Obtención de Dióxido de manganeso a través del reciclaje de

Pilas Alcalinas

1. Antecedentes.-

Debido a la presente contaminación de nuestro medio ambiente nos vimos

forzados a cuestionarnos que es lo que podríamos hacer para evitar que se
produzca menos contaminación, de allí decidimos buscar experimentos para
trabajar en el laboratorio sobre sustancias o materiales que causaban un gran
impacto en nuestro medio ambiente, es la razón por la cual decidimos realizar
nuestro experimento sobre la Obtención de Dióxido de manganeso a través de
reciclaje de Pilas alcalinas.

Según los especialistas del Cinvestav (Centro de Investigación y Estudios

avanzados en Mexico) dio a conocer que una pila alcalina usada y arrojada a la
basura puede contaminar hasta 100 mil litros de agua y originar cáncer,
problemas en riñón, pulmón, dando como ejemplo que una sola pila podría
degradarse y filtrarse en el subsuelo procediéndose a la contaminación de
nuestro ambiente.

Según un artículo Chileno publicado el año 2012 en Chile se consumen más de

90 millones de pilas entre ellas las de mayor cantidad las pilas alcalinas ya que
por su uso en aparatos electrodomésticos, juguetes es más frecuente,
causando asi fuertes desechos de pilas alcalinas y por lo tanto produciendo
mayor degradación que se produce en el ambiente debido a que debe
considerarse los factores climáticos que ayudan a una pila a degradarse
facilmente.

2. Justificación.-
 Las pilas de tipo alcalinas tienen un uso mayoritario, están compuestas
básicamente por cinc metálico, óxido de cinc, hidróxido de potasio y bióxido de
manganeso (dióxido de manganeso). Debido a que estas pilas se presentan en
mayor cantidad en el mercado, mayor uso por las personas nos lleva a ver que
la degradación de estas que por millones es muy perjudicial para nuestra
salud, por lo que se hace necesario disminuir los efectos contaminantes
generados por el desecho de las mismas.

Para ello nuestro proceso de extracción del producto empieza con el

desensamblaje o pelado de nuestras pilas recicladas, lo que posteriormente
nos lleva a separar la estructura de nuestras pilas en nuestro caso el ánodo y
el cátodo, una ves que logramos identificar estos dos, procedimos a una
lixiviación para librarnos de las impurezas de nuestro cátodo y a la ves
ayudándonos a oxidar y reducir nuestra reacción para formar el dióxido de
manganeso, para lograr un óptimo rendimiento, se procede a filtrar y la
solución obtenida se la mezcla con hipoclorito de sodio y de calcio para que se
obtenga un precipitado de dióxido de manganeso, que finalmente se lo lleva al
secado a una temperatura de 100o C durante un intervalo de 1 hora.

3. Objetivos.-

Recuperación de dióxido de manganeso a través de reciclaje de pilas.

Ayudar a que se produzca menor contaminación con la obtención del dióxido

de manganeso.

4. Fundamento Teórico

¿QUÉ SON Y CÓMO FUNCIONAN LAS PILAS?

Las pilas son un producto doméstico común que permite el funcionamiento de
dispositivos electrónicos y suple a la energía eléctrica, es un elemento o
necesidad creada por la humanidad de uso diario en estos momentos son
indispensable.
La evolución de las culturas, origino la evolución de
las ciencias e investigación de la tecnología, de aquí
surge la investigación de la energía y su evolución,
en los primeros tiempos el descubrimiento del fuego
fue la energía importante de la humanidad y fue esta
fuente por muchos siglos la que regia el mundo, de
aquí surgió la evolución de la energía que mediante
el fuego producían calor y originaba evolución, en
los últimos dos siglos la energía evoluciono
vertiginosamente hasta el día de hoy donde son comunes estos dispositivos.
Alessandro volta creo la llamada pila voltaica, ensamblar un circuito eléctrico
utilizando dispositivos de discos de cobre y zinc, separados por un paño con
solución salina.
El primero que utilizo el termino de batería fue Benjamín franklin. En 1836 John
Frederic Daniell desarrollo la celda conocida hasta el día de hoy llamada la celda
de Daniell, en Francia 1860 el científico George Leclanche creo la celda zinc-
carbón que es utilizada en el mundo entero y fue sustituida en 1860 por la pila
seca.

CLASIFICACIÓN DE PILAS:
 La pila seca
La pila seca común es la pila de zinc-carbono. Estas baterías producen alrededor
de 1,5 voltios de electricidad. En la electrónica que requieren grandes cantidades
de energía eléctrica, un conjunto de baterías se puede conectar para formar una
pila para secar grande para alimentar el dispositivo. Aunque muchos productos
electrónicos modernos están sellados con sus propias baterías y un cargador,
algunos dispositivos, incluyendo linternas y equipos de música portátiles, incluso
con una cámara de la batería para la inserción de las pilas secas.
Los tipos más comunes de la batería seca comercialmente disponibles en el
mercado incluyen las baterías para relojes, pilas de tipo D, de células C, de 9
voltios, AA y AAA.
 La pila alcalina
Las pilas alcalinas se caracterizan por la reacción química que sirve como su
fuente de energía, específicamente la reacción que ocurre entre el el dióxido de
manganeso y el zinc. Su nombre se deriva del electrolito alcalino que forma parte
de la reacción, el cual contrasta con el electrolito ácido que se usaba en previos
diseños de pilas.
En este diseño de pila, el ánodo (negativo) está hecho de polvo de zinc, el cual
ofrece una mayor superficie, aumentando así el flujo de electrones. El cátodo
(positivo) se compone de dióxido de manganeso. La electricidad se genera por la
reacción química entre las dos sustancias.
La pila alcalina es un diseño común, entre las que se encuentran las de tipo no
recargable AA, AAA y las de 9 voltios. La mayoría de las pilas alcalinas no son
recargables, e intentar recargarlas podría ser peligroso ya que puede causar su
ruptura. A diferencia de la mayoría de las pilas, las alcalinas pueden ser
desechadas en la basura regular, sin embargo, esta práctica es perjudicial para el
medio ambiente debido a las pequeñas cantidades de mercurio que se usan en su
fabricación.
Diferencia entre pila seca y alcalina:
La pila alcalina contiene zinc, y por eso su duración es mayor a las secas y
produce menores cantidades de sulfatos. En cambio, la pila seca producen mas
sulfato en menos tiempo, lo que acorta su duración y hace que sean mas tóxicas
cuando entran en contacto con la piel, o el medio ambiente.

CONSTRUCCIÓN DE LAS PILAS

Las pilas comunes de uso doméstico, están formadas por cuatro componentes
principales:

a) Ánodo: Electrodo negativo o polo negativo elabora de zinc que aumenta la

velocidad de reacción y aumenta el flujo de electrones.

b) Cátodo: Electrodo o polo positivo generalmente compuesto por dióxido de

manganeso, las pilas alcalinas usan hidróxido de potasio (KOH) en vez de cloruro
de amonio o zinc en las pilas salinas.
c) Electrolito: Un conductor que transfiere la carga entre el ánodo y el cátodo
dentro de la celda.
d) Separador: Un material que proporciona una barrera entre el ánodo y el cátodo
para evitar que se toquen entre sí, permitiendo al mismo tiempo la libre circulación
de la carga.

CÓMO FUNCIONA UNA PILA

Desde los controles remotos hasta tus dispositivos portátiles y juguetes, es muy
probable que la mayoría funcione gracias a energía de una pila.

En su forma más simple, una pila es un dispositivo que convierte energía química
en electricidad.

Cuando se conecta a cualquiera de los aparatos que funcionan gracias a la

energía de una pila, esta última completa el circuito y su energía alimentan al
aparato.

La mayoría de las pilas comunes de uso doméstico se componen de dos

terminales:

- Positivo (+): Formado por algo llamado “cátodo“.

- Negativo (-): Formado por algo llamado “ánodo“.

Cuando se conecta un dispositivo, los electrones fluyen del terminal negativo al

positivo y se produce una corriente. Así la energía almacenada en la pila se utiliza
para alimentar tu dispositivo.
Dióxido de manganeso

Anhídrido manganoso (MnO2). Es el más importante de los óxidos de manganeso.

Se prepara por la acción de una disolución ligeramente nítrica de permanganato
de potasio sobre una sal manganosa, tal como el sulfato. Es un producto pardo o
negruzco, insoluble en el agua, de densidad próxima a 5, que se presenta en
masa o en polvo.

El dióxido de manganeso (MnO2 ) es un compuesto inorgánico. Es un material

entre negro y café que ocurre naturalmente como mineral de la pirolusita. Además
de ser utilizado para el tratamiento del agua, el MnO 2 tiene varios usos, la
fabricación de baterías, latas de bebidas, pesticidas agrícolas y fungicidas, y
circuitos electrónicos.
Las reacciones químicas y los procesos físicos de los medios de MnO 2 es un
tema que todo especialista en el tratamiento del agua deberá comprender y en el
que deberá ser competente para poder utilizarlo en las aplicaciones de agua
subterránea de su región.
La tecnología del dióxido de manganeso es una de las aplicaciones más
comúnmente utilizadas y menos comprendidas para remover
el hierro, manganeso, sulfuro de hidrógeno, arsénico y radio. El MnO2 no es un
polvo mágico, sino un catalizador utilizado para mejorar la calidad del agua en
aplicaciones que varían desde pozos privados hasta grandes municipalidades.

ESTRUCTURA
En la pirolusita (MnO2) el manganeso tiene estado de oxidación IV y por lo tanto
es un d3y es paramagnético.
El dióxido de manganeso (MnO2) tiene estructura tipo rutilo (TiO2), es decir, que el
dióxido de manganeso tiene estructura hexagonal compacta de los aniones en el
que los cationes ocupan la mitad de los huecos octaédricos. Cada átomo de Mn
está rodeado de seis átomos de oxígeno y cada átomo de oxígeno se rodea de
tres átomos de Mn, de modo que esta estructura presenta una coordinación 6:3.
Composición y Química

Los componentes químicamente activos son:

Ánodo: Polvo de zinc de alta pureza

Cátodo: Producido electrolíticamente

dióxido de manganeso

Electrolito: Concentrado de potasio

solución de hidróxido

El dióxido de manganeso se reduce y el zinc se oxida,

Mientras que los iones se están transportando a través de conductores

Electrolito alcalino. La reacción simplificada es:

Zn + 2MnO2 - ZnO + Mn2O3

Ánodo

El material del ánodo de la pila alcalina es un Zinc en polvo. Fabricación del polvo
de zinc se controla cuidadosamente para asegurar la pureza química y tamaño de
partícula el aumento de la superficie proporciona un mayor contacto de partícula a
partícula Dentro del ánodo, reduciendo así la capacidad interna , generando mayor
densidad de potencia.

Cátodo

El material catódico de la celda es un material en polvo Dióxido de manganeso

(MnO _ {2}), producido sintética mente A través de un proceso electrolítico. Su
pureza y oxígeno Disponibilidad son muy superiores al material natural. Esto
Contribuye a aumentar la densidad de energía de la celda y actuación. Los
aditivos se utilizan en las composiciones principales del cátodo. Mejorar la
capacidad de rendimiento. Por ejemplo, grafito se mezcla con el dióxido de
manganeso para Mejorar la conductividad. Cuando se mezcla con el otro
Ingredientes, el dióxido electrolítico de manganeso proporciona Un cátodo de
excelente conductividad para asegurar una buena celda Rendimiento en una
amplia gama de temperaturas y Las tasas de descarga.

Electrolito

El electrolito consiste en un concentrado Solución acuosa de hidróxido de potasio

(KOH) a Que se añade óxido de zinc para retardar la corrosión del zinc. Esto
inhibe la disolución del ánodo de zinc y Prolonga la vida útil. En algunos diseños
celulares, un tipo de gel Electrolito se forma mediante la adición de un agente
gelificante. Este electrolito es alcalino (básico) en contraste con El electrolito de las
celdas regulares de zinc-carbono, que es ácido. La solución concentrada de
hidróxido de potasio Ofrece alta movilidad iónica con un bajo punto de
congelación.

Aplicaciones de la pirolusita.
El dióxido de manganeso se emplea en pinturas y barnices para pintar cristales y
cerámica. Y en la obtención de cloro y yodo.
Un tipo de pilas seria las de litio y dióxido de manganeso, que están compuestas
mayormente por MnO2, Fe y K, tienen un peso entre 3-50 gramos y se emplean en
aparatos ligeros.
También se lo utiliza como fuente de manganeso y todos sus compuestos, se
utiliza también como oxidante en baterías alcalinas, en pinturas y barniz, para
pintar cristales, cerámica, porcelana, en electrotécnicas, pigmentos, textiles, etc. Y
en la obtención de cloro, yodo y como despolarizador en pilas secas

Propiedades

La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con

materiales combustibles, reductores y aluminio en presencia de calor intenso.

Propiedades físicas
  Fórmula semidesarrollada: MnO2

 Densidad: 5.026 g/cm3 (sólido)

 Masa molecular UMA Unidad de Masa Atómica: 86.9368 g/mol

 Punto de fusión temperatura del momento en el cual una sustancia pasa del
estado sólido al estado líquido: 535 °C (descompone)

 Apariencia: Sólido negro. === Propiedades químicas===

 Solubilidad en agua: Insoluble.

Obtención

Se encuentra en la naturaleza como mineral pirolusita o puede ser producido

artificialmente.

El manganeso en exceso es tóxico. Exposiciones prolongadas a compuestos

de manganeso, de forma inhalada u oral, pueden provocar efectos adversos en
el sistema nervioso, respiratorio, y otros. El permanganato potásico, KMnO4, es
corrosivo.

Producción

Los países con mayores yacimientos de minerales de manganeso

son Sudáfrica, Ucrania y China. El metal se obtiene por reducción de los óxidos
con aluminio, y el ferromanganeso se obtiene también reduciendo los óxidos
de hierro y manganeso con carbono. También puede obtenerse por electrólisis del
sulfato de manganeso: MnSO4 + H2O → Mn + H2SO4 + ½ O2

Hoja de seguridad
 5. Metodología experimental

TRATAMIENTO DEL CATODO

El cátodo es una mezcla de bióxido de manganeso y grafito de color negro y compacto, por lo que
se lo debe pulverizar en forma mecánica a través de molino a rodillo (diseñado y construido
totalmente a dicho efecto).

DISOLUCION DEL OXIDO DE MANGANESO III

Una vez finalmente dividido se lo trata con solución de acido sulfúrico a los efectos de lixiviar el
oxido de manganeso III, inestable en medio acido, el que se dimutara en bióxido de manganeso
que precipita en el medio, e ion manganoso que será de tratamiento posterior.

FILTRACION

Se separa el bióxido de manganeso producido de la dismutacion del ion de manganeso III para un
mejor tratamiento del ion manganeso. La operación se realiza bajo vacio y se continua el proceso
con el liquido filtrado.

ALCALINIZACION Y OXIDACION DEL ION MANGANOSO

El ion manganoso se oxida fácilmente a bióxido de manganeso con solución de hipoclorito en

medio alcalino.

Previo a la oxidación aparece el pH neutro un precipitado blanco de hidróxido de manganeso II,

que por el agregado de hipoclorito de sodio (lavandina) se transforma en el oxido de manganeso
IV, precipitado de color negro.

Establecidos los potenciales de reducción del hipoclorito de sodio, y de oxidación del manganeso
desde su forma de hidróxido de manganeso II precipitado a bióxido de manganeso se define como
pH optimo para la reacción el de 9, estableciendo una diferencia de potenciales considerable
como para que la reacción ocurra rápidamente.

FILTRACION

Ya precipitado totalmente el manganeso en forma de bióxido color negro se lo separa por

filtración bajo idénticas condiciones según las anteriores condiciones

SECADO

El secado se realiza en estufa a una temperatura de 120 °C con u n tiempo mínimo de una hora.
Luego se retira el material con características pulvurulentas.
Flujograma.
Inicio

Desarmar las pilas y sacar el C+

MnO2, desechar el grafito

Lavar el C+ MnO2 con sol de 15mlH2SO4

85 ml H2O
H2SO4

Separa el MnO2 por filtración

al vacio

Neutralizar el líquido filtrado

con suficiente NaOCl

NO
¿Precipito
Separa el
el
manganeso por
manganeso
filtración al vacio
totalmente
?

Secar a 120 °C por

minimo 1 hora

Retirar el material
pulverizado

Fin
 6. Datos, Cálculos y Resultados

Calculos:

Pilas Alcalinas:

15% H2SO4

85% H2O

En una solución de 100 ml

Masa de MnO2 y C =30 g

Masa del vidrio reloj=34.6g

Masa del papel filtro=0.362g

Masa del Ca(ClO)2=16.204 g con 200 ml de agua destilada

Peso del papel 1.090 g

masa obtenida después de la filtración=18.554 g

n=(mf/mo )x100%=(18.554/30)x100%=61.85%

ÁnodoZinc pulverizado

CátodoMnO2 +C

Electrolito alcalino

Con H2SO4 y H2O:

H2SO4 + MnO2+ C + H2O

Oxidación : Zn + 2OH- --> ZnO + H2O +2e-

Reduccion: 2MnO2 + H2O +2e-  Mn2O3 + 2OH- Mn4+ Mn3+

2Mn3+ + 2H2O Mn2+ + MnO2 + 4H+ Mn3+ Mn2+

Con Ca(ClO)2:

Mn2++Ca(ClO)2 + H2O

Mn2+ +2 (OH)- Mn(OH)2

Ahora con NaClO:

Mn(OH)2 + NaClO +H2O

Oxidación

Mn(OH)2 +2 OH-  MnO2 + 2e- + 2H2O

Reducción

ClO- +H2O +2e-  Cl- + 2OH-

Reacción total: Mn(OH)2 + ClO-  MnO2 + H2O + Cl-

7. Discusión de Resultados

Como producto final a través de dos procedimientos realizados y en comparación

con proyectos de la Facultad de Química e Ingeniería de la universidad Pontificia
Universidad Católica Argentina podemos observar que nuestros resultados en
nuestra primera etapa fueron incongruentes debido a que nuestro dióxido de
manganeso presento una coloración marrón claro no característico del dióxido de
manganeso pero al realizar pruebas cualitativas confirmatorias de la presencia de
dióxido de manganeso nos llevo a realizar una segunda prueba cambiando la
concentración de ácido sulfúrico y tiempo de secado, esta segunda prueba nos dio
un resultado positivo de la presencia de dióxido de manganeso realizando pruebas
cualitativas, además de verificar la coloración negra presentada en agrupaciones
en diferentes sectores de la muestra.

8. Conclusiones
Podemos concluir que nuestro proyecto de laboratorio tuvo resultados óptimos
debido a que se demostró la obtención de dióxido de manganeso realizando
pruebas cualitativas, la del peróxido de hidrógeno y la verificación del color de
nuestra obtención, notamos que nuestra obtención de dióxido de manganeso
presenta impurezas lo cual nos lleva a recomendar que para un mejor
rendimiento se lleve a cabo métodos de purificación: uno de los cuales es el da
la ozonolisis (Mn+2 + O3 + H2O= MnO2 + 2H+ + O2) pero realizar esta
purificación presenta un costo elevado, el segundo método de purificación es
mediante la electroquímica (mediante la oxidación de un electro debido a que
este proceso es mas selectivo dando un resultado con mayor pureza).

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