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© Prentice-Hall
CONCENTRACIÓN
1 + 2 + 3 + …n = 1
ΔHb ΔHc
ΔHa
Fuerzas intermoleculares en mezclas
• La magnitud de ΔHa, ΔHb y ΔHc
dependen de las fuerzas
intermoleculares.
• Disolución ideal:
– Las fuerzas son similares
entre todas las
combinaciones de los
componentes.
– Mezclas de hidrocarburos
líquidos.
ΔHsol = 0
ΔHa + ΔHb = ΔHc
Disolución ideal
Benceno Tolueno
• Disolución no ideal
– Las fuerzas de adhesión
(ΔHc) exceden a las
fuerzas de cohesión (ΔHa +
ΔHb).
cloroformo acetona
ΔHsol < 0
Enlace de
hidrógeno débil
Disoluciones no ideales
• Disolución no ideal.
– Las fuerzas de adhesión
son inferiores a las fuerzas
de cohesión.
La acetona interactúa con sí misma
a través de las interacciones dipolo-
ΔHsol > 0 dipolo. La acetona y el CS2
interactúan a través de
interacciones dipolo-dipolo inducido;
ésta es una interacción
– Al límite estas disoluciones intermolecular más débil.
son heterogéneos.
Mezclas heterogéneas
• Mezcla heterogénea.
– Las fuerzas de adhesión entre moléculas distintas son
muy inferiores a las fuerzas de cohesión entre
moléculas iguales.
ΔHsol > 0
ΔHhidratación 2 < 0
ΔHred 1 > 0
ΔHhidratación 3 < 0
Energía de hidratación
Saturada
Disolución Cristalización vcristalización = vdisolución
Equilibrio
dinámico
Sobresaturada No saturada
Disolución:
1) Elección 3) Calentar a Compuesto a
del disolvente ebullición cristalizar
+
Impurezas solubles
2) Añadir
disolvente a Disolución:
Sólido impuro temperatura impurezas solubles
ambiente 4) Filtrar
Impureza insoluble
en caliente
Impureza soluble
Disolución:
Impurezas solubles Disolución:
+ 5) Enfriar y Compuesto a
Sólido aún no cristalizado 6) Filtrar cristalizar cristalizar
AGUAS MADRES +
Impurezas
+ solubles
Disolución:
impurezas solubles
+
Sólido aún no cristalizado
7) Lavar y secar
los cristales
SÓLIDO CRISTALIZADO
SÓLIDO CRISTALINO
Cristalización fraccionada: Ejemplo
Solubilidad de los gases
C 23,54 mL N2/L
k= = = 23,54 ml N2/atm·L
Pgas 1,00 atm
C 100 mLN2/L
Pgas = = = 4,25 atm
k 23,54 ml N2/atm·L
Ley de Henry
Ley de Henry
• Raoult, 1880:
– Un soluto disuelto disminuye la presión de vapor del
disolvente.
– La presión parcial ejercida por el vapor del disolvente
sobre una disolución ideal es el producto de la fracción
molar del disolvente en la disolución, y la presión de
vapor del disolvente puro a la temperatura dada.
PA = A PA°
• En disoluciones
ideales de dos
componentes, la
fase vapor es más
rica que la fase
líquida en el
componente más
volátil
Destilación fraccionada
• Vamos a representar la temperatura de ebullición normal, temperatura a la
que la presión de vapor total de la disolución es igual a 1 atm. El gráfico
resultante es útil para explicar la destilación fraccionada.
Destilación fraccionada
• Se observa que ala izquierda
tenemos el punto de ebullición
del tolueno y termina a la
temperatura más baja que es la
del punto de ebullición del
benceno.
– Disolución: xbenc= 0,30
– Peb = 98,6º C
– Vapor : xbenc= 0,51
Disolución de
propanol en agua
71,69 % en masa:
azeótropo
T f K f m
Te K e m
• Los valores de Kf/e dependen
de:
– ∆Hf/vap.
– Las temperaturas de fusion
y ebullición.
– Masa molar del disolvente.
Ejemplo
Estime el punto de ebullición de un disolución de azúcar
40% m/m (PM= 342g/mol) . La constante Ke es 0.514 K
mol−1 kg−1.
Membrana semipermeable.
Sólo deja pasar moléculas
de agua.
Presión osmótica
• El agua pasa del lado del agua pura al lado de mayor
concentración para reducir la concentración del soluto. Este
flujo se denomina ósmosis.
• La presión necesaria para detener el flujo osmótico se
denomina presión osmótica.
• No depende del soluto, sino del número de partículas del
soluto. Esta es una propiedad coligativa.
• Para disoluciones diluidas de no electrolitos la presión
osmótica tiene la siguiente expresión:
V nRT
n
RT M RT
V
Aplicaciones prácticas: ósmosis
celular
11. Calcula la presión de vapor del agua, en una disolución que contiene
171 g de azúcar (C12H22O11), disueltos en 900 g de H20, a 25°C. [La
presión de vapor del agua pura, a 25°C, es 23,8 mm Hg].
10. Las presiones de vapor del clorobenceno, C6H5Cl (PM = 112,559), y del
bromobenceno, C6H5Br (PM; = 157,01), a 100 °C son, respectivamente, 28,5 y 13,7
mm Hg. Si se tiene una disolución de ambos al 50 por ciento en peso a 100°C, calcula:
(a) la presión de vapor parcial de cada compuesto, (b) la presión de vapor total de la
disolución, c) la composición en tanto por ciento en volumen y en peso del vapor.
12. ¿Cuál será el punto de ebullición de una disolución que contiene 10,83 g de un
compuesto orgánico de masa molar 120 g/mol en 250 g de ácido acético? [Ke(HAc) =
3,07 K kg mol-1; Te(HAc) = 391,0 K]
14. El punto de fusión de una disolución de 0,581 g de sulfato de cinc, ZnSO4 (M= 161,45
g/mol), en 0,180 kg de H2O (Kc = 1,86 K· kg·mol-1) es -0,0530 ºC. Calcula el factor de
van't Hoff (i) para el ZnSO4.
1mol 1
molalidadsoluto 0,581g ZnSO 4 0,02m
161,45g 0,180Kg H 2 O
T f m k f ; T f 0,02moles·Kg 1 soluto 1,86Kg·K·mol 1 0,0372
T f experimental 0,0530
i 1,43
T f teórico 0,0372
15. La constante crioscópica del benceno (C6H6) es 4,90 K·kg·mol-1. Sospechamos que el
selenio es un polímero del tipo Sex , por lo que disolvemos algo de selenio sólido en
benceno y medimos el descenso del punto de fusión del benceno. Al disolver 3,26 g de
selenio en 226 g de benceno, se observa que el punto de solidificación disminuye en
0,112 ºC. Calcula la fórmula molecular del Selenio. [M atómica de Se = 78,96].
3,26g Se x 1mol 0,183
molalidadsoluto moles·Kg 1
0,226Kg C 6 H 6 x 78,96g Se x
0,183
T f m k f ;0,112 moles·Kg 1 Se x 4,90Kg·K·mol 1 x 8 Se 8
x
Química General: Capítulo 14 © Pearson Educación, S.A.
14.10 Mezclas coloidales
• Partículas en el intervalo de
1-1000:
– Nanopartículas de distintas
formas: cilíndrica, discos,
esferas.
– Las partículas pueden
permanecer suspendidas de
forma indefinida:
• La leche es un material
coloidal.
• La fuerza iónica creciente
puede provocar la
precipitación.
Fase estacionaria:
Silicona
Alúmina
Silica
Fase móvil:
Disolvente
Gas