UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA INORGANICA

GRUPO 16 (VIA)
CALCÓGENOS
PROFESOR:
ENRIQUE GUZMÁN LEZAMA
 GRUPO VI A ( 16) O, S, Se ,Te ,Po
I.-Caracteristicas Generales.(presentados en la Tabla 1.)

Reciben el nombre de calcogenos ( formadores de minerales ).

Los no metales del grupo ( O,S ), el Se y Te se les considera como semimetales
y el Polonio como metal.
Presentan formas alotrópicas.
El Oxigeno : (2) y
tiene isotopos: Ejm:(16O = 99,763% , 17O = 0,037% , 18O = 0,200)
El azufre muchos alotropos.
Las formas estables del selenio y teluro son semiconductoras.
El polonio es un conductor metálico.

Sus estructuras varían desde pequeñas moléculas en el oxigeno.

Tabla 1
 Electronegatividad: O=3,5; S=2,5; Se=2,4 ; Te=2,1 ; Po=1,76
El S,Se,Te pueden formar hasta 6 enlaces covalentes mediante la ampliación del nivel
de valencia por inclusión de los orbitales “d” Ej:SF6 ,SeF6 yTeF6 .

Primera energía de ionización(kJ/mol-1 ): 1310 ;1000 , 941 , 870, 812

Afinidad electrónica * (kJ/mol-1 ) : 141 200 195 190 183

-844 -532.

*el primer valor : X (g) +e- X-(g) y

el segundo X- (g) +e- X2- (g)

Referencia:Shriver& AtKins “Química Inorgánica”

Tabla N°2 .Métodos de Preparación –extracción.
Oxigeno :A nivel industrial
1.-destilacion fraccionada del aire liquido

El proceso de licuación del aire conlleva tres procesos primarios.

1.) Refrigeración del aire hasta conseguir su licuación.(-200°C)
2.) Purificación del aire (lavar el aire para eliminar el CO2 )
y 3.) Separación de los diferentes gases utilizando para ello sus diferencias en el
punto de ebullición.(O2 liq -183°C ,N2 liq -196°C ).
2.-Electrolisis del agua.
A nivel de Laboratorio : A partir de muchos compuestos oxigenados

1.- 2KCℓO3(s) +MnO2(s) ∆ 2KCℓ (s) + 3O2(g)

2.- 2KNO3(S) ∆ 2KNO2 (s) + O2

3.-2H2O2 (l) luz 2H2O(l) +O2 ; BaO2

Na2O2 (l) ∆ Na2O(l) +O2

4.-2Ag2O (s) ∆ 4 Ag +O2

5.- 2HgO (s) ∆ 2Hg + O2

6.-PbO2 ∆ PbO + 1/2 O2

7.-2Na2O2 +2H2O 2Na+ + 4OH- +O2

8.-H2O2 + ClO- O2 + H2O + Cl-

9.- 5H2O2 + 2 KMnO4 +3 H2SO4 5 O2 + 8 H2O + K2SO4 + 2MnSO4

,
OBTENCION DEL AZUFRE A GRAN ESCALA

1.-Metodo de Frasch.

2.-Horno de Claus.
Se quema acido sulfhídrico, el proceso de combustión es en dos etapas.
1°:Se oxida una tercera parte del acido a dióxido de azufre.
H2S+ 1,5 O2 SO2 +H2O +124Kcal
2° este dióxido reacciona con el resto del ácido sulfhídrico.
SO2 +2 H2S catalizador bauxita 3S + 2H2 O +35 Kcal
Obtención del Azufre en pequeña escala.

1.- H2S (g,ac) + X2 S + 2HX x = Halogeno

2.-FeS2 (s) ∆ S (s) + FeS
3.- 6Na2S2O3 (ac) + 12HCl (ac) S6 (s) +6SO2 (g) +12 NaCl (ac)+6 H2O

4.-2H2S + SO2 2H2O +3S

5.-FeS + CO2 FeO +S +CO

6. MgSO4 +3C MgO +S +3CO

7.- CaSO4 +SiO2 +3C CaSiO3 +3CO +S

Laboratorio : Na2S2O3 + HCl S + SO2 + NaCl + H2O

coloidal
Obtención del Selenio y Teluro
El selenio elemental se recupera como subproducto de la reaccion de obtencion del
acido sulfurico en las camaras de plomo., estos residuos se tratan con KCN(ac) para
Extraer selenio, se filtran y este filtrado se trata con exceso de HCl (ac) con lo que
Precipita selenio

Rx : a) KCN+ Se (residuo) KSeCN

+
HCl(ac) Se +HCN +KCl
El Teluro ,se obtiene de los residuos depositados en los lodos anodicos,en la refinación
electrolítica del cobre.
 PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS.

OXIGENO
-Gas ,incoloro, inodoro e insípido, poco soluble en agua

-En todas las fases es paramagnetico

-Es un poderoso oxidante O2(g) + 4H+ (aq) + 4e- 2 H2O (l) E°= +1,23v *

*Quimica inorgánica Catherine.Housecroft- Alan Sharpe

 DIAGRAMA PARA LA MOLECULA OXIGENO

Una de sus propiedades es su paramagnetismo

E.Dis.=496,0 kJmol-1
Dist.interatómica=1,21°A

Orden de enlace= 8 -4 =2
2

Conf.molecular

OM : σ1s2 <σ*1s2 < σ2s2 < σ* 2s2 < σ2px2 < ¶ 2py2 =¶ 2pz2 < ¶* 2py1 =¶* 2pz1
13
El oxigeno tiene 2 alotropos:
dioxigeno (estable ) O2 es paramagnético (g,l y s).
Energía de disociación :alta 496 kJ/mol el liquido y solido es de
color azul pálido.
Se puede dimerizar oxozono : 2 O2 O4 ∆ H = -0,54 kJ/mol

Fueron descubiertas por medidas de susceptibilidad magnética del

oxigeno iq, disuelto en nitrógeno liquido y por datos
espectroscópicos.
Es requerido industrialmente para la fabricación de acero, en la cual
reacciona exotérmicamente con el coque para producir CO.tambien
es requerido para la producción del pigmento blanco TiO2.,se usa
también en muchos procesos de oxidación
.

Todos los elementos del sistema periodico, con excepcion de algunos gases nobles,
Forman OXIDOS y las propiedades de estos compuestos varian en forma regular ,
Según la posición del elemento en la tabla periódica y según el estado de oxidación
Del elemento

OXIDOS

NORMALES PEROXIDOS MIXTOS

O.NEUTROS O.BASICOS ACIDOS

ANFOTERO
el ozono (O3 )
Es un gas incoloro termodinámicamente inestable, diamagnético con olor penetrante,
extremadamente toxico.
Ptofusion =-249,6°C Pto eb. = -112,3 molécula : simetrica angular..
(densidad= 1,71mg/mL (90K).
Obtención: 3O2 descarga eléctrica 2O3

Tiene poder oxidante mas fuerte que el O2 y se transforma en oxigeno

O3 3/2 O2 ∆ H -34,2 Kcal

Ejm: Ag +O2 no reacciona

2Ag + O3 O2 +O + 2Ag O2 + Ag2O
Hg + O3 HgO + O2
Compuestos: OZONIDOS 5 O3 + 2 KOH 5O2 + H 2O + 2 KO3
Aplicaciones.:
-Las reacciones de oxidación con el oxigeno del aire tiene importancia en el
Proceso de combustión.
-El ozono sirve como desinfectante y agente blanqueador
 COMPUESTOS DEL OXIGENO

El peróxido de hidrógeno (H2O2), también conocido como agua oxigenada,

dioxogeno o dioxidano, es un compuesto químico con características de un
líquido altamente polar, ligeramente más viscoso que el AGUA.
Es conocido por ser un poderoso oxidante.

Propiedades:

A temperatura ambiente es un líquido incoloro con sabor amargo

densidad de 1,47 g/cm3 a 0 °C
El punto de fusión es de –0,4 °C,
y su punto de ebullición normal es de 151.4 °C
 Es inestable y se descompone lentamente en oxígeno y agua con liberación
de calor. Su velocidad de descomposición puede aumentar mucho en
presencia de catalizadores.

• 2 H2O2 (l) → 2 H2O (l) + O2 (g) ΔHº = −196,0 kJ/mol

Aunque no es inflamable, es un agente oxidante potente que puede causar

combustión espontánea cuando entra en contacto con materia orgánica o
algunos metales, como el cobre, la plata o el bronce.
La estructura molecular del peróxido de hidrógeno es muy peculiar y se
muestra en la figura:

La distancia O - O es la de un enlace simple (149 pm )

El ángulo diedro (α) es muy variable y depende de la magnitud

en que se formen los puentes de hidrógeno
• sólido = 90o
• líquido = 93,5o
• gaseoso = 111,5o
 Obtención industrial

Antiguamente el agua oxígenada era preparada por electrolisis de una solución acuosa
de ácido sulfúrico o bisulfatoacido de amonio (NH4HSO4), (NH4 )2SO4
seguida por la hidrólisis
(NH4 )2SO4 H2 S2O 8 Acido peroxidisulfurico
A -20°C
+H2O H2 SO4 + H2 SO 5
Acido peroximonosulfurico

+H2O H2 SO4 + H2O2

Se logra separar
Por destilacion
Al vacio;rendimiento del 85 al90%
 En la actualidad el peróxido de hidrógeno se obtiene casi exclusivamente por la
autoxidación de un alquil antraquinol en un solvente organico como las
alquilbencenos en un proceso llamado 'proceso antraquinona.

C2H5

Purifica
Se extrae con agua y
la solucion
2-etil antraquinona 2-etilantraquinol Obtenida es del 20-
Purificada
40%.

Hay otro proceso: Oxidación del isopropanol a acetona y Peroxido en fase gas o liquido
Entre 15 y 20 atm y 100°C

[O2]
+ H2O2
Obtención en el Laboratorio

BaO2 + H2SO4 H2O2 + BaSO4

Propiedades Químicas

• es capaz de actuar ya sea como agente oxidante o como reductor. Las

ecuaciones que se muestran a continuación presentan las
semirreacciones en medio ácido:

• 2 H+ (aq) + H2O2 (aq) + 2 e− → 2 H2O (l) Eored = 1,77 V

• H2O2 (aq) → O2 (g) + 2 H+ + 2 e− Eooxid = -0,67 V

Es un fuerte agente oxidante en soluciones acidas o basicas

Fe ++ + H2O2 +H+ Fe +++ + H2O

KI + H2SO4 + H2O2 I2 +K2SO4 + H2O

NaCrO2 +H2O2 + NaOH NaCrO4 + H2O

Prop.Reductoras:

KMnO4 + H2SO4 + H2O2 O2 + K2SO4 + MnSO4 + H2O

Usos

• El peróxido de hidrógeno se encuentra en bajas concentraciones (3 a

9%) en muchos productos domésticos para usos medicinales y como
blanqueador de vestimentas y el cabello. En la industria, el peróxido de
hidrógeno se usa en concentraciones más altas para blanquear telas y
pasta de papel, y al 90% como componente de combustibles para
cohetes y para fabricar espuma de caucho y sustancias químicas
orgánicas. En otras áreas, como en la investigación, se utiliza para medir
la actividad de algunas enzimas, como la catalasa.
 AGUA

El punto de ebullición del agua (y de cualquier otro líquido) está directamente

relacionado con la presión atmosférica

La densidad del agua líquida es muy estable y varía poco con los cambios de
temperatura y presión. A la presión normal (1 atmósfera), el agua líquida tiene una
mínima densidad (0,958 kg/l) a los 100 °C. Al bajar la temperatura, aumenta la
densidad (por ejemplo, a 90 °C tiene 0,965 kg/l) y ese aumento es constante hasta
llegar a los 3,8 °C donde alcanza una densidad de 1 kg/litro.

Calor de vaporizacion Kcal/mol = 9,719 ( es un valor alto ,por lo que se utiliza como
Medio refrigerante.
Constante dielectrica E= 81,8 ( 18 °C) ,indica la pobre capacidad en el proceso de
Conduccion de la corriente electrica.
Kw a 25°C = 1 ,0 x 10-14
• Geometría y polaridad de la molécula de agua

Comportamiento del Agua.

Va asociada a su capacidad para reaccionar como agente oxidante o como agente
Reductor y como acido o como base.
Propiedades oxidantes: esta representada por los pares:
-Medio Neutro o débilmente acido (agua liq es oxidante.)
H+ (10 -7 M) + e- ½ H2 E° red = -0,41 v

.Medio básico: el agua podra ser reducida cuando el agente reductor tenga potenciales
Mas positivo que este valor

H2O + 1 e- ½ H2 + OH- E° red.= -0,828

Propiedades reductoras :
Medio neutro : ½ O2 + 2 H+ (10 -7 M) + 2e- H2 O E° red = +0,83 v
Ejm: F2 + H2O 2HF +1/2 O2

Comportamiento acido-base.

H2O (ℓ) + H2O (ℓ)  H3O+ (ac) + OH- (ac)

Formas de presentarse el agua en compuestos inorganicos.

Agua de constitucion.-Se puede presentar en forma de grupos oxhidrilo , se separan

Calentando.
∆
Mg(OH)2 MgO + H2O

Agua coordinada o agua de coordinación.-Esta asociada en proporción estequiometrica

Con los cationes y suele decirse esta enlazada mediante enlaces coordinados como
LIGANDOS.
FeCl3.6H2O

[Fe(H2O)6]+++ + 3 Cl-

Agua de cristalizacion.-su presencia esta en el cristal,afectan a la energia reticular del

Cristal y por ello influyen en la solubilidad de la sal.
Acuo-clatratos.-Algunos hidratos de gases, líquidos y sales orgánicas son clatratos en
las que el agua constituye la base del enrejado de moléculas en el que están
alojados los átomos, las moléculas o los iones de las sustancias correspondientes.

Agua interlaminar e intersticial.- algunas sustancias cristalinas e estructura laminar

,como silicatos pueden retener cantidades relativamente grandes de agua sin que las
Características fundamentales de la red cristalina de la sustancia se alteren.
El proceso de hidratación es reversible. Aquí las moléculas de agua, introducen en las
Cavidades (inverso de acuo-clatratos.)