REGENERACIÓN POR GASIFICACIÓN DEL COQUE DEL CATALIZADOR

Ni/La2O3-αAl2O3 DESACTIVADO EN EL REFORMADO CON VAPOR DE

1 2 2
ETANOL
Carolina Montero , Javier Bilbao , Ana Gayubo
1Facultad de Ingeniería Química. Universidad Central del Ecuador. Quito-Ecuador
2 Departamento de Ingeniería Química. Universidad del País Vasco. Leioa- España

HIDRÓGENO
EXPERIMENTAL
Catalizador Equipo de Reacción
Economía del Hidrógeno Impregnación a humedad incipiente
alternativa al modelo energético •SOPORTE: La(NO3)3·6H2O sobre αAl2O3
del petróleo secado a 110 °C y calcinado a 900 °C
H2Puede ser generado de forma
(3 h)
limpia y económica energías
renovables •FASE METÁLICA: Ni(NO3)2·6H2O sobre Ni/La2O3-
H2Cubrir necesidades La2O3-αAl2O3 secado 110 °C y αAl2O3 EQUIPO DE ANÁLISIS:
Micro GC → 4 módulos

energéticas de la sociedad calcinado a 550 °C (2h) analíticos

1. 5A tamiz molecular:
O2, N2, H2, CO, CH4
Previo a cada reacción el catalizador 2. Plot Q: CO2, H2O
3. Alúmina: C2-C4
4. Stabylwax:
Suministro general de
energía
ha sido equilibrado con ciclos de acetaldehído,
acetona, etanol

reformado/ regeneración y REDUCCION

in situ 700 °C
Planta de H2
Celdas de
líquido , LH2
combustible
Condiciones de reacción Condiciones de regeneración por gasificación
Electrolizador
Condiciones severas de Gasificación in situ tras SRE
Convertidor
Químico
Electricidad desactivación Caudales: 0.1 ml/min de agua y 30 ml/min de He
Reformador Hidrógeno
(inerte). Escalones sucesivos de Temperatura :500-
•T= 500°C ; Vapor/Etanol(S/E) = 3 550-600-650 °C
REFORMADO CON VAPOR •W/F0 = 0.09 gcatalysth (gEtOH)-1
DE ETANOL-SRE COQUE CUANTIFICADO: Oxidación a Temperatura
Es una ruta muy atractiva para •Tiempos de reacción (TOS)=7h programada TPO
producción de H2 debido al origen
renovable del etanol a partir de Presencia únicamente de H2O, CO2 e H2 en la corriente de productos.
biomasa lignocelulósica RESULTADOS Transformación del CO por WGS es instantánea, dado el exceso de
agua en el medio, de modo que la reacción resultante de la
C2H5OH + 3H2O ↔ 2CO2 + 6H2 gasificación viene dada por:
C+H2O→ CO + H2
Sin embargo en función del C + 2 H2O → CO2 + 2H2
catalizador pueden presentarse +H2O → CO2 + H2
reacciones secundarias de
formación de coque, el que A 500 ºC se gasifica cierta fracción del coque; a
desactiva el catalizador, T=550 ºC se logra gasificar una fracción adicional.
0.15 1
disminuyendo la producción de xi xH2O
Con T= 600 ºC la cantidad adicional de coque
hidrógeno: gasificada es insignificante, siendo necesario
650 ºC

600 ºC
aumentar la T=650 ºC →gasificándose el resto del
Descomposición de metano 0.1 H2 0.8 coque
550 ºC CO2
CH4 ↔ 2H2 + C
500 ºC
CO Perfiles TPO: coque depositado →
Reacción de Boudouard H2O
mayoritariamente fibrilar con una pequeña
2CO ↔ CO2 + C
Polimerización 0.05 0.6 fracción del coque de diferente naturaleza
C2H4 → depósitos (coque) fracción de coque que es más fácilmente
gasificable (en el intervalo 500-500 ºC).
0 0.4 Se requiere una elevada temperatura (650 ºC) para
CATALIZADOR 0 90 180 270 la gasificación del coque fibrilar que necesita
Ni0 soportado en αAl2O3 tiempo, min
elevada temperatura (por encima de 550 ºC) para
Evolución de la fracción molar (base húmeda) de productos de la
promovida con La2O3 presenta gasificación del coque depositado en el catalizador Ni/La2O3-αAl2O3 su combustión
buenas perspectivas debido a su
elevada actividad para la ruptura Para verificar la eficacia de la regeneración se realizó segunda etapa de SRE
de enlaces C-C y C-H y un costo El catalizador regenerado es nuevamente activo. Pequeña pérdida de actividad cierto contenido
relativamente bajo de coque residual, que no ha podido ser eliminado totalmente por gasificación a 650 ºC
REFERENCIAS:
•V. Menon, M. Rao, Progr Energ Comb Sci, vol. 38, no. 4, 8, 522-
CONCLUSION: 550, 2012
OBJETIVO DEL TRABAJO •A.G. Gayubo, J. Vicente, J. Ereña, C. Montero, M. Olazar, J.
Comprobar si la gasificación es un La gasificación del coque puede ser considerada como una Bilbao, Catal Letters, vol. 144, no. 7, 1134-1143, 2014
•J. Vicente, C. Montero, J. Ereña, M.J. Azkoiti, J. Bilbao, A.G.
método eficaz para la completa alternativa a los procesos de regeneración por combustión de Gayubo, Int J Hydrogen Energy, vol. 39, no. 24, 12586-12596,
2014
regeneración del catalizador coque, dado que permite recuperar una gran parte de la •C. Montero. Universidad del País Vasco, Tesis Doctoral, 2015
•F. Alenazey, C.G. Cooper, C.B. Dave, S.S.E.H. Elnashaie, A.A.
Ni/La2O3-αAl2O3 durante el proceso pérdida de actividad originada por la deposición de coque en el Susu, A.A. Adesina, Catal Commun, vol. 10, no. 4, 406-411, 2009
•X. Chen, E. Yik, J. Butler, J.W. Schwank, Catal Today, vol. 233,
SRE y avanzar en la comprensión proceso SRE con catalizador Ni/La2O3-αAl2O3, pero no es una 14-20, 2014
•B. Valle, B. Aramburu, A. Remiro, J. Bilbao, A.G. Gayubo, Appl
de la desactivación del catalizador estrategia eficaz para la completa regeneración del catalizador Catal B, vol. 147, 402-410, 2014

AGRADECIMIENTOS: Este trabajo ha sido realizado con el financiamiento de la Secretaría Nacional de Educación Superior, Ciencia,
Tecnología e Innovación de Ecuador-SENESCYT (20110560) y el Ministerio de Ciencia y Tecnología del Gobierno de España
(CTQ2012-35263). 1carodrmontero@gmail.com