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QFL-0140 QUÍMICA INORGÂNICA 2017

2a. LISTA DE EXERCÍCIOS

1. Considere a reação: BF3 + NH3  F3B-NH3

Descreva as alterações nas hibridizações (se existirem) dos átomos B e N.

2. Que orbitais híbridos são utilizados pelos átomos de nitrogênio nas seguintes espécies: (a) NH3, (b)
H2N—NH2, (c) NO3–.

3. Qual é a hibridização que pode ser considerada para justificar a geometria observada para os átomos
assinalados nas seguintes espécies: SF4 (gangorra), BCl3 (triangular plana), SF6 (octaédrica), CH3OH
(angular), NH4+ (tetraédrica); H2O (angular).

4. A configuração eletrônica do elemento ferro pode ser representada como [Ar]4s23d6. Com base na teoria
de ligação de valência, qual deve ser, respectivamente, a representação correta da configuração
eletrônica e a hibridização dos orbitais do íon metálico central no íon complexo [Fe(CN)6]3-?
a. [Ar]4s23d6 ; sp2
b. [Ar]4s3d4 ; sp2
c. [Ar]3d5 ; sp3d2
d. [Ar]3d6 ; sp3d2
e. [Ar]3d5 ; sp2

5. Com base na teoria da ligação de valência, explique a geometria observada para os seguintes complexos:
a. [CoF6]3- octaédrico (alto spin)
b. [Cr(H2O)6]3+ octaédrico
c. [Mn(H2O)6]2+ octaédrico
d. [AuBr4]- quadrado planar
e. [Al(H2O)6]3+ octaédrico
f. [CoCl4]2- tetraédrico

6. A cor azul do céu resulta do espalhamento da luz solar pelas partículas do ar. A luz azul tem uma
freqüência de aproximadamente 7,5 × 1014 Hz. (a) Calcule o comprimento de onda, em nm, associado a
essa radiação, e (b) calcule a energia, em joules, de um único fóton associado a essa freqüência.

7. Uma forma particular de radiação eletromagnética tem uma freqüência de 8,11 × 10 14 Hz. (a) Qual é o
seu comprimento de onda em nanômetros? (b) A que região do espectro eletromagnético esse
comprimento de onda pode ser atribuído?

8. Quantos fótons de comprimento de onda 660 nm precisam ser absorvidos para fundir 5,0 × 10 2 g de
gelo? Em média, quantas moléculas de H2O do gelo são convertidas para água líquida, por um fóton?
(Sugestão: São necessários 334 J para fundir 1 g de gelo a 0oC.)

9. Quando um composto contendo íons de césio é aquecido na chama de um bico de Bunsen, há emissão de
fótons de energia 4,30 × 10–19 J. Qual é a cor da chama de césio?

10. Considerando a teoria do campo cristalino, desenhe um diagrama de níveis de energia de orbitais
mostrando a configuração dos elétrons d sobre o íon metálico nos seguintes complexos:
a. [Co(NH3)6]3+
b. [Mn(H2O)6]2+
c. [Fe(H2O)6]3+
d. [Fe(CN)6]3-
Prediga o número de elétrons desemparelhados para cada complexo.
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11. Os complexos (a) [Co(en)3]3+ e (b) [Mn(CN)6]3- têm configuração eletrônica de spin baixo. Quantos elétrons
desemparelhados existem em cada um dos complexos?

12. Descreva as mudanças que podem ocorrer nas propriedades dos compostos quando ligantes de campo
fraco são substituídos por ligantes de campo forte.

13. Quando tratado com Ag+, um mol do complexo de cor amarelada [Co(NH3)6]Cl3 produz 3 mols de AgCl.
Esse mesmo complexo, quando aquecido por volta de 230°C, apresenta uma cor purpúrea, e quando
tratado com Ag+ gera 2 mols de AgCl. Proponha estruturas para as duas substâncias. O que ocorre quando
se aquece o complexo? Dê uma breve explicação sobre a observação experimental.

14. Em uma solução aquosa, a água compete efetivamente com os íons brometo na coordenação pelos íons
Cu2+. O íon hexaaquocobre(II) é a espécie predominante em solução. Entretanto, na presença de grande
quantidade de íons brometo, a solução azul torna-se violeta escuro. A cor violeta é devida à presença de
íons tetrabromocuprato(II).
a.Escreva as fórmulas dos dois complexos de íons cobre(II) que se formam.
b.Espera-se que ocorra a mudança de cor azul para violeta após a adição de íons Br-? Explique seu
raciocínio.

15. O “cobalto amarelo” é um pigmento usado em tinta a óleo que contém o composto de coordenação
K3[Co(NO2)6]. Esse composto deve ser diamagnético ou paramagnético? Lembre-se que o NO2- é um
ligante de campo forte.

16. Estime o desdobramento do campo ligante (o, em quilojoules por mol) para
a. [Co(CN)6]3- (máx = 295 nm)
b. [Co(NH3)6]3+ (máx = 435 nm)
c. [Co(H2O)6]3+ (máx = 540 nm), onde máx é o comprimento de onda da luz mais intensamente absorvida.
Arranje os ligantes em ordem crescente de força de campo ligante. Justifique a sua resposta.

17. Sugira um teste químico para que se possa distinguir entre:

a. [Ni(SO4)(en)2]Cl2 e [NiCl2(en)2]SO4
b. [NiI2(en)2]Cl2 e [NiCl2(en)2]I2

18. Alguns sensores para umidade utilizam o equilíbrio entre [Co(OH2)6]2+ e [CoCl4]2-:

[Co(OH2)6]2+ (rosa) + 4 Cl- → [CoCl4]2- (azul escuro) + 6 H2O

Desenhe o diagrama de desdobramento do campo cristalino dos dois complexos. Assuma que a água é um
ligante de campo forte e que o cloro-complexo possui estrutura tetraédrica. Qual dos dois complexos é
paramagnético? Justifique a sua resposta.

19. Compostos de coordenação que possuem o ligante cianeto, CN-, tendem a ser amarelos enquanto os
compostos com água como ligante, H2O, são geralmente azuis ou verdes. Interprete essa observação.

20. O complexo [Co(NH3)5NO2]2+ pode apresentar duas cores, rosa ou amarelo intenso, dependendo de como
o ligante NO2- está ligado ao metal. Mostre as estruturas possíveis e explique, através da série
espectroquímica e pela teoria do campo cristalino, o porquê dessa diferença de cor.

21. Complexos de Ni(II) (d8) podem ser tanto quadrado planares como tetraédricos. Explique como e por que,
através de medidas de magnetismo (usando por exemplo uma balança e a amostra sob ação de um
campo magnético), é possível verificar a estrutura desses complexos.
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22. Os dados abaixo são referentes a alguns compostos de coordenação de Cu(II). Como pode ser
interpretada a distorção observada para esses compostos?

Exemplo de complexos de estrutura distorcida

CuBr2 4 ligações Cu-Br = 240pm e 2 ligações Cu-Br = 318pm
CuCl2 4 ligações Cu-Cl = 230pm e 2 ligações Cu-Cl = 295pm
2 ligações Cu-O = 193pm, 2 ligações Cu-Cl = 228pm, 2 ligações Cu-Cl =
CuCl2∙2H2O
295pm
4 ligações Cu-N = 205pm, 1 ligação Cu-O = 259pm, 1 ligação Cu-O =
CuSO4∙4NH3∙H2O
337pm
K2CuF4 4 ligações Cu-F = 191pm, 2 ligações Cu-F = 237pm

23.Determine a ECCL, em termos de tetraedro ou octaedro, para os seguintes íons:

a) V3+ (octaédrico) b) Mn3+ (octaédrico, spin alto)

c) Cu2+ (tetraédrico) d) Co2+ (octaédrico, spin baixo)
e) Fe2+ (octaédrico, spin baixo) f) Cr3+ (tetraédrico)

24.O espectro de absorção da clorofila é mostrado na figura A enquanto que o espectro da hemoglobina é
visto na figura B. (a) Considerando o perfil espectral de cada composto, interprete o fato da clorofila ser
verde e a hemoglobina, vermelha; (b) que tipo de fenômeno a absorção da radiação eletromagnética na
região da luz visível provoca ou desencadeia nesses compostos?
absorbância

absorbância

A B

( nm) ( nm)

Distribuição eletrônica da última camada dos átomos (carga 0):

d5s1 d10s1