DEPARTAMENTO DE ENERGÍA Y MECANÍCA

CARRERA: INGENIERÍA PETROQUÍMICA

PROYECTO INTEGRADOR I

TEMA:

EXTRACCIÓN DE NOGALINA

Elaboración de tinta a base de cáscara de nuez (Nogalina).

INTEGRANTES: TUTOR

Sandra Trávez Ing. Caterine Donoso.

Steven Mena
Rafael Sánchez

LATACUNGA
2017
ÍNDICE
CAPÍTULO 1 ........................................................................................................................ 4

1. INTRODUCCIÓN ...................................................................................................... 4

2. MARCO TEORICO ................................................................................................... 6

2.1. El Nogal .................................................................................................................. 6

2.2. La nogalina ............................................................................................................. 6

2.3. Extracción como método de separación ................................................................. 8

2.4. Métodos de extracción ............................................................................................ 8

2.5. Extracción sólido-líquido (soxhlet)......................................................................... 9

2.6. Ley de Reparto o ley de distribución de Nernst ...................................................... 9

2.7. Destilación Simple ................................................................................................ 12

2.8. Destilación fraccionada ......................................................................................... 12

2.9. Destilación por vapor ............................................................................................ 12

2.10. Destilación por vapor ........................................................................................ 12

2.11. Destilación molecular centrífuga ...................................................................... 13

2.12. Sublimación....................................................................................................... 13

2.13. Destilación destructiva ...................................................................................... 13

2.14. Destilación simple ............................................................................................. 14

3. OBJETIVOS ............................................................................................................. 15

3.1. OBJETIVO GENERAL: ....................................................................................... 15

3.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS: .............................................................................. 15

4. METODOLOGIA EXPERIMENTAL ..................................................................... 15

5. CRONOGRAMA DE TRABAJO ............................................................................ 17

BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................. 18

ii
ÍNDICE DE ILUSTRACIONES
Ilustración 1 Árbol de nogal fruto in situ .............................................................................. 6
Ilustración 2 Fruto del Nogal ................................................................................................. 7
Ilustración 3 Pigmento Nogalina ........................................................................................... 8
Ilustración 4 La extracción fases vapor-líquido o vapor-sólido. ......................................... 10
Ilustración 5 Disolventes típicos ......................................................................................... 10
Ilustración 6 Detalle Soxhlet ............................................................................................... 11
Ilustración 7 Detalle destilación simple .............................................................................. 14
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 2 Propiedades físicas y químicas de la nogalina. ........................................................ 7
Tabla 3 Información nutricional de la nuez ........................................................................... 8
Tabla 4 Material a utilizar ................................................................................................... 15
Tabla 1 Cronograma de trabajo ........................................................................................... 17

iii
 CAPÍTULO 1

1. INTRODUCCIÓN

La nuez de castilla contiene altas propiedades nutritivas, antioxidantes, es decir cualidades

benéficas para la salud en especial para el sistema cardiovascular al poseer gran
concentración de ácidos, vitaminas, minerales y fibra. Por tales propiedades la demanda de
la nuez es muy alta y es comercializada a grandes escalas, esto tiene como consecuencia a
su vez grandes cantidades de desperdicios los cuales pueden ser aprovechados y tienen una
utilidad, en este caso la cáscara de la nuez.

La cáscara descartada y desecha tiene la característica de producir un colorante cuando su

proceso de oxidación está completo, este es llamado nogalina, por lo tanto aquí se da la
alternativa sobre dar un uso a aquel desecho, aprovechando el colorante que se obtiene con
la ventaja de que el producto no es nocivo para el medio ambiente y también disminuiría la
contaminación que se genera al combinar la cascara con cualquier otro desperdicio.

Son existentes varios métodos para la extracción y producción de la nogalina, sin embargo
estos métodos en su mayoría no están regidos por una metodología o procedimiento definido
al no establecer cantidades fijas, consecuentemente el producto es carente de calidad.

Se busca establecer un método definido y calificado para la obtención de la nogalina con un

alto rendimiento, con ello la implicación del aprovechamiento de desperdicios como
recursos útiles a la sociedad, la determinación de los usos del colorante como tintura de
cabello, colorante de piezas de madera, etc., y el análisis de la resistencia y durabilidad frente
a distintas condiciones ambientales.

Se exponen definiciones indispensables para el entendimiento de las partes internas y

externas de la nuez, así como la explicación de donde se extrae y obtiene el colorante, cuales
partes comúnmente se usa como alimento o suplemento y que partes en general se desechan
y se aprovechan. Se presenta la información cualitativa y cuantitativa del total de desechos
de la nuez del nogal con un porcentaje en la disminución de contaminación en el medio
ambiente.

Dentro de este marco se explica la razón y el por qué la extracción y obtención de la nogalina
tiene alta factibilidad como también las técnicas de laboratorio con las que se va a realizar

4
el proceso son conocidas y sencillas en uso como son la destilación y la utilización del
soxhlet. Se desprende entonces el cronograma de actividades que se realizarán a lo largo del
proyecto, en otras palabras, la recolección de los recursos a utilizar, el tiempo de oxidación
que se le da a las muestras, la extracción del colorante y el análisis de las propiedades
cualitativas y cuantitativas del producto.

En esta perspectiva se comparará las ventajas y desventajas de la nogalina frente a demás

colorantes industriales o domésticos que se usan comúnmente, estos pros y contras se verán
reflejados en el costo de producción, comercialización, factibilidad y aplicabilidad en ciertas
condiciones, así como el efecto no contaminante que tiene este colorante natural que es la
nogalina.

Por último, es conveniente describir los métodos que se emplean para determinar las
propiedades físicas y químicas del producto, es decir la nogalina. Además se explica la
aplicación del producto en la preparación de pintura de madera, pasta para la implementación
en técnicas artísticas y como colorante de teñir ropa.

5
2. MARCO TEORICO

2.1. El Nogal

El nogal es un árbol de la familia de las juglandáceas; es un caducifolio, de tronco corto y

robusto que llega a los veinte y cinco metros de altura su tronco supera los dos metros de
diámetro; cuya madera es muy apreciada en ebanistería o construcción de muebles, de color
blanquecino o gris claro, corteza resinosa, copa frondosa y redondeada. Sus hojas dentadas
de veinte o treinta y cinco centímetros de largo, de las flores femeninas nacen frutos sub
globulares, de tres a seis centímetros, de involucro semi carnoso verde y liso que al secarse
se torna negruzco y se desprende lo llamado habitualmente nueces. La nuez que es el fruto
del nogal, de cáscara dura, rugosa, de color marrón claro que en su interior tiene dos partes
carnosas y simétricas separadas por una membrana.

Ilustración 1 Árbol de nogal

fruto in situ
2.2. La nogalina

Del latín nugalis: relativo a la nuez) es un colorante pardo, de nombre químico sal sódica
del ácido húmico compuesta por sal de sodio de ácidos húmico y fúlvico, sustancia de baja
toxicidad y peligrosidad, cuyas propiedades física y químicas se muestran en la tabla1, es
extraída de las dos capas externas del pericarpio de la nuez, las cuales en su etapa madura
presentan un aspecto verde, pero al madurar, esta envoltura cambia de consistencia y de
color adquiriendo una tonalidad oscura es en esta fase cuando se puede extraer la nogalina.

6
Tabla 1 Propiedades físicas y Ilustración 2 Fruto del Nogal químicas de la nogalina.

Propiedades físicas y químicas de la

nogalina:
Aspecto Pequeños cristales
Color Pardo oscuro
Olor Sin olor
Valor pH 10,7
Punto de fusión Superior a los 300 °C
Auto inflamabilidad No se auto inflama.
Límite inferior de explosividad (LEL) 120 gr/m3
Combustibilidad Velocidad de llama 1,3 mm/s (no es
altamente inflamable)
Densidad 510 Kg/m3
Solubilidad en agua aprox. 200 gr/l
Propiedades de oxidación No oxidable

La nogalina en ebanistería es usada para teñir la madera normalmente de tono nogal,

además de ser el de sustituto de tinta china en pintura al agua dando excelentes resultados.

Otra característica significativa es el contenido de vitaminas y minerales. Entre las primeras

se destacan la vitamina A, los Folatos y la vitamina E, y entre los segundos, importantes
cantidades de potasio, fósforo, magnesio y calcio. A continuación se presentan 2 tablas con
la información nutricional de la nuez, la primera muestra las vitaminas y la segunda muestra
los minerales presentes en la semilla comestible de la nuez:

7
 Ilustración 3 Pigmento Nogalina

Tabla 2 Información nutricional de la nuez

MINERALES Compuesto Unidad Valor/100

Compuesto Unidad Valor/100 gramos
gramos Vitamina C mg 1.30
Calcio mg 98
Hierro mg 2.91 Tiamina mg 0.34
Magnesio mg 158 Riboflavina mg 0.15
Fósforo mg 346 Niacina mg 1.13
Potasio mg 441 Acidopantot mg 0.57
Sodio mg 2 énico
Zinc mg 3.09 Vitamina B6 mg 0.54
Cobre mg 1.59 Folatos mcg 98
Magnesio mg 3.41 Vitamin A IU 20
Selenio mcg 4.9 Vitamina E mg 0.70
Vitamina K mcg 2.70

2.3. Extracción como método de separación

La extracción es una forma de separación de una sustancia que puede disolverse en

dos disolventes no miscibles entre sí, con distinto grado de solubilidad y que están en
contacto a través de una interface y a una temperatura constante . La transferencia de
materia tiene lugar en el sentido sólido-líquido y aquí no consideramos el caso inverso. La
relación de las concentraciones de dicha sustancia en cada uno de los disolventes,
es constante.

2.4. Métodos de extracción

La extracción con disolvente se aplica a la separación de componentes de mezclas

condensadas en los otros métodos no son aplicables como: vaporización, destilación, debido
a las sustancias aunque no precisamente volátiles si son sensibles al calor, o poseen una
concentración muy baja. Una extracción por disolvente se aplica a la separación de
moléculas de diferente tipo químico.

8
 2.5. Extracción sólido-líquido (soxhlet)

Elimina de restos de impurezas para le recobro y purificación de una muchos de compuestos

orgánicos como la nogalina de la nuez o en otros casos productos farmacéuticos, los proceso
de líquidos con cantidades de sólidos considerables. (Robert Blázquez Rodrigo, Jaime
Sánchez Camacho, Diego Avila Montesino, Josep Devall , s.f.)

Este tipo de análisis conviene por debido a su versatilidad como:

 Evita el consumo de grandes cantidades de disolvente.

 Es adecuado cuando la sustancia que queremos extraer es poco soluble con el
disolvente.
 Es apropiado cuando queremos recuperar el soluto y el disolvente.

El análisis se verá favorecido cuando el sólido se encuentre en forma de pequeñas partículas

y de tamaño uniforme.

2.6. Ley de Reparto o ley de distribución de Nernst

La Ley de distribución de Nernst o ley de reparto, se define cuando una sustancia se

distribuye entre dos líquidos miscibles entre sí o ligeramente miscibles, y la relación de las
concentraciones de dicha sustancia en las dos fases es constante.

Para que se pueda realizar la extracción se ha de cumplir que al menos uno de los
componentes de la mezcla ha de ser inmiscible o parcialmente inmiscible con el disolvente
utilizado con el fin de que se formen dos fases. Para que una separación se pueda realizar,
uno o más de los componentes han de ser disueltos por el disolvente.

La extracción producirá la distribución entre las fases vapor-líquido o vapor-sólido como se

muestra en la figura 4.

9
 absorción

destilación
evaporación

efectúa la separación por

distribución entre las faces

fases vapor-líquido o
vapor-sólido

Ilustración 4 La extracción fases vapor-líquido o vapor-sólido.

El rendimiento de la separación será notablemente mayor realizando repetidas veces la

extracción con determinadas porciones de disolvente que realizándola de una sola vez con
la misma cantidad total de disolvente.

Aplicaciones Disolventes típicos

Producción de aceites lubricantes Furfural, fenol, nitrobenceno, propano
mejorados; separación de los componetes líquido, clorex.
parafínicos de los nafténicos-aromáticos.
Tratamiento de las naftas del petróleo para Sosa cáustica y disolventes orgánicos
su purificación y la eliminación del azufre, agregados;SO2 líquido, soluciones de
especialmente RSH (mercaptanos). cobre.
Tratamiento de las naftas del petróleo y de SO2 líquido, furfural, anilina y ciertas
los aceites diesel para separar las otras aminas, ácido acético del 97% y más
fracciones antidetonantes altas y bajas y concentrado.
las cíclicas y las parafínicas.
Tratamiento de aceites vegetales, como de Furfural, nitroetano.
soya, para separar las fracciones secantes
o no saturado de las no secantes o
saturado.
Tratamiento de aceites vegetales, como de Xileno.
soya, para separar las fracciones secantes
no saturado de las no secantes saturado.
Ilustración 5 Disolventes típicos

10
 2.7. Extracción Soxhlet

El extractor Soxhlet o simplemente Soxhlet (en honor a su inventor Franz von Soxhlet) es
un tipo de material de vidrio utilizado para la extracción de compuestos, generalmente de
naturaleza lipídica contenidos en un sólido, a través de un disolvente afín.

El condensador está provisto de una chaqueta de 100 mm de longitud, con espigas para la
entrada y salida del agua de enfriamiento. El extractor tiene una capacidad, hasta la parte
superior del sifón, de 10 mL; el diámetro interior del extractor es de 20 mm y su longitud de
90 mm. El matraz es de 500 mL capacidad

Está conformado por un cilindro de vidrio vertical de aproximadamente un pie de alto y una
pulgada y media de diámetro. La columna está dividida en una cámara superior y otra
inferior. La superior o cámara de muestra sostiene un sólido o polvo del cual se extraerán
compuestos. La cámara de disolvente, exactamente abajo, contiene una reserva de disolvente
orgánico, éter o alcohol.

Dos tubos vacíos, o brazos, corren a lo largo a un lado de la columna para conectar las dos
cámaras. El brazo de vapor corre en línea recta desde la parte superior de la cámara del
disolvente a la parte superior de la cámara del sólido. El otro brazo, para el retorno de
disolvente, describe dos U sobrepuestas, que llevan desde la cámara de la muestra el
disolvente hasta la cámara de disolvente. El soxhlet funciona cíclicamente, para extraer las
concentraciones necesarias de algún determinado compuesto.

Ilustración 6 Detalle Soxhlet

11
Éste funciona de la siguiente forma: Cuando se evapora, el disolvente sube hasta el área
donde es condensado; aquí, al caer y regresar a la cámara de disolvente, va separando los
compuestos hasta que se llega a una concentración deseada. Esto puede ocasionar problemas
con algunos compuestos, que con los ciclos llevan a la ruptura del balón, como lo es en la
extracción del ámbar.

2.8. Destilación Simple

Consiste en calentar un líquido hasta que sus componentes más volátiles pasan a la fase de
vapor y, a continuación, enfriar el vapor para recuperar dichos componentes en forma líquida
por medio de la condensación. El objetivo principal de la destilación es separar una mezcla
de varios componentes aprovechando sus distintas volatilidades, o bien separar los
materiales volátiles de los no volátiles.

2.9. Destilación fraccionada

Se logra que una parte del destilado vuelva del condensador y gotee por una larga columna
a una serie de placas, y que al mismo tiempo el vapor que se dirige al condensador burbujee
en el líquido de esas placas, el vapor y el líquido interaccionarán de forma que parte del agua
del vapor se condensará y parte del alcohol del líquido se evaporará.

2.10. Destilación por vapor

Si dos líquidos insolubles se calientan, ninguno de los dos es afectado por la presencia del
otro (mientras se les remueva para que el líquido más ligero no forme una capa impenetrable
sobre el más pesado) y se evaporan en un grado determinado solamente por su propia
volatilidad. Por lo tanto, dicha mezcla siempre hierve a una temperatura menor que la de
cada componente por separado. El porcentaje de cada componente en el vapor sólo depende
de su presión de vapor a esa temperatura. Este principio puede aplicarse a sustancias que
podrían verse perjudicadas por el exceso de calor si fueran destiladas en la forma habitual.

2.11. Destilación por vapor

Si dos líquidos insolubles se calientan, ninguno de los dos es afectado por la presencia del
otro (mientras se les remueva para que el líquido más ligero no forme una capa impenetrable
sobre el más pesado) y se evaporan en un grado determinado solamente por su propia
volatilidad. Por lo tanto, dicha mezcla siempre hierve a una temperatura menor que la de

12
cada componente por separado. El porcentaje de cada componente en el vapor sólo depende
de su presión de vapor a esa temperatura. Este principio puede aplicarse a sustancias que
podrían verse perjudicadas por el exceso de calor si fueran destiladas en la forma habitual.

2.12. Destilación molecular centrífuga

Si una columna larga que contiene una mezcla de gases se cierra herméticamente y se coloca
en posición vertical, se produce una separación parcial de los gases como resultado de la
gravedad. En una centrifugadora de alta velocidad, o en un instrumento llamado vórtice, las
fuerzas que separan los componentes más ligeros de los más pesados son miles de veces
mayores que las de la gravedad, haciendo la separación más eficaz. Por ejemplo, la
separación del hexafluoruro de uranio gaseoso, UF6, en moléculas que contienen dos
isótopos diferentes del uranio, uranio 235 y uranio 238, puede ser llevada a cabo por medio
de la destilación molecular centrífuga.

2.13. Sublimación

Si se destila una sustancia sólida, pasándola directamente a la fase de vapor y otra vez a la
fase sólida sin que se forme un líquido en ningún momento, el proceso se llama sublimación.
La sublimación no difiere de la destilación en ningún aspecto importante, excepto en el
cuidado especial que se requiere para impedir que el sólido obstruya el aparato. La
rectificación de dichos materiales es imposible. El yodo se purifica por sublimación.

2.14. Destilación destructiva

Cuando se calienta una sustancia a una temperatura elevada, descomponiéndose en varios

productos valiosos, y esos productos se separan por fraccionamiento en la misma operación,
el proceso se llama destilación destructiva. Las aplicaciones más importantes de este proceso
son la destilación destructiva del carbón para el coque, el alquitrán, el gas y el amoníaco, y
la destilación destructiva de la madera para el carbón de leña, el ácido etanoico, la propanona
y el metanol. Este último proceso ha sido ampliamente desplazado por procedimientos
sintéticos para fabricar distintos subproductos. El craqueo del petróleo es similar a la
destilación destructiva. (Anon., s.f.)

13
 2.15. Destilación simple

Para la extracción de la nogalina será útil el uso de la destilación simple porque, se usa
cuando los puntos de ebullición difieren o para separar líquidos de sólidos no volátiles. Para
estos casos, las presiones de los componentes del vapor normalmente son suficientemente
diferentes de modo que la ley de Raoult puede descartarse debido a la insignificante
contribución del componente menos volátillos vapores producidos son inmediatamente
llevados hacia un condensador, el cual lo refresca y condensa de modo que el destilado no
resulta puro. Su composición será idéntica a la composición de los vapores a
la presión y temperatura dados.

Ilustración 7 Detalle destilación simple

14
3. OBJETIVOS

3.1. Objetivo general:

Extraer nogalina del pericarpio de la nuez de castilla.

3.2. Objetivos específicos:

 Validar el método de extracción de nogalina mediante un proceso de extracción

solido líquido (Equipo Soxhlet).
 Purificar el producto de la extracción mediante una destilación simple con etanol al
96% de pureza.
 Determinar la utilidad del colorante extraído

4. METODOLOGIA EXPERIMENTAL

El árbol de nogal del cual se extraerá las cáscaras de la nuez está ubicado al sureste de la
ciudad de Latacunga, en el barrio Gualundún perteneciente a la Parroquia Ignacio Flores,
con una historia de más de 15 años es uno de los pocos árboles presentes en la ciudad y del
cual se aprovechará en su mayoría del desperdicio que genera mantener este árbol
especialmente en el mes de febrero y marzo como su etapa productiva, a continuación se
enlista el material a utilizar en cada una de las etapas de extracción.

Tabla 3 Material a utilizar

Cáscaras de Nuez Tubo de extracción (Soxhlet)

Balón de destilación Mangueras de Hule
Columna de destilación Teflón
Refrigerante de bolas Papel filtro
Vasos de precipitados Guantes, Mandil Y gafas de protección
Soporte universal

El proceso de extracción de nogalina se desarrollará en 3 etapas, en las cuales será necesario

recoger la mayor cantidad de datos experimentales con el afán de validar el método de
extracción, que se fundamenta en la recolección, extracción y purificación del tinte producto
de la cascara de la nuez.

15
En la etapa de recolección es necesario tomar en cuenta el ámbito climático ya que el árbol
de la nuez de castilla en la provincia de Cotopaxi tiene un tiempo de brote de su fruto de
aproximadamente 90 días entre el mes de febrero y marzo generalmente. En la etapa de
recolección se procedió a recolectar 2Kg directamente del fruto evitando así recoger cáscaras
de la nuez que ya habían caído para evitar una descomposición generada por la humedad que
se pueda presentar.

Ya en el laboratorio será necesario ensamblar el equipo de extracción Soxhlet como se lo

detalla en la figura 7 dentro del marco teórico del presente trabajo. Y tomando como
fundamental consideración evitar las fugas de vapor por medio de las uniones del equipo
disminuyendo así el tiempo de extracción.

En lo referente al disolvente a utilizar se colocará 200 ml de alcohol etílico, siendo este el

más indicado por su afinidad con la nogalina, posterior a ello se ubicará el tubo de extracción
previamente incrustado el capuchón de papel filtro que contendrá 240 gramos de materia
prima. Durante el periodo de recirculación de la mezcla etanol-nogalina es importante
considerar la homogeneidad de las cascaras presentes en el capuchón es por eso que se
recomienda periódicamente retirar el capuchón y volver a distribuir las cáscaras de adentro
hacia afuera del capuchón.

Una vez transcurrido las 2 horas de extracción tomar en cuenta el número de recirculaciones
que se le dio a la mezcla etanol-nogalina, el peso del balón con la mezcla con el fin de obtener
la eficiencia del proceso de extracción.

Una vez transcurrido el proceso de extracción ensamblar el equipo de destilación simple

como se indica en la ilustración 8 con el afán de purificar la nogalina extraída y separarla
completamente del etanol utilizado como disolvente, es necesario colocar la mezcla producto
de la extracción en el balón de destilación y en la plancha de calentamiento previamente
adecuando su temperatura de operación por encima de los 78 °C para así provocar la
ebullición del alcohol y la separación de la nogalina como tal. Par una mayor purificación
de nogalina filtramos con la ayuda de papel filtro sostenido en un embudo de tamaño
proporcional al volumen obtenido de nogalina, posterior a ello es necesario identificar la
densidad del producto mediante la utilización de un picnómetro como una de las principales
herramientas en este ámbito que presenta un alto grado de aceptación y exactitud, una vez
terminado el proceso de extracción es necesario recopilar la información extraída en una
tabla de valores que permitan una discusión de resultados.

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5. CRONOGRAMA DE TRABAJO

La presente se desarrollará mediante la siguiente planificación

Tabla 4 Cronograma de trabajo

ACTIVIDAD FEBRERO MARZO ABRIL MAYO JUNIO JULIO AGOSTO
Planteamiento del problema
Recolección de la materia prima
Revisión del primer borrador
Revisión del segundo borrador
Extracción (Soxhlet)
Destilación
Revisión del capítulo 1
Revisión del capítulo 2
Revisión del capítulo 3
Conclusiones y recomendaciones

Los colorantes pueden ser obtenidos a base de cocciones de semillas, jugos, calcinaciones,
etc.{Rios Tufiño, 2016 #1}

Los colorantes pueden ser obtenidos a base de cocciones de semillas, jugos, calcinaciones,
etc.{Rios Tufiño, 2016 #1}{Rios Tufiño, 2016 #4}{Rios Tufiño, 2016 #4}

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 BIBLIOGRAFÍA

Anon., s.f. s.l.: s.n.

Bricoydeco, s.f. bricolage. [En línea]

Available at: https://bricolaje.facilisimo.com/video-tutorial-como-tenir-la-madera-con-
nogalina_2121738.html
[Último acceso: 4 06 2017].

MONSERRAT, R. T. A., 2013. EXTRACCIÓN Y APLICACIÓN DE NOGALINA DEL

PERICARPIO DE LA NUEZ DE CASTILLA”. México(México D.F.): s.n.

QUIMIPUR, S., 2014 . FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD. [En línea]

Available at: http://quimipur.com/pdf/nogalina.pdf
[Último acceso: 4 6 2017].

Robert Blázquez Rodrigo, Jaime Sánchez Camacho, Diego Avila Montesino, Josep Devall ,
s.f. Universitària d’Enginyeria Tècnica Industrial de Barcelona,. pp. 2-3.

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