Informe 4 laboratorio de ingeniería química II

(Reactor catalítico)
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Universidad de la Sabana
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Informe 4 laboratorio de ingeniería química II

(Reactor catalítico)
Manuel Octavio Osorio Peña
John Alexander Sánchez Cardozo
Cristian Camilo Torres Portilla

Universidad de la Sabana, Facultad de Ingenierías,

Programa de Ingeniería Química
Bogotá, Cundinamarca, Colombia
Octubre-2013

Contenido
Resumen:............................................................................................................................................. 2
Introducción: ....................................................................................................................................... 2
Procedimiento: .................................................................................................................................... 3
Cálculos. .............................................................................................................................................. 4
Método Diferencial. ........................................................................................................................ 4
Método Integral. ............................................................................................................................. 5
Resultados Teóricos. ........................................................................................................................... 5
Resultados Experimentales: ................................................................................................................ 7
Análisis de resultados. ....................................................................................................................... 10
Conclusiones: .................................................................................................................................... 11
Bibliografía ........................................................................................................................................ 11
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Resumen:
Se realizó la reacción de producción de acetato de etilo a partir de una mezcla equimolar de ácido
acético y etanol catalizada por Amberlite 252 Na llevada a cabo a 75 ºC y en condiciones ambiente
(Chía, Colombia) buscando determinar tanto la constante de velocidad directa como inversa, los
cuales se compararon con los valores encontrados en la literatura obteniendo como resultado 2.1322
y 1.5563 L/(min*mol) para los resultados experimentales y 0,818 y 0,597 L/(min*mol), además se
determinó que la reacción es de segundo orden global utilizando el método diferencial y
corroborándolo con el método integral.

Introducción:

Un catalizador es un compuesto químico que afecta la velocidad de una reacción, pero sale del
proceso sin sufrir cambios. Estos por lo regular alteran la velocidad de una reacción promoviendo
un diferente camino molecular para la reacción. El desarrollo y uso de catalizadores es una parte
muy importante de la constante búsqueda de nuevas formas de incrementar el rendimiento de un
producto y la selectividad de las reacciones químicas, debido a que un catalizador hace posible
obtener un producto final por un camino distinto., modificando sólo la velocidad de una reacción,
sin afectar el equilibrio, por lo cual se puede tanto acelerar como ralentizar una reacción, según sea
necesario. (Fogler S. , 2001)
En términos generales, las reacciones catalíticas se dividen en dos tipos según las fases involucradas,
a saber, catálisis homogénea y catálisis heterogénea. En la primera, tanto reactivos como catalizador
se encuentran en una fase antes y durante toda la reacción, mientras que en la segunda los
elementos involucrados están en diferentes fases. Ésta última es quizás la más aplicada en la
industria: aproximadamente un 80% de los procesos catalíticos comerciales se basan en catálisis
heterogénea; a su vez, la importancia de la catálisis por sólidos es enorme, pues el 90% de la
producción de todos los procesos que involucran un catalizador está basada en reacciones
catalizadas por sólidos. (Izquierdo, 2004)
Reacción de esterificación
La producción de ésteres orgánicos es bien conocida desde hace tiempo y ha sido objeto de diversas
investigaciones debido a su gran importancia en el ámbito industrial por su uso como materia prima
para diversos procesos (Orjuela, Leiva, Boyaca, Rodriguez, & Maria, 2006). En términos generales,
destacan dos procesos para la obtención de estos tipos de compuestos: la esterificación de Fsicher
y la reacción de Tischenko. La primera se basa en el uso de un alcohol en presencia de un catalizador
(Chang & College, 2002), mientras que la segunda toma como reactivo el acetaldehído en presencia
de un catalizador (Instituto Tecnologico de Celaya, 2010). La aplicación de una o de otra depende
de la disponibilidad de la materia prima.
La obtención de acetato de etilo a partir de ácido acético y etanol está dada por la siguiente reacción:
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𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 + 𝐻2 𝑂

Procedimiento:
 Se realizó el montaje que se muestra en la Ilustración 1 Montaje Reactor catalítico. a baño
maría para poder calentarlo y obtener la temperatura de 75 °C. En la parte superior del
condensador se colocó tapón de nitrilo debido a la formación de gases tóxicos que se
generan al aumentar su temperatura. Posteriormente se acoplo el sistema en reflujo de
agua.
 Se tomaron 50ml de ácido acético y 50 ml de etanol (volúmenes necesarios para la mezcla
equimolar que se usaría posteriormente)
 En el balón aforado se insertó un magneto, 1 g del catalizador amberbertyte Na 252 y el
ácido acético. Luego de adicionar todo en el balón aforado se tomó la temperatura
continuamente utilizando un sistema de termómetro-tapón acoplado a un balón de dos
boquillas.
 Se calentó hasta 75 °C y se le adicionaron los 50 ml de etanol. Inmediatamente se midió la
temperatura y se tomó una muestra de 1ml en el tiempo cero.
 Por aproximadamente 40 min se tomaron 6 muestras de 1ml por diferentes periodos de
tiempo (0, 5, 10, 15, 20, 30, y 40 minutos). Las muestras tomadas se llevaron a un
Erlenmeyer con 10 ml de agua previamente pesado, después se le agregaron dos gotas
de fenolftaleína y se volvieron a pesar después de adicionada la muestra. Todas las
muestras tomadas fueron tituladas con NaOH a 0,5M.

Ilustración 1 Montaje Reactor catalítico.

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Cálculos.
Para calcular la constante de velocidad directa a partir de datos experimentales, es necesario utilizar
el método diferencial y el método integral en los intervalos de tiempo donde la conversión va
incrementándose, suponiendo que en este intervalo solo está ocurriendo la reacción en forma
directa. La ecuación cinética empleada para calcular la constante de velocidad directa seria:

𝑑𝐶𝑎 𝛽
(− ) = 𝑘1 ∗ 𝐶𝐴𝛼 ∗ 𝐶𝐵
𝑑𝑡

Como se utilizó una solución equimolar de ácido acético y etanol, se utiliza la relación adicional:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐵

Por lo tanto la ecuación cinética seria:

𝑑𝐶𝑎 𝑛 =𝛼+𝛽
(− ) = 𝑘1 ∗ 𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡

Método Diferencial.
A partir de la ecuación cinética se debe realizar una regresión lineal entre el logaritmo natural de la
derivada de la concentración del ácido acético con respecto al tiempo y el logaritmo natural de la
concentración de ácido acético, donde la pendiente equivale al orden global de la reacción y el
intercepto equivale al logaritmo natural de la constante directa de equilibrio (Fogler H. S., 2008).

𝑑𝐶𝑎
𝑙𝑛 (− ) = 𝑙𝑛𝑘1 + (𝑛 ∗ 𝑙𝑛𝐶𝑎)
𝑑𝑡

La derivada numérica de la concentración de ácido acético con respecto al tiempo se determina

mediante el método de diferenciación finita, donde a partir de N datos de la concentración del
reactivo medidos en intervalos de tiempo iguales se determina la derivada (Fogler H. S., 2008):

−3𝐶𝑎0 + 4𝐶𝑎1 − 𝐶𝑎2

𝑃𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 =
2∆𝑡

1
𝑃𝑢𝑛𝑡𝑜𝑠 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟𝑒𝑠 = (𝐶𝑎𝑖+1 − 𝐶𝑎𝑖−1 )
2∆𝑡
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1
𝑈𝑙𝑡𝑖𝑚𝑜 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 = (𝐶𝑎𝑁−2 − 4𝐶𝑎𝑁−1 + 3𝐶𝑎𝑁 )
2∆𝑡

Método Integral.
Suponiendo diferentes órdenes globales para la reacción, se pueden realizar diferentes regresiones
lineales para determinar el orden de reacción que mejor se ajusta a los datos experimentales (Fogler
H. S., 2008).

𝐶𝑎𝑜
Orden 1: 𝑙𝑛 ( 𝐶𝑎 ) = 𝑘1 ∗ 𝑡

1 1
Orden 2: 𝐶𝑎
= (𝑘1 ∗ 𝑡) + 𝐶𝑎𝑜

Resultados Teóricos.
La reacción de esterificación del ácido acético con etanol obedece a la siguiente ley de velocidad:

𝑑𝐶𝑎 𝛽 𝛾
(− ) = −𝑟𝐴 = (𝑘1 ∗ 𝐶𝐴𝛼 ∗ 𝐶𝐵 ) − (𝑘2 ∗ 𝐶𝐶 ∗ 𝐶𝐷𝜀 )
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝑎
(− ) = −𝑟𝐴 = (𝑘1 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 ) − (𝑘2 ∗ 𝐶𝐶 ∗ 𝐶𝐷 )
𝑑𝑡

Donde los coeficientes que determinan el orden parcial de la reacción con respecto a cada especie
(α, β, γ, ε) son de primer orden esto indica que la ley de velocidad es elemental para la
estequiometria de la reacción. La constante de velocidad directa se expresa por la ecuación de
Arrhenius (Fogler H. S., 2008):

−𝐸𝑎
𝑘1 = 𝐴 ∗ 𝑒𝑥𝑝 ( )
𝑅𝑇

La energía de activación corresponde a 38.40 kJ/mol y el factor de colisiones corresponde a 161290

para la esterificación del ácido acético con etanol utilizando el catalizador Amberlyst 15 (Calvar.N,
2007), por lo tanto la ecuación seria:

−38.40𝑥103 𝑚𝑜𝑙
𝑘1 = 161,29 𝑥103 ∗ 𝑒𝑥𝑝 ( )[ ]
8.314 ∗ 𝑇 𝑠 ∗ 𝐾𝑔𝑐𝑎𝑡

La densidad del catalizador Amberlyst 15 determinada experimentalmente fue de 0.7393 kg/L, por
lo tanto el modelo de ley de velocidad expresado en términos de [mol/tiempo*volumen] seria:
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−4137,6 𝑚𝑜𝑙
𝑘1 = 119241,7 ∗ 𝑒𝑥𝑝 ( )[ ]
𝑇 𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝐿𝑐𝑎𝑡

Por lo tanto la constante de velocidad directa para la reacción a 75°C es de 0,818 L/(min*mol). La
constante de equilibrio de la reacción se define por la ecuación:

𝐶𝐶 ∗ 𝐶𝐷 𝑘1
𝐾𝑐 = ( )=( )
𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 𝑘2

La constante de equilibrio del sistema equivale a 3.38 a 25°C (Aldabe, 2004). Sin embargo la
constante de equilibrio es una función de la temperatura (Fogler H. S., 2008) que se define por la
ecuación:
°
∆𝐻𝑅𝑋 1 1
𝐾𝐶(𝑇) = 𝐾𝐶(𝑇1) ∗ 𝑒𝑥𝑝 [ ∗ ( − )]
𝑅 𝑇1 𝑇

Donde el calor estándar de la reacción se puede calcular con el calor estándar de formación para
cada especie en la reacción:

°
∆𝐻𝑅𝑋 = 𝐻𝐷° + 𝐻𝐶° − 𝐻𝐵° − 𝐻𝐴°

A partir de los calores de formación estándar se determinó que el calor de reacción estándar para
la reacción equivale a -3.71 Kcal/mol (Reklaitis, 1986), lo que indica que la reacción es exotérmica.
Por lo tanto la constante de equilibrio en función de la temperatura se expresa por la función:

−3.71 1 1
𝐾𝐶(𝑇) = 3.38 ∗ 𝑒𝑥𝑝 [ −3
∗( − )]
1.987 ∗ 10 298 𝑇

Por lo tanto el valor de la constante de equilibrio a 75°C es de 1.37. Se determinó que la conversión
en el equilibrio se determina utilizando relaciones estequiométricas por la ecuación:

𝑋2
𝐾𝑐 = ( )
(1 − 𝑋)2

[𝑋 2 ∗ (𝐾𝑐 − 1)] − (2 ∗ 𝐾𝑐 ∗ 𝑋) + 𝐾𝑐 = 0

Utilizando la ecuación cuadrática se determinó que la conversión en el equilibrio equivalente a la

máxima conversión que se puede alcanzar en la reacción es del 54.05%. Para conocer la constante
de velocidad inversa, se aplicó la relación entre la constante directa y la de equilibrio, según la
siguiente ecuación:
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𝑘1
𝑘2 =
𝐾𝑐

A 75°C la constante de velocidad para la reacción inversa es de 0,597 L/(min*mol).

Resultados Experimentales:
Se determinaron los siguientes datos para la reacción utilizando el catalizador:

Tabla 1 Resultados Experimentales.

Tiempo Moles de Moles de Conversión

[min] ácido Acético Acetato de Etilo
0 0,01111 0 0
5 0,00851 0,00355 0,31982
10 0,00681 0,00430 0,38739
15 0,00836 0,00275 0,24775
20 0,00836 0,00275 0,24775
30 0,00866 0,00245 0,22072
40 0,00816 0,00295 0,26577

0.45
0.4
0.35
0.3
Conversión

0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 10 20 30 40 50
Tiempo [min]

Ilustración 2 Conversión de la reacción con respecto al tiempo.

Si se observa Ilustración 2 Conversión de la reacción con respecto al tiempo. se puede suponer que
entre los 0-10 minutos la reacción se lleva a cabo solamente en forma directa, por lo tanto se
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emplearan los datos obtenidos hasta los 10 minutos para hallar la constante de velocidad y el orden
de reacción global para la reacción directa.

-7.2
-5.1 -5 -4.9 -4.8 -4.7 -4.6 -4.5 -4.4
-7.4
y = 1.8038x + 0.7572
R² = 0.9695
-7.6
LN(-dCa/dt)

-7.8

-8

-8.2

-8.4
LN(Ca)

Ilustración 3 Resultados Método Diferencial.

0.6
y = 0.049x + 0.0073
0.5 R² = 0.9974

0.4
LN(Cao/Ca)

0.3

0.2

0.1

0
0 2 4 6 8 10 12
Tiempo [min]

Ilustración 4 Resultados Método Integral Orden 1.

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160
140
120
y = 5.6923x + 89.709
100
R² = 0.9996
1/Ca
80
60
40
20
0
0 2 4 6 8 10 12
Tiempo

Ilustración 5 Resultados Método Integral Orden 2.

A partir de las regresiones lineales realizadas se determinó que la constante de velocidad de

reacción y el orden global de la reacción directa fue:

Tabla 2 Constantes de velocidad y órdenes para la reacción directa.

Método Constante de Velocidad Orden/R2

Diferencial 2.1322 1.80 Aproximando a 2
Integral Orden 1 0.049 R2[0.9974]
Integral Orden 2 5.6923 R2[0.9996]

A partir del método diferencial se puede determinar que el valor de la constante de velocidad
corresponde a 2.1322 L/(min*mol) y se puede observar que el orden global de la reacción es
aproximadamente de segundo orden utilizando como criterio de selección el coeficiente de
correlación. A partir del método diferencial se puede observar que los datos tienen un mejor ajuste
cuando se supone que la reacción es de segundo orden. La constante de velocidad para la reacción
inversa se calculó utilizando la ecuación del equilibrio y es equivalente a 1.5563 L/(min*mol).

Si la energía de activación para la reacción utilizando Amberlyst 15 es de 38.40 kJ/mol (Calvar.N,

2007), se puede determinar la ley de Arrhenius obtenida experimentalmente para las constantes de
velocidad directa e inversa serian

−4618.7
𝑘1 = 1.238 ∗ 106 ∗ 𝑒𝑥𝑝 ( )
𝑇

−4618.7
𝑘2 = 9.039 ∗ 105 ∗ 𝑒𝑥𝑝 ( )
𝑇
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Análisis de resultados.
La relación tiempo con respecto a las concentraciones tiene errores debido a que a pesar de que las
muestras se tomaron en el minuto indicado fueron tituladas posteriormente, por lo tanto seguían
reaccionando, es por esto que se recomienda encontrar una forma de detener la reacción
inmediatamente ya sea enmascarando con algún agente quelante o llevándolo a temperaturas que
no permitan que la reacción continúe, permitiendo así obtener datos acertados de las
concentraciones en los tiempos indicados.

A partir de los datos experimentales se determinó que la constante de velocidad para la reacción
directa a 75°C fue de 2.1322 L/(min*mol) y utilizando el valor de la constante de equilibrio se
determinó que el valor de la constante de velocidad para la reacción inversa fue de 1.5563
L/(min*mol).

Sin embargo los valores teóricos de las constantes de velocidad directa e inversa a 75°C son de 0,818
y 0,597 L/(min*mol). La diferencia entre estos valores pudo deberse a que solo se tomaron tres
datos experimentales para realizar los cálculos, por lo tanto si se tomaran más datos de la
concentración entre los 0 y 10 minutos, se podría obtener un valor más preciso de la constante
directa de reacción.

Se debe tener en cuenta que se utilizaron los valores obtenidos de la energía de activación y el factor
de colisiones reportados en la literatura. Sin embargo se debería obtener el valor de la energía de
activación y el factor de colisiones empíricamente realizando el experimento con catalizador
Amberlyst a otra temperatura.

Se puede afirmar que el orden de la reacción directa de esterificación es 2, debido a que según los
resultados del método diferencial el orden global de la reacción directa es cercano a 2. Además en
el método integral se observa que los datos tienen el mejor ajuste cuando se supone que la reacción
es de segundo orden.

La aplicación del método diferencial para los datos tomados en tiempos superiores a los 10 min y
por consiguiente a valores con comportamiento creciente de las concentraciones de ácido acético
ocasiona que los datos no se ajusten linealmente, por lo tanto no se puede concluir sobre el orden
de la reacción reversible.

Se puede observar que la reacción es exotérmica, por lo tanto a medida que se incremente la
temperatura la conversión en el equilibrio disminuye, debido a que según el principio de LeChatelier
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el equilibrio empezara a desplazarse hacia la izquierda y la conversión empezaría a disminuir (Fogler

H. S., 2008), esto se observa en la Ilustración 2 Conversión de la reacción con respecto al tiempo..

Conclusiones:
Para obtener resultados adecuados al determinar la kd deben tomarse más datos en el primer
intervalo de tiempo (0-10 min).
Un menor tiempo de espera entre la toma de la muestra y la titulación proporcionará datos más
acertados para el cálculo de Kd.
La reacción de esterificación es de orden global 2.
El método diferencial solo fue adecuado para el intervalo creciente de concentración de ácido
acético (primeros 10 min).

Bibliografía
Aldabe, S. (2004). Química 2. Buenos Aires: Colihue.
Calvar.N. (2007). Esterification of acetic acid with ethanol: Reaction kinetics and operation in a
packed bed reactive distillation column. Vigo: ElSevier.
Chang, R., & College, W. (2002). Quimica General (Septima ed.). Mexico: McGraw-Hill.
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de lasreacciones químicas. Mexico D.F: Pearson
Prentice Hall.
Fogler, S. (2001). Catalizadores. En Elementos de ingeniería de las reacciones químicas (págs. 582-
583). Prentice Hall.
Instituto Tecnologico de Celaya. (2010). Obtencion del acetato de etilo. Celaya: Instituto
Tecnologico de Celaya.
Izquierdo, J. F. (2004). Cinética de las reacciones químicas. En Cinética de las reacciones químicas
(pág. 146). Barcelona: Universitat Barcelona.
Orjuela, A., Leiva, F., Boyaca, L. A., Rodriguez, G., & Maria, C. L. (2006). Estudio de la sistesis de
acetato de butilo 4 - Cinetica de Reacción . 26(2).
Reklaitis, G. (1986). Balances de materia y energía. Mexico D.F: Nueva Editorial Interamericana.