABONES SÓLIDOS:

La oxidación y decoloración de los jabones se acelera por la presencia de iones de metales

pesados (cobre, hierro, zinc, etc.) que aportan normalmente las grasas, ácidos grasos u otras
materias primas. También pueden contaminarse con partículas metálicas durante el secado,
molienda, manipuleo, estampado, etc.. La rancidez, estratificación y decoloración son los
principales resultados de la acción catalítica de metales pesados en los jabones durante el
almacenamiento.

La adición de EDTA disodico, en concentraciones de 0,1-0,2% es generalmente suficiente

para evitar los problemas de oxidación y decoloración. En presencia de elevadas cantidades de
hierro es recomendable la utilización de 0,2-0,6% de DTPA solución al 40%. El agregado puede
realizarse en la etapa de coagulación; para jabones en polvo puede incorporarse EDTA (solución)
con los aditivos.

El agregado de EDTA Tetrasódico a jabones en concentraciones del 1-2% mejora

notablemente sus propiedades en agua dura, especialmente en lavado con agua caliente.

El efecto del complejante sobrepasa largamente al secuestro especifico y se puede atribuir a

un fenómeno sinérgico. Determinaciones precisas del poder mojante y humectante en presencia de
sales que confieren dureza (como carbonato de calcio) prueban que el agregado de EDTA, en dosis
inferiores a las necesarias para completar todo el calcio presente, resulta suficiente para equiparar la
eficacia a la del jabón en agua dulce.

En jabones de tocador de alta calidad y en jabones para bebe se utilizan complejantes con
menor grado de alcalinidad. Para estos casos se puede utilizar 0,05-0,2% de EDTA Disódico o sales
neutras de EDTA ácido y Trietanolamina.

JABONES LIQUIDOS:

Página 7 de 9
QUIMICOS ESSIOD SA - Calle 4 esq. 5 - Parque Industrial Gral. Savio - 7600 Mar del Plata - Argentina
 La adición de complejantes poliaminocarboxilicos a jabones líquidos o shampoo incrementa
su transparencia, mejora sus características de lavado y provee estabilidad por largo tiempo.

La principal causa de aparición de turbidez en jabones líquidos son los jabones metálicos y
silicatos, que se forman por los iones metálicos contenidos en el agua y los productos químicos
empleados.

En estos casos se recomienda la utilización de 1% de EDTA Tetrasodico o 1-2% de DTPA

Pentasodico (solución al 40%) por peso de solución.

Los jabones potásicos para lavado de manos se comercializan usualmente en forma de

líquidos concentrados, diluyéndose 7-10 veces para su utilización. En estos casos es necesario
agregar a las soluciones concentradas un 2-3% de DTPA Pentasodico (solución 40%).

Las sales de EDTA ácido-trietanolamina, utilizadas en forma concentrada, permiten modificar

la viscosidad y pH de las soluciones de jabón.

Los agentes quelantes pueden ser adicionados durante el proceso de saponificación, antes de
ajustar el pH a su valor final.

SOLUCIONES ALCALINAS (LEJIAS)

En la preparación de lejías la alcalinidad necesaria para la emulsificación de las grasas y el

efecto tampón son obtenidos por productos como carbonato de sodio, fosfato de sodio, soda
cáustica y silicatos diversos. Las sales que confieren dureza al agua forman en estas condiciones
depósitos insolubles y espuma indeseable. Los productos interferentes son totalmente eliminados
por los complejantes poliaminocarboxilicos.

En la industria alimenticia, especialmente en las productoras de bebidas, se utilizan

soluciones de soda cáustica en diferentes concentraciones para el lavado de botellas por inmersión,
spray o alta presión. El aumento en la concentración de carbonatos, fosfatos y silicatos alcalinos
(provenientes del vidrio solubilizado) conduce a la formación de complejos metálicos insolubles. El
ácido glucónico, que puede ser utilizado eficientemente en condiciones fuertemente alcalinas, no
previene la precipitación de calcio en presencia de altas concentraciones de iones fosfato o silicato.
La solución a estos inconvenientes es la utilización de EDTA Tetrasódico.

Otro problema en el lavado de botellas se presenta durante el enjuague, cuando se utilizan

aguas duras. Finalizado el lavado, las botellas mojadas con la solución alcalina se sumergen en el
agua de enjuague, provocando la precipitación inmediata de los iones calcio y magnesio disueltos,
tanto sobre el vidrio como sobre el equipo. Se forma por lo general una película opaca sobre el
vidrio y un precipitado duro (sarro), sumamente adherente, sobre los equipos. La incorporación de
EDTA Tetrasódico a las lejías o a las aguas del primer enjuague evitan este problema.

Página 8 de 9
QUIMICOS ESSIOD SA - Calle 4 esq. 5 - Parque Industrial Gral. Savio - 7600 Mar del Plata - Argentina
 El optimismo inicial creado por la utilización en las lejías de los polifosfatos inorgánicos,
actuando como ablandadores de agua, se atempero ante su inestabilidad. Los polifosfatos se
hidrolizan y despolimerizan cuanto mayores sean la temperatura y el pH.

Su acción secuestrante, lenta en frío, se interrumpe a partir de los 70-80 °C. Los polifosfatos
se despolimerizan degradándose a ortofosfatos que, dependiendo de las sales que provocan la
dureza, pueden precipitar

El aumento de pH acelera la reversión, que pasa a ser muy importante a valores superiores a
10. Cierta degradación e hidrólisis de polifosfatos se produce aun en agua destilada.

Los complejantes poliaminocarboxilicos por el contrario no modifican sus propiedades en

soluciones alcalinas aun en ebullición, independientemente del tiempo de operación.

La adición de EDTA o sus sales aumentan la acción germicida de las lejías destinadas al
lavado de botellas.

Para lejías con alto contenido de hidróxido de sodio o potasio (2 a 4%) son utilizados
complejantes con Trietanolamina (EDTA ácido + Trietanolamina).

Los complejantes no son útiles para incorporar a las lejías a base de hipoclorito.
Contrariamente un 0,2 a 0,5% de EDTA Tetrasodico permite clarificar las soluciones amoniacales.

La presencia de complejantes poliaminocarboxilicos en una lejía evita, dentro de ciertos

limites, la corrosión de material de aluminio que pudiera entrar en contacto con la solución.

El departamento técnico de QUIMICOS ESSIOD pone a su disposición toda la información

adicional necesaria sobre la utilización y formulación de Agentes Quelantes en productos de
limpieza.

Página 9 de 9
QUIMICOS ESSIOD SA - Calle 4 esq. 5 - Parque Industrial Gral. Savio - 7600 Mar del Plata - Argentina