1.

1 PROCESOS QUÍMICOS INDUSTRIALES

 Una planta química o bioquímica se opera de forma discontinua, continua o semicontinua. Las
operaciones pueden ser operaciones clave exclusivas de la ingeniería química porque implican
cambios en la composición química
 Las operaciones auxiliares no implican cambios en la composición química.
 Las operaciones clave son (1) reacciones químicas y (2) separación de mezclas químicas.
 Las operaciones auxiliares incluyen separación de fases, adición o eliminación de calor
(intercambiadores de calor), trabajo del eje (bombas o compresores), mezcla o división de
corrientes, aglomeración de sólidos, reducción de tamaño de sólidos y separación de sólidos
por tamaño.
 La mayoría del equipo en plantas bioquímicas o químicas está allí para purificar materia prima,
mediante las técnicas de separación.
 Los diagramas de flujo de bloques se usan para representar procesos. Indican, mediante
bloques cuadrados o rectangulares, pasos de reacción química y separación y, mediante líneas
de conexión, las corrientes de proceso. Se muestran más detalles en los diagramas de flujo de
proceso, que también incluyen operaciones auxiliares y utilizan símbolos que representan el
tipo de equipo empleado.
 Muchos procesos químicos industriales implican al menos un reactor químico, acompañado de
uno o más trenes de separación [3]. Un ejemplo es la hidratación continua de etileno a alcohol
etílico.
 En el desarrollo de un nuevo proceso, la experiencia muestra que, en general, se necesitan
más pasos de separación de los previstos originalmente.
 Los procesos bioquímicos difieren significativamente de los procesos químicos. Los reactores
para estos últimos funcionan normalmente a temperaturas y presiones elevadas usando
catalizadores metálicos o químicos, mientras que los reactores para los primeros típicamente
operan en soluciones acuosas en o cerca del estado normal, sano, no patológico (es decir,
fisiológico) de un organismo o bioproducto.
 Los biorreactores hacen uso de enzimas catalíticas y requieren tiempos de residencia de horas
y días para producir caldos acuosos cargados de partículas que se diluyen en bioproductos que
generalmente requieren un promedio de seis pasos de separación.
1.2 TECNICAS BASICAS DE SEPARACION

 La creación de una mezcla de especies químicas de especies separadas es un proceso

espontáneo que no requiere energía. El proceso inverso, la separación de una mezcla química
en componentes puros, no es un proceso espontáneo y, por lo tanto, requiere energía. Una
mezcla para separar puede ser simple o multifásica. Si es multifásico, generalmente es
conveniente separar primero las fases.
 La alimentación y los productos pueden ser vapor, líquido o sólido; una o más operaciones de
separación pueden estar teniendo lugar; y los productos difieren en composición y pueden
diferir en fase.
 En cada operación de separación, los componentes de la mezcla son inducidos a moverse a
ubicaciones o fases espaciales diferentes y separables por uno o más de los cinco métodos de
separación básicos que se muestran en la Figura 1.6. Sin embargo, en la mayoría de los casos, Commented [DCJ1]: Técnicas básicas de separación: (a)
la separación no es perfecta, y si el alimento contiene más de dos especies, pueden requerirse separación por creación de fase; (b) separación por adición de fase;
(c) separación por barrera;
dos o más operaciones de separación. (d) separación por agente sólido; (e) separación por campo de
fuerza o gradiente.
  La técnica de separación más común, que se muestra en la Figura 1.6a, crea una segunda Commented [DCJ2]: ) separación por creación de fase
fase, inmiscible con la fase de alimentación, por transferencia de energía (calor y / o trabajo del
eje) o mediante reducción de la presión. Las operaciones comunes de este tipo son la
destilación, explotando las diferencias en la volatilidad entre las especies; y cristalización, que
explota las diferencias en el punto de fusión.
 Una segunda técnica, que se muestra en la Figura 1.6b, agrega otra fase fluida, que absorbe, Commented [DCJ3]: ) separación por adición de fase
extrae o elimina selectivamente ciertas especies de la alimentación. Las operaciones más
comunes de este tipo son la extracción líquido-líquido, donde la alimentación es líquida y se
agrega una segunda fase líquida inmiscible; y absorción, donde la alimentación es vapor, y se
agrega un líquido de baja volatilidad. En ambos casos, las solubilidades de las especies son
significativamente diferentes en la fase agregada.
 Menos común, pero de creciente importancia, es el uso de una barrera (que se muestra en la
Figura 1.6c), generalmente una membrana de polímero, que implica un suministro de gas o Commented [DCJ4]: separación por barrera
líquido y explota las diferencias en las permeabilidades de las especies a través de la barrera.
 También son cada vez más importantes las técnicas que implican el contacto de un vapor o
una alimentación líquida con un agente sólido, como se muestra en la Figura 1.6d. Más Commented [DCJ5]: separación por agente sólido
comúnmente, el agente consiste en partículas que son porosas para lograr un área de
superficie alta, y se explotan las diferencias en la adsorbilidad de las especies.
 La Figura 1.6e, se aplican en casos especializados a alimentaciones líquidas o gaseosas, Commented [DCJ6]: separación por campo de fuerza o
gradiente
siendo la electroforesis especialmente útil para separar proteínas.
 Para las técnicas de la Figura 1.6, el tamaño del equipo está determinado por las tasas de
transferencia de masa de cada especie de una fase o ubicación a otra, en relación con la
transferencia de masa de todas las especies. La fuerza impulsora y la dirección de la
transferencia de masa se rige por la desviación del equilibrio termodinámico, que implica
volatilidades, solubilidades, etc.
 El grado de separación posible depende de la explotación de las diferencias en las propiedades
moleculares, termodinámicas y de transporte de la especie. Las propiedades de importancia
son:
Propiedades moleculares: Peso molecular, Polarizabilidad, volumen de van der Waals, Constante
dieléctrica, área de van der Waals, Carga eléctrica, Forma molecular (factor acéntrico), Radio de giro,
Momento bipolar
Propiedades termodinámicas y de transporte: Presión de vapor, Adsorción, Solubilidad, Difusividad
1.3 SEPARACIONES POR ADICIÓN O CREACIÓN DE FASES

 Si la alimentación es una solución monofásica, se debe desarrollar una segunda fase separable
antes de poder lograr la separación de la especie. La segunda fase se crea mediante un agente
separador de energía (ESA) y / o se agrega como un agente de separación de masa (MSA). Un
ESA implica la transferencia de calor o la transferencia del trabajo del eje hacia o desde la
mezcla.
 Un ejemplo de trabajo de eje es la creación de vapor de una fase líquida mediante la reducción
de la presión.
 Un MSA puede ser parcialmente inmiscible con uno o más componentes de la mezcla y con
frecuencia es el constituyente de mayor concentración en la fase agregada.
 Alternativamente, el MSA puede ser miscible con una mezcla de alimentación líquida, pero
puede alterar selectivamente la división de especies entre fases líquidas y de vapor.
 Las desventajas del uso de un MSA son (1) la necesidad de un separador adicional para
recuperar el MSA para reciclar, (2) la necesidad de maquillaje de MSA, (3) la posible
contaminación del producto MSA y (4) procedimientos de diseño más difíciles.
 La tabla 1.1 incluye las operaciones de separación más comunes basadas en la transferencia Commented [DCJ7]: Puse la del libro en español pero los
números en algunos casos están diferentes en relación a la original
de masa de interfase entre dos fases, una de las cuales es creada por un ESA o agregada entonces ten cuidado.
como un MSA.
 Cuando la mezcla de alimentación incluye especies que difieren ampliamente en volatilidad,
expresadas como proporciones de equilibrio vapor-líquido -condensación parcial o vaporización
parcial- puede ser adecuada para lograr la separación deseada. Se crean dos fases cuando
una alimentación de vapor se condensa parcialmente mediante la eliminación de calor, y una
alimentación líquida se vaporiza parcialmente añadiendo calor.
 Alternativamente, la vaporización parcial puede iniciarse mediante vaporización instantánea,
reduciendo la presión de alimentación con una válvula o turbina.
 En ambas operaciones, después del reparto de especies se ha producido por transferencia de
masa en interfase, la fase de vapor resultante se enriquece con respecto a las especies que se
vaporizan más fácilmente, mientras que la fase líquida se enriquece con respecto a las
especies menos volátiles. Las dos fases son entonces separados por gravedad.
 Cuando las diferencias de volatilidad entre las especies no son suficientemente grandes se
debe considerarse la destilación, el método de separación industrial más ampliamente utilizado.
 La destilación implica contactos múltiples entre las fases de líquido y vapor en contracorriente.
Cada contacto, llamado etapa, consiste en mezclar las fases para promover la división rápida
de las especies mediante transferencia de masa, seguida de la separación de fases.
 El vapor, que fluye hacia arriba de la columna, está cada vez más enriquecido con respecto a
las especies más volátiles, y el líquido que fluye hacia abajo de la columna está cada vez más
enriquecido con respecto a las especies menos volátiles.
 Comúnmente, en la parte superior de la columna, el vapor se condensa para proporcionar un
líquido que fluye hacia abajo llamado reflujo.
 De manera similar, el líquido en la parte inferior de la columna pasa a través de un hervidor,
donde se calienta para proporcionar un vapor ascendente llamado boilup.
 Cuando la diferencia de volatilidad entre dos especies a separar es tan pequeña como para
necesitar más de aproximadamente 100 bandejas, se considera la destilación extractiva. Aquí,
una MSA miscible, que actúa como disolvente, aumenta la diferencia de volatilidad entre las
especies en la alimentación, reduciendo así el número de bandejas. Generalmente, el MSA es
la especie menos volátil y se introduce cerca de la parte superior de la columna. El reflujo a la
bandeja superior minimiza el contenido de MSA en el producto superior.
 Si es difícil condensar el vapor que sale de la parte superior de una columna de destilación, un
MSA líquido llamado absorbente puede alimentarse a la bandeja superior en lugar de reflujo. La
operación resultante se llama absorción reboiled, (5). Si la alimentación es de vapor y no se
necesita la sección de separación de la columna, la operación se denomina absorción (6). Los
absorbentes generalmente no requieren un ESA y con frecuencia se realizan a temperatura
ambiente y presión elevada.
 El inverso de la absorción es el Stripping, Operación (7) en la Tabla 1.1, donde las mezclas
líquidas se separan, a temperatura elevada y presión ambiente, al poner en contacto la
alimentación con un agente de eliminación de vapor. Este MSA elimina la necesidad de volver
a hervir el líquido en la parte inferior de la columna, lo que puede ser importante si el líquido no
es térmicamente estable.
 Si se necesitan bandejas por encima de la bandeja de alimentación para lograr la separación,
se puede emplear un extractor refluido, (8). Si el producto de fondo de un separador es
térmicamente estable, puede volver a hervir sin utilizar un MSA. La formación de azeótropos de
punto de ebullición mínimo hace posible la destilación azeotrópica (10).
 La extracción líquido-líquido, (11) y (12), con uno o dos solventes, puede usarse cuando la
destilación no es práctica, especialmente cuando la mezcla a separar es sensible a la
 temperatura. Un solvente disuelve selectivamente solo uno o una fracción de los componentes
en la alimentación. En una extracción de dos solventes, cada uno tiene su selectividad
específica para los componentes de alimentación. Varias etapas dispuestas en contracorriente
pueden ser necesarias. Al igual que con la destilación extractiva, se requieren operaciones
adicionales para recuperar el disolvente de las corrientes que salen de la operación de
extracción. La extracción es ampliamente utilizada para la recuperación de bioproductos de
caldos de fermentación. Si la temperatura y presión de extracción están solo ligeramente por
encima del punto crítico del solvente, la operación se denomina extracción de fluido
supercrítico.
 Dado que muchos productos químicos se procesan en húmedo, pero se venden como sólidos
secos, se está secando un paso de fabricación común, Operación (13). Aunque el único
requisito es que la presión de vapor del líquido a evaporar del sólido sea mayor que su presión
parcial en la corriente de gas, el diseño y la operación del secador representan un problema
complejo.
 Debido a que las fases sólida, líquida y de vapor coexisten en el secado, los procedimientos de
diseño del equipo son difíciles de diseñar y el tamaño del equipo puede controlarse mediante
transferencia de calor.
 La evaporación, operación (14), se define como la transferencia de componentes volátiles de
un líquido a un gas mediante transferencia de calor. Las aplicaciones incluyen humidificación,
aire acondicionado y concentración de soluciones acuosas.
 La cristalización, (15), se lleva a cabo en algunas plantas químicas orgánicas, y en casi todas
inorgánicas, donde el producto deseado es un sólido finamente dividido. La cristalización es
una etapa de purificación, por lo que las condiciones deben ser tales que las impurezas no
precipiten con el producto. En la cristalización en solución, la mezcla, que incluye un disolvente,
se enfría y / o el disolvente se evapora.
 La sublimación es la transferencia de una especie del estado sólido al estado gaseoso sin
formación de una fase líquida intermedia.
 El proceso inverso, desublimación.
 Una aplicación común de la sublimación es el uso de hielo seco como refrigerante para
almacenar helados, vegetales y otros productos perecederos. El gas sublimado, a diferencia
del agua, no se acumula.
 La extracción líquido-sólido, la lixiviación, (17) Para promover la difusión rápida del soluto fuera
del sólido y en el disolvente líquido, el tamaño de partícula del sólido generalmente se reduce.
 La principal diferencia entre los sistemas sólido-líquido y líquido-líquido es la dificultad de
transportar el sólido (a menudo como lodo o una torta húmeda) de etapa a etapa.
 En los métodos de separación de burbuja adsorbente, el material superficial activo se acumula
en las interfaces de la solución. Si se recoge la capa superficial (muy delgada), se logra la
eliminación parcial de solutos de la solución.
 el fraccionamiento de espuma, (18), una actividad superficial natural o inducida por quelato
hace que un soluto migre a burbujas ascendentes y, por lo tanto, se elimina como espuma.
1.4 SEPARACIONES POR BARRERA

 El uso de membranas microporosas y no porosas como barreras semipermeables para

separaciones selectivas está ganando adeptos. Commented [DCJ8]: Seguidores
 Para las membranas microporosas, la separación se efectúa por la velocidad de difusión de las
especies a través de los poros; para las membranas no porosas, la separación se controla por
diferencias en la solubilidad en la membrana y la velocidad de difusión de la especie.
 La Tabla 1.2 enumera las operaciones de separación de membrana.

 La Osmosis, Operación (1), implica la transferencia, por un gradiente de concentración, de un

disolvente a través de una membrana a una mezcla de soluto y disolvente. La membrana es
casi impermeable al soluto.
 En la ósmosis inversa, (2), el transporte de disolvente en la dirección opuesta se efectúa
imponiendo una presión, mayor que la presión osmótica, en el lado de alimentación. Usando
una membrana no porosa, la ósmosis inversa desala el agua salobre comercialmente.
 Diálisis, (3), es el transporte mediante un gradiente de concentración de pequeñas moléculas
de soluto, a veces llamadas cristaloides, a través de una membrana porosa. Las moléculas que
no pueden pasar a través de la membrana son partículas pequeñas, insolubles, no difumibles.
 Las membranas microporosas permiten selectivamente que moléculas pequeñas de soluto y / o
solventes pasen a través de la membrana, a la vez que evitan que las grandes moléculas
disueltas y los sólidos en suspensión pasen a través de ella.
 La microfiltración, (4), se refiere a la retención de moléculas de 0.02 a 10 mm.
 La ultrafiltración, (5) se refiere a la retención de moléculas que varían de 1 a 20 nm.
 Para retener las moléculas hasta 0.1 nm, se pueden usar membranas no porosas en la
hiperfiltración.
 Para alcanzar altas purezas, la ósmosis inversa requiere altas presiones.
 Alternativamente, puede usarse la pervaporación, (6), en la que se evapora la especie
transportada a través de la membrana no porosa. Este método, que se usa para separar
 mezclas azeotrópicas, usa presiones mucho más bajas que la ósmosis inversa, pero debe
suministrarse el calor de vaporización.
 La separación de gases por permeación selectiva de gas, (7). Requiere enormes cantidades de
energía eléctrica. Hoy en día, las centrífugas se utilizan para lograr el enriquecimiento de forma
más económica.
 Membranas líquidas, (8), solo unas pocas moléculas de espesor pueden ser formado a partir
de mezclas que contienen surfactante en la interfaz entre dos fases fluidas Commented [DCJ9]: son sustancias que influyen por medio de
la tensión superficial en la superficie de contacto entre dos fases
1.5 SEPARACIONES POR AGENTES SÓLIDOS

 Las separaciones que usan agentes sólidos se enumeran en la Tabla 1.3.

 El sólido, en forma de material granular o empaquetamiento, es el propio adsorbente.

 La adsorción, Operación (1) en la Tabla 1.3, se usa para eliminar especies en bajas
concentraciones y es seguida por desorción para regenerar los adsorbentes, que incluyen
carbón activado, óxido de aluminio, gel de sílice y zeolitas sintéticas de aluminosilicato de sodio
o calcio (tamices moleculares). Los tamices son cristalinos y tienen aberturas de poro de
dimensiones fijas, lo que los hace muy selectivos.
 Debido a que la regeneración se realiza periódicamente, se usan dos o más recipientes. Si el
recipiente está vertical, el flujo de gas se emplea mejor hacia abajo. Con flujo ascendente, el
balanceo puede causar desgaste de partículas, aumento de la caída de presión y pérdida de
material. Sin embargo, para las mezclas líquidas, el flujo ascendente logra una mejor
distribución del flujo.
 La regeneración se produce por uno de cuatro métodos: (1) vaporización del adsorbato con un
gas de purga caliente (adsorción de oscilación térmica), (2) reducción de la presión para
vaporizar el adsorbato (adsorción de oscilación de presión), (3) extracción de purga inerte sin
cambio de temperatura o presión, y (4) desorción de desplazamiento por un fluido que contiene
una especie más fuertemente adsorbida.
 La cromatografía, Operación (2) en la Tabla 1.3, separa las mezclas de gas o líquido
pasándolas a través de un lecho compacto. El lecho puede ser partículas sólidas
 (cromatografía gas-sólido) o un soporte inerte sólido revestido con un líquido viscoso
(cromatografía gas-líquido).
 Debido a la adsorción selectiva en la superficie sólida, o la absorción en absorbentes líquidos
seguida de la desorción, los componentes se mueven a través del lecho a diferentes
velocidades, lo que afecta la separación.
 En la cromatografía de afinidad, una macromolécula (un ligato) se adsorbe selectivamente
mediante un ligando unido covalentemente a una partícula de soporte sólido. Los pares
ligando-ligato incluyen inhibidores-enzimas, antígenos-anticuerpos y anticuerpos-proteínas. La
cromatografía es ampliamente utilizada en bioseparaciones.
 El intercambio iónico, (3), se asemeja a la adsorción porque las partículas sólidas se usan y
regeneran. Sin embargo, una reacción química está involucrada.

1.6 SEPARACIONES POR CAMPO EXTERNO O GRADIENTE

 La Centrifugación, Operación (1) en la Tabla 1.4, establece un campo de presión que separa
las mezclas de fluidos de acuerdo con el peso molecular.
 Si se aplica un gradiente de temperatura a una solución homogénea, se establecen gradientes
de concentración y se induce la difusión térmica (2).
 El agua contiene 0,000149 de fracción atómica de deuterio. Cuando se descompone por
electrólisis, (3), en H2 y O2, la concentración de deuterio en el hidrógeno es menor que en el
agua. Hasta 1953, este proceso fue la única fuente de agua pesada (D2O), utilizada para
moderar la velocidad de las reacciones nucleares.
 En la electrodiálisis, (4), las membranas permeables a cationes y aniones tienen una carga fija,
lo que impide la migración de especies de carga similar. Este fenómeno se aplica en la
desalación de agua de mar.
 Un proceso relacionado es la electroforesis, (5), que explota las diferentes velocidades de
migración de especies cargadas coloidales o suspendidas en un campo eléctrico. Las especies
cargadas positivamente migran al cátodo, mientras que la mayoría de las partículas pequeñas,
suspendidas y cargadas negativamente van al ánodo. Al cambiar de una condición ácida a una
condición básica, se puede cambiar la dirección de la migración, particularmente para las
proteínas. La electroforesis es, por lo tanto, un método versátil para separar productos
bioquímicos.
 Otra técnica de separación para bioquímicos y mezclas heterogéneas de materiales
micromoleculares y coloidales es el fraccionamiento de flujo de campo, (6). Se establece un
campo eléctrico o magnético o un gradiente térmico perpendicular a un campo de flujo laminar.
Los componentes de la mezcla viajan en la dirección del flujo a diferentes velocidades, por lo
que se logra una separación.