Professional Documents
Culture Documents
Unidades y dimensiones.
- En los cálculos de Ingeniería es muy importante que te acostumbres a anotar valores
numéricos con la unidad correspondiente. Ej. 2 moles de A, 3m/s, etc.
- Una dimensión es una propiedad que puede medirse como la longitud, el tiempo, la
masa, o la temperatura; ó que pueda calcularse multiplicando o dividiendo otras
dimensiones como:
- Las unidades básicas o medibles son valores específicos de dimensiones que han sido
definidas por convención como los gramos para la masa, los segundos para el tiempo, etc.
- Los valores numéricos de 2 cantidades pueden sumarse o restarse solo si las unidades
son las mismas.
3 kg – 2kg = 1kg
- Los valores numéricos y sus unidades correspondientes siempre pueden combinarse por
medio de la multiplicación o la división.
2 km =4 km / h
0.5 h
1
EJEMPLO:
Convierte una aceleración de 1cm/s2 a km/año2.
Solución:
km
36002 x 242 x 3652 km
= = 9.95 x 109
100x1000 año 2
año2
- El Sistema CGS utiliza como unidades básicas los gramos (g), centímetros (cm) y
segundos (s).
- El Sistema americano de Ingeniería utiliza el pie (ft) para la longitud, la libra masa (lbm)
para la masa, y el segundo (s) para el tiempo y sus factores de conversión no son múltiplos
de 10.
2
EJEMPLO:
Convertir 23 lbm-ft a kg-cm
min2 s2
Solución:
23 lbm-ft 0.454 kg 100 cm 1 min2
min2 1 lbm 3.281 ft (60 s)2
(23)(0.454)(100) Kg cm 0.088 Kg cm
.(0.454)(100) =
(3.281) (602) s2 s2
La Fuerza
De acuerdo con la 2ª Ley de Newton, la fuerza es proporcional al producto de la masa y la
aceleración:
donde:
F= cma m= masa
a= aceleración
c= constante, cuyo valor
depende de las unidades.
En el SI F = Kg * m = newton (N)
s2
donde: m=kg
a= m
1N
C= s2
Kg m/s2 F=N
donde:
m= g
c = 1 dina a= cm
gcm s2
s2 F= dinas
3
En el SAI F= 32.174 lbm * ft= 1 lbf
s2
“Una lbf está definida como el producto de 1 lbm por la aceleración de la gravedad al nivel
del mar y 45° de latitud con un valor de 32.174 ft/seg2.”
m= lbm
a= ft C=1 = 1 lbf
s2 gc 32.1741bm*ft/s2
F= lbf
Observe que 1 lbf = 1 lbm x 32.174 ft
s2 a=g a nivel del mar y
45° de latitud
g= gravedad
El factor gc
- Sea g la aceleración de la gravedad, la cual sabemos es diferente en distintos puntos de
la superficie de la tierra, y que es diferente por supuesto en la luna u otro planeta.
- Sea gc el factor para convertir de una unidad de fuerza en otra.
- gc es una constante
La ecuación que relaciona la fuerza en unidades definidas con la masa y la aceleración es:
F= 1 ma C= 1 gc= m*a
gc gc F
gc= 1 kg-m
En SI N-s2
1 N = 1 kg m/s2
En CGS gc= 1 g- cm
dina-s2
1 dina = 1 g - cm/s2 Ecs. 1
32.174 ft 10 ft
Ep = 100 lbm
32.174 lbm ft
s2
lbf s2
EJEMPLO:
Cien lbm de agua fluyen por un tubo a una velocidad de 10ft/s. ¿Cuál es la energía cinética
del agua?
Solución: Ec. 4
donde:
m= 100 lbm H2O Ec= 1m v2
Ec= energía cinética en lbf-ft
v= 10 ft/s 2gc
v= velocidad en ft/s
5
PROBLEMA #1:
¿A cuánto equivale una fuerza de a) 2 kg-m en N. b) A cuánto equivale una fuerza de 2
lbm ften lbf. s2
s2
Solución:
a) F= 2 kg– m
s2 1N =2N
F= 2 N
1 kg – m
s2
PROBLEMA #2:
Si un objeto pesa 9.81 N al nivel del Mar. a) Cuál es su masa? b) Su masa en la luna
sería menor, mayor o igual. c) Qué sucede con su peso?
Solución:
w= m g 1 kg*m
gc N*s2
a) w= 9.8 N n.m m= 9.81N
m= ? = 1kg
m= w gc 9.81 m
g s2
m= 1kg
PROBLEMA #3:
Un objeto que pesa 2 lbf al nivel del mar (n.m)a) cuál es su masa. b) su masa en el
centro de la tierra sería igual, mayor o menor.
Solución:
m= w gc
g lbm-ft
a) w= 2 lbf n.m 2lbf 32.174 lbf-s2
m= ? m= 2 lbm ft
32.174 s2
6
PROBLEMA #4:
El agua tiene una densidad de 62.43lbm
ft3
3
a)Cuanto pesan 2 ft de agua al nivel del mar y 45° de latitud.
b)En Denver Colorado donde la altitud es de 5374 ft y g=32.139 ft/ s2.
m= 124.86 lbm
32.174 ft/s2
w= m g w=124.86 lbm =124.8 lbf
gc lbm-ft
32.174 lbf-s2
w=124.86 lbf
b)
32.139 ft/s2
w=124.86 lbm =124.664 lbf
lbm-ft
32.174 lbf-s2
w=124.664 lbf
Homogeneidad dimensional.
Toda ecuación válida debe ser dimensionalmente homogénea. Esto es, todos los términos
aditivos en ambos lados de la ecuación deben tener las mismas dimensiones.
Las dimensiones de cada término deben ser las mismas y las unidades de cada término
deben ser consistentes o pueden volverse consistentes aplicando los factores de
conversión apropiados.
Para reescribir una ecuación en términos de nuevas variables que tienen las mismas
dimensiones pero diferentes unidades.
1º Se definen las nuevas variables, (por ejemplo añadiendo apóstrofes a las variables
“viejas”) que tienen las unidades deseadas.
2º Se escriben expresiones, para cada variable “vieja” en términos de la nueva variable
correspondiente.
3º Se sustituyen estas expresiones en la ecuación original y se simplifica.
7
PROBLEMA EJEMPLO:
Considérese la ecuación.
D (ft) = 3t (s) + 4
2º D (ft) = D’(m) 1 ft
= 3.2808 D’(m)
0.3048 m
t (s)= t’(min) 60 s
= 60 t’(min)
1 min
Cantidades adimensionales
Pueden ser un número puro (2,1,5/2, etc) o una combinación multiplicativa de variables sin
dimensiones netas.
Deben ser adimensionales , también cantidades como los exponentes, las funciones
trascendentales como los log, sen, e, …etc, así como los argumentos de las funciones
como X en senX, etc.
8
Procesos y variables de los procesos
- Proceso: Es cualquier operación o serie de operaciones que producen un cambio físico o
químico en una sustancia o en una mezcla de sustancias.
- Unidad del proceso: Aparato donde se lleva a cabo una de las operaciones que
constituyen el proceso.
- Flujos del proceso: Sustancias que entran y salen de la unidad. (Es necesario conocer
la cantidad, composición y condiciones de las sustancias midiendo directamente o por
medio de cálculos.
Densidad
Dentro de las variables de los procesos está la densidad (ρ)
ρ= M M= masa
V V= volumen Ec. 5
La ρ se usa como factor de conversión para relacionar la masa y el volumen de una misma
sustancia.
PROBLEMA:
Si la ρCCl4 = 1.595 g/cm3, cuál es la masa de 20 cm3 de CCl4.
Volumen Específico
Se llama volumen específico al inverso de la ρ
9
Peso Específico
Se llama peso específico al cociente de la densidad de la sustancia entre la densidad de
una sustancia de referencia que generalmente es el agua a 4ºC (1g/cm 3 ó 1000 kg/m3 ó
62.43 lbm)
ft3
Solución:
PE= 2 PE= ρ ec. 7
ρ= ? ρ Ref.
Los grados Baumé (ºBé), los grados API (ºAPI) y los grados Twaddell (ºTw) son unidades
especiales de densidad que se usan en la industria del petróleo. Las definiciones y factores
de conversión vienen en el Perry.
Para convertir una velocidad de flujo volumétrico conocida a flujo másico o viceversa debe
utilizarse la ρ (densidad) del fluido
10
- Medidor de flujo
Es un dispositivo montado en la línea de un proceso que nos proporciona una lectura
continua de la velocidad de flujo en la línea. El Rotámetro y el medidor de orificio son los
medidores de flujo más comunes, para líquidos.
El Rotámetro es un tubo vertical que contiene un flotador, a mayor velocidad de flujo, mayor
será la altura que alcanza el flotador en el tubo.
El medidor de orificio es una obstrucción en el canal del flujo, que tiene una abertura
estrecha, a través de la cual pasa el fluido. La presión del fluido disminuye de la parte
anterior al orificio a la parte posterior de él. La caída de presión varía con la velocidad de
flujo:
Si la velocidad de flujo aumenta, la caída de presión será mayor.
11
Moles y masa molar
- Peso molecular o masa molar es la suma de los pesos atómicos de los átomos que
constituyen la molécula del compuesto.
Los factores de conversión de masa pueden utilizarse para convertir las unidades molares
equivalentes.
EJEMPLO:
Hay 454 gr por tanto hay 454 molsin importar cual es la sustancia involucrada
1 lbm 1 lb - mol
PROBLEMA:
Dados 100 g de CO2(M=44.01) a) Cuántos moles hay de CO2 b) Cuántas lb – mol hay
de CO2 c) Cuántos moles de carbono d) Cuántos de O e) Cuántos moles de O2
f) Cuántos g de O2 g) Cuántas moléculas de CO2
Solución:
a)
100 gCO2 (M=44.01) 100 g CO2 1 mol CO2
=2.273 moles CO2
44.01 g CO2
b) 1 lb-mol
2.273 mol CO2 CO2 = 5.0066 x 10-3 lb-mol CO2
454 mol CO2
c)Cada molécula de CO2contiene un átomo de C, una molécula deO2 y 2 átomos
de O.
12
d) 2 mol O
2.273 moles CO2 = 4.546 moles O
1 mol CO2
e) 1mol O2
2.273 moles CO2 = 2.273 molesO2
1 mol CO2
f) 32 g O2
2.273 moles O2 = 72.7 g O2
1 mol O2
ó 32 g O2
100 g CO2 = 72.7 g O2
44. 01 g CO2
PROBLEMA:
a) Si fluye CO2 (M=44.01), por una tubería a una velocidad de 100 kg/h, cuál es la velocidad
de flujo molar (nº de kmoles/unidad de t). b) Si el flujo de salida de un reactor químico
contiene CO2 fluyendo a una velocidad de 850 lb mol/min, cual es la velocidad de flujo
másico correspondiente.
Solución:
13
a) Si 100 kg/h de CO2 k moles de CO2= ?
h
b) Si 850 lb mol
min
850 lb molC02 44.01 lb C02
lb CO2= ? min = 37 408.5 lb CO2 /min
min 1 lb-mol CO2
Fracciones en masa.
XA=masa de A
masa total Kgde A,g de A , lbm de A
Kg totales g totales lbm totales
Ecs. 8
Fracciones mol.
14
YA=moles deA
moles totales Kmolde A,mol de A , lb mol de A
Kmol totales moles totales lb mol totales
Ecs.8
PROBLEMA:
Una disolución contiene 15% en masa de A (xA = 0.15) y 20% en mol de B (YB=0.20).
a) Calcula la masa de A en 175 kg de disolución.
b) Calcula la velocidad de flujo másico de A en un flujo (de la disolución) que fluye a una
velocidad de 53 lbm/h.
*Nota: Si una unidad de masa o molar como en 53 lbm/h, no se especifica diciendo el
nombre de una sustancia A ó B, entonces se debe entender que nos referimos a la mezcla
o a la disolución, no a la sustancia en especial A ó B.
c) Calcula la velocidad de flujo molar de B en un flujo que fluye a una velocidad de 1000
moles/min.
d) Calcula la velocidad de flujo de la disolución que corresponde a una velocidad de flujo
molar de 28 kmol de B/S.
e) Calcula la masa de la disolución que contiene 300 lbm de A.
Solución:
XA=0.15
YB=0.20
a) 175 kg de disolución
kg de A = ? 175 kg disolución 0.15 kgA
= 26.25 kg de A
1 kg disolución
PROBLEMA:
Una mezcla de gases tiene la siguiente composición en masa: 16% de O 2, 4% de CO, 17%
de CO2 y 63% de N2 ¿Cuál es su composición molar?
1° Base de cálculo:
100 g de mezcla
16 g O2
4 g de CO
17 g CO2
63 g N2
16
16 gO2 1 mol O2
= 0.5 mol O2
32 gO2
4 g CO 1 mol CO
= 0.143 mol CO
28 g CO
63 gN2 1 mol N2
= 2.250 mol N2
28 gN2
PROBLEMA:
Una mezcla de gases tiene la siguiente composición en moles: 15.24% de O 2, 4.36% de
CO, 11.77% de CO2 y 68.61% de N2 ¿Cuál es su composición en masa?
Solución:
17
1°
Base de cálculo:
4.36 moles CO 28 g CO
= 122.08 g CO
1 mol CO
X CO = 122.08 g CO = 0.04
3048.72 g Composición en
masa(debe sumar 1)
X CO2 = 517.88 g CO2 = 0.1699
3048.72 g
18
̅ ) DE UNA MEZCLA.
MASA MOLAR PROMEDIO (𝑴
1=x1+x2 +… = Xi
M
̅ M1 M2Mi
𝑀
Todos los
componentes
PROBLEMA:
Calcula la masa molar promedio del aire 1) a partir de su composición molar aproximada
de 79% de N2 y 21% de O2 2) de su composición en masa aproximada de 76.7% de N2 y
23.3% de O2 . (Estamos ignorando el CO2 , el argón y otros componentes que no afectan
significativamente el cálculo de M.
Solución:
M= 22.12 + 6.72
̅ = 28.84 g mezcla
𝑴
mol mezcla
19
1 = 0.767 g N2 * mol N2 0.233 g O2*mol O2
M 28 g N2 * g mezcla + 32 g O2* mezcla O2
1 = 0.0274 + 0.0073
* mol O2
M
1 = 0.0347
M
̅ = 28.818 g mezcla
𝑴
mo l mezcla
CONCENTRACION
- La concentración molar
PROBLEMA:
5 litros de una disolución 0.02 molar de NaOH,cuántos moles de NaOH contienen . Y
si un flujo de esta disolución fluye a una velocidad de 2litros/min, cuál es la velocidad de
flujo molar del NaOH .
20
Solución:
PROBLEMA:
Una disolución acuosa de H2SO4 0.50 molar fluye hacia una unidad de un proceso a una
velocidad de 1.25 m3/min. El peso específico de la disolución es de 1.03.
Calcular 1) la concentración en masa de H2SO4en kg/ m32) la velocidad de flujo másico del
H2SO4 en kg/s 3) la fracción en masa de H2SO4.
*útil en inciso 3
(La fracción en masa de H2SO4 es igual al cociente de la velocidad de flujo másico de
H2SO4 el cual conocemos en 2), y la velocidad de flujo másico total, que puede calcularse a
partir de la velocidad de flujo volumétrico de la disolución y de la densidad de la misma).
Solución:
1) Kg H2SO4 = ?
m3disolución
𝑉̇ = 1.25 m3/min 3) X H2SO4 =?
PE disolución= 1.03 2) Kg H2SO4 = ?
s
21
2) 1.25
49 kg H2SO4 1 min 1 kgH2SO4
m3disolución =
1 s
min 60 s
m3disolución
Leer nota *
3)ρ disolución= 1.03 (1000 kg/m3)= 1030 kg de disolución/m3 de disolución
1.25 1030 kg
1 min
m3disol. disol. =21.46 Kg de disolución/seg
min 1 m3disol. 60 s
1 kgH2SO4
s
XH2SO4= = 0.0466 kgH2SO4
kg disol.
21.46
kg disol.
s
PRESION
Ec. 13
Presión = F Unidades: = N , dinas, lbf ó PSI= lbf
A m2 cm2 ft2 in2
La presión es el cociente entre una fuerza y el área sobre la que actúa la fuerza.
22
Para calcular P, que es la presión que ejerce un líquido en el
fondo de un tanque debido a:
1) La altura del líquido que contiene (presión hidrostática) Po (N)
2) La presion externa Po que se ejerce sobre el tanque (m2)
A (m2)
h (m)
la presión en el fondo no depende de ella. (m2) kg/m3)
Usar la ecuación: P = Po + ρg h
gc
Ec. 14
1 g mezcla
- A veces la presión se expresa en unidades de columna de líquido como: metros de
columna de agua (mca), ft H2O, in Hg, cm Hg, mmHg, etc. Entonces la ecuación 14 se
escribe:
P = Po + h
Ec. 14c
“EQUIVALENCIAS DE PRESION”
1 atm = 101 325 Pa = 10.34 mca = 14.696 lbf = 33.93 ftH2O = 760 mm Hg
in2
1.01325 x 105N = 1.0333 kgf/cm2
m2
23
PROBLEMA:
Expresa una presión de 2 x 105 Pa en mm Hg.
Solución:
PROBLEMA:
Cual es la presión a 30 metros de profundidad, si la presión en la superficie es la
atmosférica de 10.4 m de H2O y ρH2O = 1000 kg/m3
Solución 1:
P= ?
Po= 10.4 m de H2O ó m.c.a. 1.01325 x 105N/m2 = 101 912.9594 N/m2
10.34 m.c.a.
ρH2O= 1000 kg/m3
h= 30m
P= Po + ρg h
gc
Solución 2:
P= Po + h
P(mca)= 10.4 mca + 30 mca
10.34 m.c.a.
24
Presión absoluta= Presión atmosférica + Presión manométrica
Pa = Pb + Pm
Ec. 15
+ Pmw Pb A partir
de Pb se
“cero relativo” - Pmz lee Pm
Pb
z
Pa z
Paw
“cero absoluto”
La presión manométrica se lee en una manómetro, cuando éste marca cero, se entiende
que la presión en el sistema es la atmosférica ó barométrica.
TEMPERATURA
- Es una medida de la Energía Cinética promedio que poseen las moléculas que forman la
sustancia y se mide indirectamente leyendo un voltaje en la unión de 2 metales diferentes
(termopar), o el espectro de radiación emitida (pirómetro) o el volumen de una masa fija de
un fluido (termómetro).
- Escala Celsius o Centrígrada: de 0ºC a 100ºC, aquí el cero absoluto o temperatura más
baja que se puede obtener en la naturaleza es de -273.15ºC.
25
- Escala Kelvin: T(ºK)= T(ºC) + 273.15
Ec. 16
- Escala Rankine: T(ºR)= T(ºF) + 459.67
PROBLEMA:
1) Encontrar el nº de grados Celsius entre 32ºF y 212ºF
2) Calcule las temperaturas equivalentes a 32ºF y 212ºF en ºC
3) Con lo obtenido en 2), determine el intervalo en ºC entre las temperaturas.
Solución
1)T(°C)=(212-32)/1.8 N° de°C=100-0=100
T(°C)=100
T(°C)=(32-32)/1.8
T(°C)=0
26
2)212°F es igual a 100°C y 32°F es igual a 0°C
PROBLEMA:
La capacidad calorífica del amoníaco está expresada por:
Solución:
=0.4943+4.122x10-4T°C
27
2°Observe que en el Cp1°F es un intervalo de temperatura
Cp(JOULE) =2.06597+0.001723T°C
(gr)( °C)
BASE
28
29
PROCESO INTERMITENTE( BATCH )
PROCESOS CONTINUOS
29
ECUACION GENERAL DE BALANCE
Un balance sobre una sustancia en un sistema ( una sola unidad del proceso, un grupo de
unidades, o bien un proceso completo) puede escribirse en la sig. forma general:
Esta ecuación general de balance puede escribirse para cualquier sustancia que entre o
salga de cualquier proceso.
PROBLEMA
Cada año 50 000 personas se mudan a una ciudad, 75 000 emigran de ella, 22 000 nacen
y 19 000 mueren. Escribir un balance de la población de la ciudad.
1.- Balance diferencial: o balance que indica lo que está sucediendo en un sistema en un
instante de tiempo. Cada término en el balance es una velocidad: de entrada, de
producción etc. Y tiene sus unidades por unidad de tiempo (bbl/día),(g/s). Este tipo de
balances se aplica generalmente a variables continuas.
2.- Balances Integrales: Describe lo que ocurre entre dos instantes de tiempo. Cada
termino es una cantidad de la sustancia balanceada (personas, g de SO 2 , bbls etc). Se
30
aplica generalmente a los procesos intermitentes en los que los dos instantes son el
momento de alimentación y el momento previo ala extracción.
PROBLEMA
ENTRADAS = SALIDAS
PROBLEMA
31
BALANCES INTEGRALES SOBRE PROCESOS SEMI INTERMITENTES Y SEMI
CONTINUOS
ENTRADAS-SALIDAS= ACUMULACIÓN
PROBLEMA
Se hace burbujear aire a un tanque de hexano líquido a una velocidad de 0.100 Kmol/min,
el gas que sale del tanque contiene 10% en mol de vapor de hexano. Se puede considerar
que el aire es insoluble en el hexano líquido. Utiliza un balance integral para estimar el
tiempo requerido para vaporizar 10m3 de hexano.
En los problemas de balance, lo usual es que dados los valores de entrada y salida,
calcules el valor de otras variables, (esto en mayor o menor complejidad); es
esencial organizar la información que se nos da dibujando DIAGRAMAS DE FLUJO,
utilizando cuadros u otros símbolos para representar las unidades del proceso,
además de líneas con flechas para representar las entradas y las salidas. Los
cuadros y las flechas deben “etiquetarse” escribiendo los valores de las variables
conocidas y los símbolos de las incógnitas.
A medida que se determina una incógnita se anota su valor en el diagrama, de
manera que nos sirva de guía para ver que falta por hacer.
1.- Escribe los valores y las unidades de todas las variables conocidas de los flujos en las
posiciones de estos sobre el diagrama.Ej.
400 mol/h
32
Observe que
Es conveniente
Reducir al Q (mol/h)
mínimo el #
de incógnitas y mol O2/mol
(1-y) mol de N2/mol
T= 320°C P= 1.4 atm
Cuando trabajes con los componentes de un flujo, el ultimo no se etiqueta, pues es uno
menos la suma de los demás.
Flujo 1 Q1
Flujo 2 2Q1 en lugar de Q2
*Si se conoce el flujo volumétrico de una corriente, suele cambiarse el dato a flujo másico o
molar, ya que, los balances no es normal escribirlos en función de cantidades volumétricas.
PROBLEMA
Sea una cámara de evaporación que se alimenta con 3 flujos de entrada para producir un
flujo de salida con la composición deseada
A: Agua líquida suministrada a 20 cm3/min
B: Aire (21% en mol de O2 y el resto de N2)
C: Oxígeno puro con una velocidad de flujo molar igual ala quinta parte de la velocidad de
flujo de la corriente B.
Dibuje y etiquete el diagrama de flujo, si el flujo de salida es un gas que contiene, 1.5 % en
mol de agua. Calcule todas las incógnitas.
33
( NO así las fracciones en masa, éstas no se alteran). Además las masas de los flujos
pueden transformarse en velocidades de flujo másico, usando el factor adecuado. Las
unidades de masa de todas las variables del flujo pueden cambiarse de Kg a gr, a lbm o
cualquier otra unidad de masa y aun así el proceso sigue balanceado (incluso las
fracciones en masa, a éstas también les afecta el cambio de unidad).
“ El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades del flujo o los
valores de las velocidades de flujo por una cantidad proporcional, conservando
invariantes las composiciones de los flujos, se conoce como CAMBIO DE ESCALA”
1 Kg C6H6
2 Kg
0.5 Kg C6H6/Kg
0.5 Kg C7C8/Kg
1Kg C7H8
300 Kg C6H6
600 Kg
0.5 Kg C6H6/Kg
0.5 Kg C7C8/Kg
300Kg C7H8
600 lbm/h
34
0.9 Kg C6H6
1.8 Kg
0.5 Kg C6H6/Kg
0.5 Kg C7C8/Kg
0.9 Kg C7H8
“Lo que no puedes cambiar por medio de una multiplicación simple es la escala de
las masas o de las velocidades de flujo másico a cantidades molares o viceversa”
Problema.
50 mol
0.95 mol A / mol
100 mol 0.05 mol B / mol
0.60 mol A / mol
0.40 mol B / mol
12.5 mol A
37.5 mol B
Si se desea llevar a cabo la misma separación con una alimentación continua de 1250
lbmol / hr. Cambia la escala del diagrama de flujo para ello.
35
BASE DE CÁLCULO
“Si no se conocen las cantidades de los flujos o las velocidades de flujo, hay
que suponer una”
Problema
Sabemos que se mezclan 3 Kg /min de benceno con 1 Kg /min de Tolueno. El
diagrama de flujo del proceso puede dibujarse y etiquetarse como se muestra a
continuación:
3 Kg C6H6 / min
Q Kg / min
36
Reglas que se aplican a procesos no Reactivos
1. El nº máximo de ecuaciones que pueden establecerse escribiendo los Balances
para un sistema no reactivo es igual al # de ESPECIES QUÍMICAS EN LOS
FLUJOS DE ENTRADA Y DE SALIDA.
2. Se deben escribir siempre primero los balances que involucren el menor # de
incógnitas.
Contabilidad de un problema
Un diagrama de flujo dibujado y etiquetado apropiadamente puede utilizarse para
saber si un problema tiene solución con la información disponible, antes de llevar a cabo
cualquier cálculo.
Este procedimiento se conoce como contabilidad de un problema. Consiste en
contar el # de incógnitas en el diagrama y después contar el # de ecuaciones
independientes que las relacionan.
En principio el problema puede resolverse si éstos 2 números son iguales. Si hay
más incógnitas que ecuaciones entonces el problema no está especificado por completo, o
se han olvidado algunas relaciones, debes tratar de encontrar el # necesario de relaciones
adicionales. Si hay más ecuaciones que incógnitas, es probable que el diagrama de flujo no
se haya etiquetado completamente y sería perder el tiempo tratar de resolverlo.
Entre las relaciones mencionadas que debemos recordar para las variables de los
flujos de los procesos están:
37
2. Balance de energía: Proporciona una relación cuando se especifica la cantidad de
energía intercambiada entre el sistema y sus alrededores, o cuando ésta es una de las
incógnitas del proceso.
4. Leyes y Propiedades Físicas: Las Leyes de los gases, las condiciones de equilibrio o
saturación, etc.
Contabilidad de un problema
1. Dibuja un diagrama de flujo, y complétalo con todos los valores conocidos de las
variables.
2. Escoge como base de cálculo una cantidad o una velocidad de flujo de una
de las corrientes del proceso. Si no se especifica ninguna cantidad o
velocidad debes suponer una,(de la cual conozcas su composición) y
escríbela en el diagrama.
38
4. Realiza la contabilidad del problema
5. Convierte los volúmenes conocidos de los flujos, o las velocidades de flujo
volumétrico conocidos en cantidades másicas o molares utilizando las
densidades tabuladas o las leyes de los gases.
10. Si se tomó una base de cálculo y se solicita la información para otro valor haz la
escala del proceso, para el resultado final.
Una columna de destilación se alimenta con una mezcla que contiene 45% de
benceno (B) y 55% de tolueno (T). Se produce un flujo en la cabeza que contiene 95% en
peso de B, y 8% del benceno que alimentó a la columna sale con el flujo inferior. La
velocidad de alimentación es de 2000 Kg / hr . Determina la velocidad del flujo superior y
las velocidades de flujo másico del benceno y del tolueno en el flujo inferior.
39
Balances en procesos de varias unidades
No es frecuente que los procesos químicos industriales se lleven a cabo en una sola
unidad. En general están presentes uno o más reactores químicos, así como unidades de
mezclado de reactivos, de mezclado de productos, de calentamiento o enfriamiento de los
flujos de los procesos y de separación de productos. Es muy importante ubicar que
sustancias entran o salen del proceso global, las cuales fluyen de una unidad a otra dentro
del proceso.
Cuando un proceso está formado por varias unidades, un sistema puede definirse
como cualquier porción del proceso que uno escoge para estudiar: el proceso completo,
una combinación interconectada de unidades del proceso, una sola unidad, o un
punto en donde dos o más flujos se unen o donde un flujo se ramifica.La solución
puede generalmente requerir la selección de varios de éstos sistemas, y por lo tanto, de
escribir los balances de cada uno de ellos.
Alimentación 2
A
C E
B
D Producto 3
Alimentación 1
Unidad Unidad
1 2
Cuando se escogen los subsistemas para los que se escriben los balances, los
cálculos pueden simplificarse escogiendo las fronteras que cruzan los flujos que contienen
el menor # de incógnitas posibles.
40
Calcula las velocidades de flujo desconocidas y las composiciones de los flujos
etiquetados 1, 2 y 3
40 Kg / h 30 Kg / h
0.900 Kg A / Kg 0.600 Kg A / Kg
0.100 Kg B / Kg 0.400 Kg B / Kg
. .
100 Kg / h 1 2 3
0.500 Kg A / Kg
0.500 Kg B / Kg
30 Kg / h
0.300 Kg A / Kg
0.700 Kg B / Kg
.
40 Kg / h 30 Kg / h
0.900 Kg A / Kg 0.600 Kg A / Kg
0.100 Kg B / Kg 0.400 Kg B / Kg
. .
Q1 (Kg / h) Q3 (Kg / h)
Q2 (Kg / h)
0.500 Kg A / Kg
0.500 Kg B / Kg
30 Kg / h
0.300 Kg A / Kg
0.700 Kg B / Kg
.
41
La situación se complica más cuando el proceso contiene tres o más unidades. En
este caso se pueden escribir los balances de las unidades, el global y el de las
combinaciones de las unidades.
Una mezcla que contiene 50% en peso de acetona y 50% en peso de agua se
separa en sus componentes. La acetona que es el soluto se extrae con 100 Kg de un
disolvente llamado Metil-Isobutil-Cetona (MIBC) en un 1er extractor. Al 2do extractor entran
75 Kg de MIBC. El extracto de la 1ra etapa contiene 27.5% de acetona. El Residuo de la
2da etapa tiene una masa de 43.1 Kg y consiste de 5.3% de acetona, 1.6% de MIBC y
93.1% de agua. El producto de la parte superior de la columna de destilación contiene 2%
de MIBC, 1% de agua y el resto de acetona.Calcula las masas y las composiciones del
residuo y el extracto de la etapa #1, del extracto de la etapa #2; del extracto combinado, y
de los productos de las partes superior e inferior de la columna de destilación.Suponiendo
una base de 100 Kg de mezcla acetona—agua de alimentación, y sabiendo que el extracto
de la 2da etapa contiene 9% de acetona, 88% de MIBC y 3% de agua.
100 kg M 75 kg M
Extractor Extractor
E1 E2
100 Kg 43.1 Kg
0.50 Ac 0.053 Ac
R1Ac (kg Ac)
0.50 A 0.931A
R1A (kg A)
R1M (kg M) 0.016M
E1 Kg
0.275 Ac
E2 / kg
(0.725-x M1) (kg A / kg) 0.09 Ac
x M1(kg M / kg) 0.03A
0.88M
Extractos
0.97 Ac
Desti 0.01A
lador 0.02M
V (kg)
42
Recirculación y Desviación BY—PASS
Cuando se lleva a cabo una reacción A B no es común que se realice al 100%,
generalmente hay una proporción de A en el producto, que se quedó sin reaccionar, lo que
representa pérdidas económicas. La Recirculación del reactivo A implica que separemos A
de B y que regresemos al proceso la mayor parte o todo el reactivo no consumido. Por
supuesto hay que comprar equipo de separación y recirculación.
Se llama alimentación fresca del proceso a la entrada de reactivos puros al sistema.
Cuando hay recirculación, se llama alimentación total del proceso a la suma de: la
recirculación de reactivos impuros+la alimentación fresca.
Es muy importante hacer notar que en el sistema no existe acumulación de masa.
La recirculación también se recomienda para:
1. Recuperar catalizadores
Con el objeto de aumentar la velocidad de reacción, se utilizan catalizadores que suelen
ser caros, el proceso puede planearse para recuperarlo junto con los reactivos no
consumidos o por separado.
43
Diagrama de flujo de un reactor con separación y
recirculación del reactivo no consumido
10 moles A / min
100 moles B / min
Se
110 moles A /min 200 moles A / min
Reactor 100 moles A / min para
30 moles B / min 130 moles B / min dor
Alimentación fresca
90 moles A / min
Flujo de recirculación 30 moles B / min
AT K2CrO4(cristales sólidos)
4500 kg / h 49.4% K2CrO4 Cristalizador
T Evaporador
33.3% K2CrO4 y filtro T
C disolución al 36.36% de
XAT
K2CrO4(los cristales
constituyen el 95% en masa
del filtrado)
R
Filtrado
solución al 36.36% de K2CrO4
44
Calcula el peso del agua extraída en el evaporador, la velocidad de producción del
K2CrO4 cristalino, el cociente ( Kg de flujo recirculado / Kg de alimentación fresca ) y las
velocidades de alimentación con las que deben diseñarse el evaporador y el cristalizador.
La Desviación o BYPASS
Es un procedimiento en el que una fracción de la alimentación a una unidad del
proceso, se desvía de la unidad y se combina con el flujo de salida de la misma. Si
variamos la fracción de la alimentación que se desvía, podemos variar la composición y las
propiedades del producto.
El BYPASS sirve también cuando es conveniente estabilizar un flujo antes de pasar
por una unidad del proceso, como en el caso de un arranque.
Alimentación Producto
Unidad del
proceso
Flujo de desviación
Problemas propuestos
3 / 166 Felder
Una mezcla de benceno y tolueno contiene 50% en masa de benceno. Una porción
de la mezcla se vaporiza para dar un vapor que contiene 85% de benceno y un líquido
residual que contiene 10.6% en masa de benceno.
a) Supongamos que el proceso es continuo, en régimen permanente y que la velocidad de
alimentación de la mezcla es de 100 kg/h. Sean Qv ( kg / h ) y Ql ( kg / h ) las velocidades
de flujo de productos en el vapor y en el líquido, y determina Qv y Ql.
7 / 167 Felder
En un sistema de extracción en el que se transfiere un soluto A de un disolvente S a
otro disolvente T, en el que A es más soluble, y con los datos del diagrama:
45
W g T/min
R g/min
0.20 g A/g
0.80 g T/g
9 / 168 Felder
Se destilan 100 kg / h de una mezcla que contiene partes iguales de benceno y tolueno. La
velocidad de flujo del producto en la cabeza de la columna es de 488 kg / h y el residuo de la
destilación contiene 7.11% en peso de benceno. Calcula las fracciones en masa, las fracciones
molares del benceno y tolueno y las velocidades de flujo molar del benceno y tolueno ( mol / h ) en el
flujo de productos en la cabeza de destilación.
10 / 168 Felder
Un flujo que contiene 25% en peso de metanol en agua se diluye con un segundo
flujo que contiene 10% metanol, para formar un producto que contiene 17% de metanol.
a) Calcula la relación de kg de disolución al 17% sobre kg de la disolución al 25%
b) ¿Qué velocidad de flujo de alimentación se requiere para producir 1250 kg / h de
producto?
13 / 169 Felder
Un flujo de agua líquida y aire entran a una cámara humectadora en la que el agua
se evapora por completo. El aire a la entrada contiene 1% en mol de H 20 (v), 20.8% de O2
y el resto de N2, y el aire húmedo contiene 10% en mol de H20.
46
Calcula la velocidad de flujo volumétrico ( ft3 / min ) del líquido requerida para
humedecer 200 lb mol / min del aire de entrada.
19 / 170 Felder
Se mezclan 100 ml/min de una disolución acuosa 5 Molar de NaOH (P.E.= 1.18)con
una disolución acuosa 10 Molar (PE=1.37). Se desea producir una disolución que contenga
11.7% en mol de NaOH.
Calcula la velocidad de flujo volumétrico ( ml / min ) de la disolución 10 Molar.
23 / 172 Felder
El Disulfuro de Carbono se separa de un gas que contiene 15% en mol de CS2, 17.8
% de O2 y 67.2% de N2. El gas alimenta a una torre de absorción continua donde se pone
en contacto con benceno, que absorbe el CS2, pero no el O2 ni el N2.
El benceno alimenta la columna en una relación de moles de 2:1 con respecto al gas
de alimentación. El gas que sale de la torre de absorción contiene 2% de CS 2 y 2% de
benceno.
a) Calcula la fracción del CS2 con que se alimentó la columna que se separa en el líquido
del flujo de salida, la fracción mol de CS2 en este flujo y la fracción del benceno con que
se alimentó la columna que se pierde en el producto en forma de vapor.
31 / 175 Felder
Una unidad de destilación que consiste en dos columnas se alimenta con una mezcla
líquida que contiene 30% en mol de benceno ( B ), 25% de tolueno( T ) y 45% de Xileno ( X
), a una velocidad de 1275 kmol / h. El producto inferior de la 1 a columna contiene 99% en
mol de X y nada de B; en este flujo se recupera el 98% del X de la alimentación. El
producto superior de la 1a columna alimenta la 2a columna. El producto superior de la 2a
columna contiene 99% en mol de B y nada de X. El benceno recuperado en éste flujo
representa el 96% del benceno en la alimentación de ésta columna. Calcula las
velocidades de flujo molar ( kmol / h ) y las fracciones molares de los componentes en cada
flujo de productos de ambas columnas.
34 / 177 Felder
El Jugo de naranja fresco contiene 12% en peso de sólidos y el resto de agua; mientras el
jugo de naranja concentrado que sale como producto, contiene 42% de sólidos. Se utilizó
inicialmente un solo proceso de evaporación para concentrar el jugo, pero los componentes
volátiles escaparon con el agua, dejando al concentrado sin sabor. El siguiente proceso
resuelve ése problema: se realiza una desviación dela alimentación fresca al evaporador
con una fracción del jugo fresco; el jugo que entra al evaporador se concentra hasta que
tiene 58% de sólidos en la salida del evaporador y entonces se mezcla con el jugo fresco
desviado para alcanzar la concentración final de sólidos deseada.
47
Calcula la cantidad de jugo concentrado producido por cada 100 Kg del jugo fresco
que alimenta el proceso y la fracción de la alimentación que se desvía del evaporador.
2 SO2 + 1 O2 2 SO3
Cociente Estequiométrico: es el cociente entre los coeficientes estequiométricos de dos
especies moleculares que participan en la reacción ( balanceada ). Puede utilizarse para
calcular la cantidad de un reactivo o producto que se consumió o se produjo,
considerando una cantidad conocida de reactivo o producto que participó en la reacción.
Del ejemplo anterior:
y así sucesivamente.
Por ejemplo: Si sabes que se deben de producir 1600 kg / h de SO 3, la cantidad de
O2 se calcula:
= 10 Kmol O2
h
se recomienda incluir siempre los términos “producido” y “consumido” para evitar
confusiones.
48
En el ejemplo anterior si tienes 200 moles de SO2 y 100 de O2, ambos “desaparecerán”
al mismo tiempo pero si hay una cantidad menor de cualquiera de los dos, ése
“desaparecerá” primero, y será el limitante.
Conversión fraccionaria
La conversión fraccionaria de un reactivo es el cociente
Por ejemplo:
H2 + Br2 2HBr
25 – 20
20 0.25
49
Sea una mezcla de 100 moles de Hidrógeno, 50 de Bromo y 50 de Bromuro de hidrógeno,
y sabemos que reaccionan 30 moles de hidrógeno.
¿Qué cantidad de cada especie estará presente en el producto?
1° Para determinar la respuesta puede usar el Método de los números, donde es
necesario llenar el renglón de moles alimentados (ni0) y moles que se consumen, y los que
se producen (nf); además como los reactivos se consumen, obviamente los moles finales
de reactivo son menores(-) ; y como los “productos se producen”, los moles finales de ésta
especie aumentan(+).
También pueden usar el2° Método de Grado de Avance que se explica a
continuación pero independientemente del Método empleado, el resultado debe ser el
mismo. Más adelante veremos un Método 3° y un 4° con el mismo fin.
Generalizando para cualquier reacción química:
ηi = ηio + βi ξ ec.26
βi = γi si Ai es un producto
βi = – γi si Ai es un reactivo
βi = 0 si Ai es inerte
donde:
ηio = moles de un reactivo o producto en especial, ( Ai ) con los que empiezas, ó
de moles / seg en caso de régimen continuo.
ηi = Cantidad o velocidad de flujo de Ai en la salida del reactor
γi = Coeficiente estequiométrico de esta especie
ξ = moles, o moles / seg(según las unidades de ηio y ηi) que reaccionan.Se
conoce como grado de avance de la reacción
▪ Otro ejemplo:
Sea N2 + 3H2 2NH3
Supongamos que la alimentación de un reactor continuo consiste en 100 moles / s de N2,
300 moles / s de H2 y 1 mol / s de Argón. Escribe las velocidades de flujo de salida para el
reactor.
Éstas son las ecuaciones para calcular dichas velocidades en el producto:
ηN2 = 100 moles – 1 ξ
s
ηH2 = 300 moles – 3 ξ
s
50
η NH3 = 2 ξ
η Ar = 1 mol / s
Para una conversión fraccionaria de 60%, calcula la velocidad de flujo de salida delH 2, el
grado de avance de la reacción y las velocidades de flujo de salida del N2 y delamoníaco.
Problema:
El acetonitrilo se produce con la reacción del propileno, amoníaco y oxígeno.
ηif 40 40 40
ηio 100 0 0
C2H6 C2H4 + H2
ηi q1 q240
51
Los balances de especies atómicas pueden escribirse como entrada = salida, ya que
los átomos no se pueden crear ( producción = 0 ) ni destruirse ( consumo = 0 )en una
reacción química.
Los balances atómicos se basan siempre en el diagrama de flujo es
recomendable no ver la reacción.Los balances en éste caso son de :carbono e
hidrógeno solamente. Y siempre considerando: ENTRADAS=SALIDAS
Observa el ejemplo:
Balance de C atómico:
entrada = salida
Carbono que entra =Carbono que sale
100 mol C2H6 2 mol C = q1 mol C2H6 2 mol C + q2 molC2H4 2 mol C
min 1 mol C2H6 min 1 mol C2H6 min 1 molC2H4
Simplificando:
( 100 ) ( 2 ) = 2 q1 + 2 q2
100 = q1 + q2
Balance de H atómico:
entrada = salida
Hidrógeno que entra= Hidrógeno que sale
100 mol C2H6 6 mol H = 40 mol H2 2 mol H + q1 mol C2H6 6 mol H
min 1 mol C2H6 min 1 mol H2 min 1 mol C2H6
Simplificando:
600 = 80 + 6 q1 + 4 q2
300=40 +3q1+2q2
260=3q1+2q2
De éstas dos últimas ecuaciones se obtiene q1 y q2.
Por simultáneas:
De la ec 1 : q1=100-q2 que sustituyendo en ec. 2
260= 3(100-q2) + 2q2
260= 300 -3q2 +2q2 300-260= q2
52
4° Balances de especies Moleculares
Balance de C2H4:
E+P=S+C
0 + moles C2H4 producidos = q2 mol C2H4 en el producto + 0
min min
Recordemos una vez más que los cálculos de balances de materia para sistemas reactivos
se pueden resolver haciendo balances de sustancias atómicas y moleculares, o bien
utilizando grados de avance de reacción,ó Método de los números , algunas veces es más
conveniente uno que otro, pero todos deben llevar al mismo resultado.
53
Resuelva el problema 1 de la página 51 por los Métodos de especies Atómicas y
Moleculares.
El CH4 se quema con O2 para producir CO2 y H2O. La alimentación contiene 20% en
mol de CH4, 60 % de O2 y 20% de CO2 y se alcanza una conversión del reactivo limitante
de 90%. Calcula la composición molar del flujo de productos utilizando 1) Los balances de
especies moleculares, 2) los balances de especies atómicas y 3) el grado de avance de la
reacción, 4) el método de los números.
Equilibrio Químico
54
ellos; entre el producto de la composición molar de los “reactivos” elevados a un
exponente igual al coeficiente de cada uno de ellos.
Sea:
C2H4 + ½ O2 C2H4O (1)
C2H4 + 3 O2 2CO2 + 2 H2O ( 2 )
55
ηC2H4 = (η C2H4)o–ξ1– ξ2
ηO2 = (η O2)o– 0.5 ξ1– 3 ξ2
ηC2H4O = (η C2H4O)o+ξ1
ηCO2 = (η CO2)o+2 ξ2
ηH2O = (η H2O)o+ 2 ξ2
Conversión Global = (Entrada de reactivo A)al proceso – (Salida del reactivo A)delproceso
ec.29 (Entrada de reactivo A)al proceso
56
Conversión en una = (Entrada de reactivo A) al reactor – (Salida del reactivo A)delreactor
Sola etapa (Entrada de reactivo A)al reactor
ec.30
Sea:A B
25 mol A / min
Unidad de
75 mol A / min 100 mol A / min 75 mol B / min 75 mol B / min
Reactor separación
( productos de la ( Producto )
reacción ) de productos
25 mol A / min
Entonces:
C3H8 C3H6 + H2
El proceso debe diseñarse para una conversión global de propano de 95%. Los productos
de la reacción se separan en dos flujos: el primero, que contiene H 2, C3H6 y 0.555% del
57
propano que sale del reactor, se toma como el producto; el segundo flujo, que contiene el
resto del propano que no ha reaccionado y 5% del propileno en el flujo de productos , se
hace recircular en el reactor.
Calcula la composición del producto, el cociente ( moles hechas recircular / moles de
alimentación fresca ) y la conversión en una sola etapa.
Purgado
En los procesos de recirculación puede ocurrir que una sustancia que entra con la
alimentación fresca, o que se produce en una reacción, permanezca en el flujo de
recirculación en vez de salir con el producto del proceso, si esto no se controla, la sustancia
se acumula lentamente y no se alcanza el estado estacionario.
Para evitar esto, se debe extraer parte del flujo de recirculación como un flujo de
Purgado para retirar la sustancia no deseada del proceso.
* Es necesario señalar que los flujos de purgado y recirculación antes y después del
purgado tienen la misma composición.
El metanol puede producirse por medio de la reacción del dióxido de carbono e hidrógeno:
Reacciones de combustión
La combustión ( la reacción rápida de un combustible con oxígeno ) produce CO 2, H2O y
frecuentemente CO y SO2.
La importancia de estas reacciones reside en las cantidades tan grandes de calor que
producen, el calor se utiliza para producir vapor, con el que se genera electricidad. El
análisis de las reacciones de combustión, de los reactores y de la disminución y control de
58
la contaminación ambiental causada por los productos de la combustión son problemas
para un Ingeniero Químico.
Química de la Combustión
Cuando se quema un combustible, el carbono que contiene reacciona para formar CO2 ó
CO, el hidrógeno forma H2O y el azufre SO2. A temperaturas mayores ( 1800 ºC) parte
del nitrógeno reacciona para formar óxido nítrico ( NO ). Una reacción de combustión en
donde se forma CO a partir de un hidrocarburo se conoce como combustión parcial o
combustión incompleta del hidrocarburo.
Ejemplos:
C + O2 CO2 Combustión completa de C
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O Combustión completa de propano
C3H8 + 7 O2 3 CO + 4 H2O Combustión parcial de propano
2
CS2 + 3 O2 CO2 + 2 SO2Combustión completa de
disulfuro de carbono
Ejemplos de combustibles:
* En las páginas 9-3 a 9-54 del Perry se habla acerca de combustibles y proceso de
combustión.
Generalmente la fuente de O2 en la combustión es el aire cuya composición molar es:
N2 – 78.03%
O2 – 20.03%
100 % Ar – 0.94% M = 29
CO2 – 0.03% masa molar promedio
H2, He, Ne, Kr, Xe – 0.01%
59
Composición sobre base húmeda: Son las fracciones molares de un gas que contiene
agua.
Composición sobre base seca: Fracciones molares del mismo gas sin el agua.
Un gas de emisión contiene 60% en mol de N2, 15% de CO2, 10% de O2 y el resto de H2O.
Calcula la composición molar del gas sobre una base seca.
Solución:
60% en mol de N2
Gas de emisión 15% en mol de CO2
10% en mol de O2
15% en mol de H2O
60 moles de N2
100 moles de gas húmedo 15 moles de CO2 85 moles gas seco
10 moles de O2 ( no se considera el H2O )
15 moles de H2O
60
Solución:
65% en mol de N2
Gas de emisión 14% en mol de CO2 La fracción mol de H2O por
Base seca 11% en mol de CO mol de gas de emisón húmedo
10% en mol de O2 = 0.07
Base de cálculo: 100 moles de gas seco
65 moles N2
Gas seco 14 moles CO2 1 mol de gas húmedo
11 moles de CO
10 moles de O2 0.07 mol H2O
100 moles de gas seco
(1 – 0.07)=0.93 moles de gas seco
0.07 moles H2O 1 mol gas húmedo 100 moles gas seco
1 mol gas húmedo 0.93 mol gas seco
61
Los siguientes términos se utilizan para describir las proporciones de combustible y aire
que alimentan al reactor.
Oxígeno teórico: Son los moles o flujo molar de O2 que se necesitan para efectuar la
combustión completa del combustible en el reactor, suponiendo que todo el
carbonodelcombustible se oxida para formar CO2 y todo el hidrógeno se oxida para formar
agua.
Aire teórico: Es la cantidad de aire que contiene el oxígeno teórico.
Aire en exceso: Es la cantidad en exceso del aire que alimenta al reactor con respecto al
aire teórico.
% de aire en exceso = ( moles aire)alimentados al reactor – ( moles aire teórico ) * 100
( moles de aire teórico )
Y ec. 31
Un 50% de aire en exceso significa que:
( moles aire)alimentados al reactor = 1.5 ( moles aire teórico )
1. El aire teórico requerido para quemar una cierta cantidad de combustible no depende de
la cantidad que realmente se quema, sino es aquel que se requeriría para reaccionar
con todo el combustible para formar solo CO2 y agua..
2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende solo del aire teórico y de la velocidad
de alimentación del aire, y no de cuánto O2 se consume.
Solución:
100 moles / hr C4H10 Reactor
De combustión
Aire Teórico = 650 moles O2 4.7619 mol aire = 3095.235 mol aire
62
hr 1 mol O2 hr
SOLUCIÓN
C2H6
Reactor CO2
100 moles C2H6 de CO
Combustión O2
N2
H2O
525 mol O2 50% de aire en
1974.9975 mol N2 exceso
(El porcentaje de
conversión del
etano es de 90%)
)
63
90 moles 25% de C2H6 CO= 22.5 mol de C2H6
75% de C2H6 CO2= 67.5 mol de C2H6
O2 Teórico
C2H6 consumidos
64
Balance molecular de C2H6
E+P=S+C
100 + 0 = niC2H6 en la salida + 90
niC2H6 en la salida = 10 moles
Balance de N2
E=S
1974.9975 mol N2 = niN2 en la salida
Balance de CO
E+P=S+C
0 + (90 moles consumidos C2H6 )(0.25) 2 mol CO = niCO en la salida + 0
1mol C2H6
niCO en la salida = 45 mol CO
Balance de CO2
E+P=S+C
0 + 90 moles consumidos C2H6 (0.75) 2 mol CO2 = niCO2 + 0
1 mol C2H6
niCO2 en la salida = 135 moles
Balance de H2O
E+P=S+C
0 + 90 moles consumidos C2H6 3 mol H2O = niH2O + 0
1 mol C2H6
niH2O en la salida = 270 moles
Balance de O2
E+P=S+C
525+ 0= nio2 +90(0.75) moles C2H6 7/2 mol O2+ 90(0.25) mol C2H65/2 mol O2
1 mol C2H61 mol C2H6
a) PRODUCTOYi
Reactor
niC2H6 = 10 moles YC2H6= 0.00375
65
niCO = 45 moles YCO= 0.01687
niCO2 = 135 moles YCO2= 0.0506
niO2 = 232.5 moles YO2= 0.08716
niN2 = 1974.9975moles YN2= 0.7403
niH2O = 270 moles YH2O= 0.1014
2667.4975 moles de gas de
emisión húmedo
Composición Aproximada.
Frecuentemente se quema un combustible con una composición molecular desconocida. Si
analizas los productos de la reacción de combustión y escribes los balances de materia,
puedes determinar la relación entre el hidrógeno y el carbono en el combustible, con esta
información se puede deducir la composición aproximada del combustible.
Problema: Combustión de un gas
Un gas natural de composición desconocida se quema con aire. Un análisis del gas
proporciona los siguientes resultados:
0.130 mol de H20 / mol gas húmedo. Análisis de Orsay del gas de salida: 1.5% de CO, 6%
CO2, 8.2 % O2, 84.3 % N2.
Calcula la relación entre el hidrógeno y el carbono en el gas y especula que gas puede ser.
Solución:
Gas:
0.130 mol de H2O / mol gas húmedo
Análisis de gas seco:
1.5% de CO, 6% CO2, 8.2 % O2 y 84.3 % N2. ¿Qué gas es?
66
* 1 mol gas húmedo 0.13 mol H2O 0.87 mol gas seco
100 mol gas seco 0.13 mol H2O = 14.9425 mol H2O
0.87 mol gas seco
Balance de N
E=S
(3.7619 nO2) moles N2 2 mol N = 84.3 mol N2 2 mol N
1 mol N2 1 mol N2
Balance de H
nH = 14.9425 mol H2O 2 mol H = 29.885 mol H
1 mol H2O
Balance de C
C1H3.9846CH4
67
b) La velocidad de flujo molar del oxígeno que corresponde a una velocidad de
alimentación de 50 lb-mol de NH3 /h, si los reactivos se proveen en proporción
estequiométrica.
c) La masa de NO producida, si reaccionan 200 Kg de amoníaco con 200 Kg de
oxígeno y la reacción se lleva a cabo por completo.
Problema 42/181
El etano se quema con oxígeno para formar dióxido de carbono y agua. Un horno se
alimenta con 100 moles/ h de cada reactivo. Determina:
a) El cociente estequiométrico entre el O2 y el C2H6
b) El reactivo limitante
c) El porcentaje en el que el otro reactivo se encuentra en exceso.
Problema 45/182
La reacción entre el etileno y el Bromuro de Hidrógeno se efectúa en un reactor continuo.
El flujo de productos se analiza y se encuentra que contiene 50% en mol de C 2H5Br y
33.3% de HBr. La alimentación del reactor contiene sólo etileno y bromuro de hidrógeno.
Calcula la conversión fraccionaria del reactivo limitante y el % en el que el otro reactivo se
encuentra en exceso.
La alimentación de un reactor contiene etileno y vapor en una relación molar 3:2 y 10% en
mol de sustancia inertes. La conversión fraccionaria del etileno es de 5% y la selectividad
de la producción de etanol con respecto a la producción de éter es de 18 mol/mol. Calcule
la composición molar del flujo de salida del reactor.
Problema 58/187 Felder
Se utiliza un reactor catalítico para producir formaldehído a partir de metanol por medio de
la reacción:
CH3OH HCHO + H2
Se alcanza una conversión en una sola etapa de 70% en el reactor. El metanol en el
producto del reactor se separa del formaldehído y del hidrógeno en un proceso de varias
unidades. La velocidad de producción del formaldehído es de 600 Kg/h. Calcula la
velocidad de alimentación de metanol (mol/h) que requiere el proceso para los siguientes
dos casos:
a) No hay recirculación
b) El metanol recuperado se hace recircular al reactor.
Problema 60/188 Felder
El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrógeno
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
68
Una vez que se ha formado el cloruro de metilo puede clorinarse para formar cloruro de
metileno CH2Cl2, cloroformo CHCl3 y tetracloruro de Carbono CCl4. En un proceso de
producción de Cloruro de Metilo, un reactor se alimenta con metano y cloro en una relación
molar de 5:1 (esta relación se mantiene alta para minimizar la polisustitución). Se puede
suponer que se alcanza una conversión del cloro de 100% en una sola etapa. El cociente
entre las moles de CH3Cl y las moles de CH2Cl2, que se separan en el producto es de 4:1 y
se producen cantidades despreciables de cloroformo y tetracloruro de Carbono.
Problema 78/194
Un aceite combustible es analizado y contiene 87% en peso de carbono, 11% de
hidrógeno, 1.4% de azufre y el resto de materiales no combustibles. El aceite se quema
con 20% de aire en exceso. El aceite se quematodo excepto los no combustibles; el 95%
del Carbono tiene combustión completa: el carbono se transforma a CO2, y el 5% forma
69
CO,todo el hidrógeno cambia a H2O y todo el azufre se transforma a SO2. Calcula la
composición molar del gas de emisión Base Húmeda.
CO2
H2O
87% C SO2
11% H CO
1.4% S O2
0.6% MNC N2
20% aire en MNC
exceso
C + 1/2 O2 CO
2 H + ½ O2H2O
S + O2 SO2
70
12 Kg C 1 Kmol de C
O2 Teórico
20 % en exceso:
Balance de O2
E+P= S+C
12.0525 + 0 = n O2 + 87 Kg C 1 Kmol C (0.95) 1 Kmol O2
12 Kg C 1 Kmol C
YCO2 = 0.11417
YCO = 0.006
71
YSO2 = 0.000725
YO2 = 0.0363
YN2 = 0.75161
YH2O = 0.09117
Formulario F7
“Si el sistema es cerrado no hay transferencia de masa a través de sus fronteras mientras
se efectúa el proceso”
5) SISTEMAS ABIERTOS
∆H + ∆Eс + ∆Eр = Q + We
We = trabajo externo o trabajo hecho sobre el fluido por una parte móvil dentro del
sistema
“Se observa transferencia de materia a través de sus fronteras cuando ocurre un proceso y
la masa que sale del sistema realiza trabajo sobre los alrededores”
Sea:
H = entalpía J/hr
𝑛̇ = nº moles/hr pero puede ser, 𝑚̇= Kg/s por ejemplo
n=n° de moles ,pero puede ser, m= Kg
Ĥ= entalpía específica Joul/mol , ó puede ser joul/Kg según corresponda.
72
6) H = n Ĥ H=mĤ H = 𝑚̇Ĥ H = 𝑛̇ Ĥ
Ĥ = Û + P 𝑉̂
Û = energía interna específica (J/mol)
̂
𝑉 = Volumen específico m3/mol
∆H = n (Ĥsalida – Ĥentrada)
9)Q = ∆H
∆H = m ∆Ĥ
T2
Cp = KJ , J , etc
Cp(T )dT
Kg*C mol °K
∆Ĥ = Cp= capacidad calorífica a presión constante
T1 Fórmula exacta para gases ideales. Exacta para
presión = cte gas real sólo si P es constante.
T2
∆Ĥ = 𝑉̂ ∆р + Cp(T )dT
T1
para sólido o líquido
73
Cp = Cv + R para gases ideales
R= cte de los gases
∆Ĥ = Cpm(T )dT
T1
in
16) ∆Ĥ = i 1
∆Ĥi para trayectorias hipotéticas i= etapa
74
negativo reacción endotérmica
cambia si cambian los estados de agregación (g, l, s)
Ley de Hess:
“El calor de una reacción puede obtenerse por medio de operaciones algebraicas:
multiplicación por constantes, sumas y restas de otras reacciones balanceadas”
20) El calor estándar de una reacción es :
∆H°r= ∑productos ۷i (∆Ĥ°f)i - ∑reactivos۷i (∆Ĥ°f)i
La referencia son los elementos que constituyen los reactivos y productos a 25 °C además
de las especies moleculares no reactivas a cualquier temperatura conveniente.
En el caso de reactivos o productos
Ĥi = Ĥ°f + cualquier calor sensible o latente para llevarlo a su
temperatura de entrada o salida
24) Cuando se tienen varias sustancias en el sistema se escoge un estado de referencia
para cada componente del sistema (Temperatura, presión, estado de agregación). Si es un
componente del que se tiene su Cp, escoge Treferencia = 25 °C como estado de
referencia. Si elijes la temperatura de entrada o de salida como referencia, entonces Ĥ =0
en la entrada o en la salida según corresponda. Prepara una tabla:
Referencias:
Sustancia nmoles entrada Ĥentrada nmoles salida Ĥsalida nentrada*Ĥentrada nsalida*Ĥsalida
75
Conversiones F7
g = 9.81 N
gc Kg
1 KJ = 1Kw
s
4.184 KJ = 1Kcal
76
1.987 cal / mol ºK
1.987 BTU / lbmol ºR
FICHA 7
Si el sistema es cerrado (no hay transferencia de masa a través de sus fronteras, mientras
se efectúa el proceso). La energía puede transferirse entre un sistema de este tipo y sus
alrededores en 2 formas:
1.- Como CALOR: la dirección del flujo es siempre de mayor a menor temperatura.
El calor se define como positivo cuando se transfiere al sistema desde los alrededores.
2.- Como TRABAJO: (como una fuerza, un torque, un voltaje) El trabajo se
definecomo positivo cuando los alrededores realizan trabajo sobre el sistema.
77
Ec = mv2m=flujo másico (kg/seg)
2gc v= velocidad uniforme (m/seg)= Q(m3/seg) / A(m2)
Ec= velocidad a la que la energía cinética es transferida al
sistema por el fluido (Joules/seg)
78
Un sistema es abierto o cerrado dependiendo de que exista o no transferencia de masa a
través de la frontera del sistema durante el período de tiempo en que ocurre el balance de
energía.
Por definición un sistema intermitente es un sistema cerrado y los semi-intermitentes y
continuos son sistemas abiertos.
Como la energía no se crea ni se destruye, la producción y el consumo son cero. Nos
queda:
Entrada – Salida = Acumulación
Que equivale a:
Energía neta transferida al sistema = (E final del sistema) – (E inicial del sistema)
∆U + ∆Ec + ∆Ep = Q + W
donde :
Energía transferida = Q + W Forma básica de la 1ra ley
Energía Final del Sistema = Uf + Ecf + Epf de la termodinámica para
Energía Inicial del Sistema = Ui + Eci + Epi un sistema cerrado
U = Energía interna
i y f = se refieren a los estados inicial y final
Q = Calor transferido al sistema desde los alrededores
W = Trabajo realizado sobre el sistema por sus alrededores
O sea:
(Uf – Ui) + (Ecf – Eci) + (Epf – Epi) = Q + W
si ∆ = final – inicial
∆U + ∆Ec + ∆Ep = Q + W
Recuerda que :
1.- U depende (casi completamente) de la composición química, del estado de
agregación y de la temperatura de las sustancias que forman el sistema.
Es Independiente de la presión para gases ideales y casi independiente de la presión
para líquidos y sólidos. Si no ocurre un cambio en la temperatura, en la fase o en la
composición química en un proceso, y si las sustancias son todos líquidos, sólidos
o gases ideales, entonces ∆U≈ 0
2.- Si el sistema es adiabático, pues el sistema y sus alrededores se encuentran a la
misma temperatura (o si el sistema está perfectamente aislado), entonces Q=0.
3.- Si existe movimiento de la frontera del sistema contra una fuerza opositora, o la
generación de una corriente eléctrica o de radiación que atraviese la frontera del
sistema, hay W.
Si no hay movimiento ni corrientes generadas en un sistema cerrado, entonces W=0.
4.- Si aparte de cambios de altura (∆Ep), hay mov. contra una fuerza elástica,
restauradora o un campo eléctrico o magnético, debe incluirlos en ∆Ep.
79
Un tanque con un pistón móvil contiene un gas. La temperatura inicial del gas es 25°C.En
una primera etapa, el tanque se coloca en agua hirviendo con el pistón en una posición fija.
El gas absorbe una cantidad de 2 Kcal de calor y alcanza el equilibrio a 100 °C (y una
presión mayor). En una segunda etapa, el pistón se libera y el gas realiza 100 J de trabajo
para trasladar el pistón a su nueva posición de equilibrio. La temperatura final del gas es
100 °C.
Escribe la ecuación de balance de energía para cada una de las 2 etapas del proceso, y en
cada caso resuélvela para la incógnita del término de energía en la ecuación. Al resolver
este problema, considera que el gas en el tanque es el sistema, desprecia el cambio en la
energía potencial del gas cuando el pistón se mueve verticalmente y considera que el gas
se comporta idealmente. Expresa todas las energías en joules.
Q= +2 Kcal
Solución
Tope tope
a)
25 °C 100 °C
gas P1 P2 P2>P1
Q = + 2 Kcal
“El gas gana 8368.2 J de energía interna cuando su temperatura cambia de 25 °C a 100
°C”
b)
se quita W = - 100 J
para llevar el pistón a su
100 °C un
W 100 °Cun nueva posición de equilibrio
80
Q+W=0
Q – 100 J = 0
Q =+ 100 J “ El gas absorbe una cantidad de 100 J de calor cuando se
expande y vuelve a alcanzar el equilibrio”
8.314 m3 Pa / mol °K
0.08314 litro bar / mol °K
0.08206 litro atm /mol °K
62.36 litro mmHg / mol °K
81
0.7302 ft3 atm / lbmol °R
10.73 ft3 psia / lbmol °R
8.314 J / mol °K
1.987 cal / mol °K
1.987 BTU / lbmol °R
Problema:Cálculo de la entalpía
La energía interna específica del helio a 300 °K y 1 atm es 3800 J/mol y el volumen molar
específico a la misma temperatura y presión, es 24.63 litros/mol. Calcula la entalpía
específica del helio a esta temperatura y presión, y la velocidad a la que un flujo de helio,
cuya velocidad de flujo molar es 250 Kmol/h, transporta la entalpía a 300 °K y 1 atm.
Solución:
T= 300 °K a) Ĥ = Û + P 𝑣̂
P = 1 atm Ĥ = 3800 J/mol + P 𝑣̂
Û = 3800 J/mol P 𝑣̂ = 1 atm (24.63 ℓ /mol) 101.316 J
𝑣̂ = 24.63 litros / mol 1 litro atm
a ) Ĥ =?
b) H = ? J/hrP 𝑣̂ = 2495.416 J/mol
𝑛̇ = 250 Kmol / hr Ĥ = 3800 J/mol + 2495.416 J/mol
Ĥ = 6295.416 J/mol
Nota:
Para obtener la relación de J/ litro atm se juega con los valores de las constantes de los
gases:
8.314 J mol °K = 101.316 J
0.08206 litro atm mol °K litro atm
b) H = ? J/hr
H = 𝑛̇ Ĥ = 250 Kmol 1000 mol 6295.416 J
Hr 1 Kmol mol
82
la expresión para ∆H se simplifica a
∆H = n (∑Ĥ salida – Ĥentrada) = n ∆Ĥ
Otro caso puede ser cuando se tienen varios componentes con entalpías diferentes y
moles o masas diferentes, entonces:
Una turbina funciona con 500 Kg/h de vapor. El vapor entra a la turbina a 44 atm y 450 °C a
una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de la turbina
a presión atmosférica y a una velocidad de 360 m/s. La turbina produce trabajo externo a
una velocidad de 70 KW, y se estima que la pérdida de calor de la turbina es 10 4 Kcal/h.
Calcula el cambio de entalpía específica asociado con el proceso.
TURBINA
500 Kg/Hr vapor v= 60 m/s
__________
P = Patmosférica
P = 44 atm
T = 450 °C 5m
v = 360 m/s
83
∆Ep = m g/gc (zs – ze) = 0.1388 Kg 9.81 N -5 m 1 Kw
s Kg 1000 N m /s
∆Ep = -6.8125 X 10 Kw
-3
∆Ĥ = -651 KJ / Kg
TABLA DE DATOS TERMODINÁMICOS
Estados de Referencia y Propiedades de estado
No es posible conocer el valor absoluto de Û para una sustancia en un proceso, pero
puedes determinar ∆Û correspondiente a un cambio de estado (temperatura, presión, fase).
Una forma de hacerlo es llevando una masa de valor conocido de una sustancia a través
del cambio de estado específico, de modo que conozca todos los términos del balance de
energía excepto ∆U.
Para tabular los valores medidos de Û o Ĥ, se escoge la temperatura, la presión y el estado
de agregación como un estado de referencia. Por ejemplo:
CO (g, 0 °C, 1 atm) CO (g, 100 °C, 1 atm) : ∆Ĥ1 = 2919 J/mol
g=gas
CO (g, 0 °C, 1 atm) CO (g, 500 °C, 1 atm) : ∆Ĥ2 = 15060 J/mol
Como no se puede conocer el valor absoluto de Ĥ, podemos asignar por conveniencia
Ĥ0=0 a un estado de referencia y ∆Ĥ1 = Ĥ1 – 0 = Ĥ1 ; ∆Ĥ2 = Ĥ2, etc.
Entonces, para 1 atm:
T (°C) Ĥ (J/mol)
0 0
100 2919
500 15060
84
Los siguientes datos se tomaron de una tabla de cloruro de Metilo saturado
Estado T°F P(PSIA) 𝑣̂(ft3/lb) Ĥ (BTU/lb)
Líquido -40 6.878 0.01553 0
Vapor 0 18.9 4.969 196.23
Vapor 50 51.99 1.920 202.28
1.- Qué estado de referencia se utilizó para generar las entalpías dadas.
2.- Calcula ∆Ĥ y ∆Û para la transición del Cloruro de metilo saturado de 50 °F a 0°F.
En las páginas 3-160 a 3-246 del Perry se pueden encontrar tablas de entalpías y otras
propiedades.
Solución:
1.-Qué estado de referencia se utilizó para generar las entalpías dadas.
Ĥ = 0 a T= -40 °F y P = 6.878 PSIA Estado=líquido
2) ∆Ĥ = ? ∆Û = ? para el paso de T= 50 °F a T = 0°F
∆Ĥ= Ĥ2 - Ĥ1 = Ĥfinal – Ĥinicial
∆Ĥ = Ĥ (0 °F) – Ĥ (50 °F) = 196.23 – 202.28= -6.05 BTU/lbm
∆Û = ∆Ĥ - P∆𝑣̂
-6.05 BTU/ lbm-((18.9 PSIA)(4.969 ft3/lbm) – (51.99 PSIA)(1.920 ft3/lbm))(1.987 BTU/lbmol °R)
(10.73 ft3-PSIA/lbmol °R)
̂ =-4.96 BTU/lbm
∆𝑈
TABLAS DE VAPOR
En el apéndice B se encuentran las Tablas de vapor. El estado de referencia usado es el
agua líquida en el punto tríple (0.01 °C y 0.00611 bar, donde Û=0). Las tablas B4 y B5
muestran 𝑣̂ , Ĥ y las Û del vapor Saturado; la tabla B5 en función de la temperatura y la B6
en función de la presión. Recuerda que cuando se especifica una variable intensiva de un
componente saturado en un sistema a 2 fases, las demás cantidades intensivas quedan
fijas. La tabla B7 contiene las mismas propiedades para el vapor sobrecalentado como
función de la temperatura y la presión.
Problema:TABLAS DE VAPOR
Se alimenta vapor a 10 bars (absoluta) con 190 °C de sobrecalentamiento a una turbina, a
una velocidad m= 2000 Kg/h. La turbina opera adiabáticamente y el flujo de salida es vapor
saturado a 1 bar. Calcula el trabajo que se obtiene de la turbina en Kilowatts, sin considerar
los cambios de energía cinética y potencial.
Solución: We= ? Kw
m= 2000 Kg/h por balance
m= 2000 Kg/h
P= 10 bars absoluta con TURBINA de materia
190 °C de vapor saturado
sobrecalentamiento P= 1 bar
85
∆Ep= 0 ∆Ec = 0
∆H + ∆Ec + ∆Ep = Q + We
∆H= We = (Ĥsalida - Ĥentrada) m
de la tabla B-5 con P=10 bar se lee la temperatura de saturación = 179.9 °C
La Ĥsalida se lee en tabla B-6 para vapor saturado a P= 1 barĤsalida= 2675.4 KJ/Kg
La tabla B6 muestra valores tanto para el agua líquida como para el vapor. Si se desea
determinar Ĥ para el agua líquida para una T y P que no sea fácil encontrar en una tabla:
1.- Se busca Û y 𝑣̂ para el líquido saturado en la tabla B4.
2.- Considera que son valores independientes de la presión y calcula Ĥ = Û + P𝑣̂. Además
si P es menos de 50 bars o si no se conoce, utilice Ĥ del líquido saturado tabla B4.
86
cadena lineal), puedes suponer que el valor de Ĥ para un componente de la mezcla es el
mismo que el de Ĥ para la sustancia pura a la misma temperatura y presión.
Solución:
ĤC2H6= 314.3 KJ/Kg
T= 250 °K
T = 150 °K P = 5 bars ĤC2H6= 973.3 KJ/Kg
P = 5 bars
Calentador ĤC4H10= 237 KJ/Kg
0.60 Kg/Kg C2H6
ĤC4H10= 30 KJ/Kg
∆Ec = ∆Ep = 0
87
Hay problemas que requieren resolver balances de materia y energía simultáneamente.
Vapor saturado a 1 atm, se descarga de una turbina a una velocidad de 1000 Kg/h.
para alimentar un intercambiador de calor se necesita vapor sobrecalentado a 300 °C y
1 atm; para producirlo, el vapor que sale de la turbina se mezcla con vapor sobrecalentado
que proviene de una segunda fuente, a 400 °C y 1 atm. La unidad de mezclado opera
adiabáticamente. Calcula la cantidad de vapor producida a 300°C, y la velocidad de flujo
volumétrico requerida del vapor a 400 °C.
Solución.
88
^ ^
3° Balance de energía.
H EC Ep Q W
Q H 0
^ ^
Q H mi H i mi H i
salida entrada
kg * 3.11m3
m1 1953.92 6076.6m3 / h
h * kg
3
El flujo requerido del vapor a 400 °C = 6076.6 m / h
Por lo general los balances de energía en este tipo de unidades se expresan en forma
simple de Q H (para sistemas abiertos), y Q U (para sistemas cerrados).
En los problemas anteriores todas las entalpías y las energías internas podían encontrarse
^ ^
89
1) Cambios en la presión a temperatura constante.
2) Cambios en la temperatura a presión constante.
3) Cambios de fase a presión y temperatura constantes.
4) Mezclado o separación de dos o más sustancias a temperatura y presión constante.
5) Reacción química a temperatura y presión constantes.
in ^
H H i
i 1
Ejemplo de una trayectoria del proceso:
Hielo Vapor
-5 °C, 1 atm 300 °C, 5 atm (trayectoria verdadera)
Trayectoria hipotética:
Hielo ̂1
∆𝐻 Hielo
-5°C, 1 atm 0°C, 1 atm
Hielo ̂2
∆𝐻 Líquido
0°C, 1 atm 0°C, 1 atm
Líquido ̂3
∆𝐻 Líquido
0°C, 1 atm 100°C, 1 atm
Líquido ̂4
∆𝐻 Vapor
100°C, 1 atm 100°C, 1 atm
Vapor ̂5
∆𝐻 Vapor
100°C, 1 atm 300°C, 1 atm
Vapor ̂6
∆𝐻 Vapor
300°C, 1 atm 300°C, 5 atm
6 ^
H H i
i 1
90
Cambios de presión a temperatura constante.
Si la presión de un sólido o un líquido cambia pero la temperatura permanece constante se
puede escribir:
^ ^ ^
U 0 y H v p
^ ^
U dU
lim Cv Cv(T )
T 0 T dT
^
d U Cv(T )dT
^
V cte.
Para Uˆ Uˆ 2 Uˆ1 𝑈
̂ (j/kg)
Û
T2
Uˆ Cv(T )dT T
T1
T1 T T
91
Calcula el calor requerido para elevar la temperatura de 200 Kg. de óxido nitroso de 20°C a
150°C. La capacidad calorífica del N 2 O en este intervalo de temperatura se obtiene
mediante la ecuación:
KJ
Cv 0.855 9.4210 4 T
kgC
Donde T esta en °C.
Solución:
Q =?
m = 200 Kg. N 2O
T1 20C
T2 150C
KJ
Cv 0.855 9.4210 4 T
kgC
Q U
sistema cerrado U m U
T2
Uˆ Cv(T )dT
T1
dT 9.4210 TdT
4 4
U (0.855 9.4210 T )dT 0.855
20C 20C 20C
2 150C
T
U 0.855T 20c 9.4210 4
^
150C
2 20C
^
1502 202
4
U 0.855(150 20) 9.4210 ( ) 121.5591KJ / Kg
2 2
^
U m U 200 Kg (121.5591KJ / Kg ) 24,311.82 KJ
Q U 24,311.82 KJ
92
^ ^
H dH
lim Cp Cp(T ) ^
T 0 T dT d H Cp(T )dT
^ T2
H Cp(T )dT
T1 Para gas ideal: exacta.
Para gas real: exacta solo si p es constante.
^ ^ T2
H V P Cp(T )dT
T1 Para sólido o líquido.
Las capacidades caloríficas Cv y Cp son propiedades físicas de las substancias y se
encuentran tabuladas en el Perry. Sus unidades son:
(unidades de energía ) J BTU KJ
, , ,
(cantidad de materia)(int ervalo de T ) mol * K lbm * F Kg * C
tabla B2 del apéndice B para varias substancias y para otras substancias ver Pág. 3.129
del Perry (hasta 3.146). Debes tener cuidado al leer los coeficientes en la tabla B: si se lee
el valor 0 .83 de la columna b10 entonces b 0.83102 .
2
Q H
^
sistema abierto H m H
93
T2
Hˆ Cp(T )dT
T1
^ 100
H (29 X 10 3 0.219910 5 T 0.5723108 T 2 2.8711012 T 3 )dT
20
^ 0.219910 5 2 100 0.5723108 3 100 2.8711012 4 100
H 29 X 10 3 (T )100
20 (T ) 20 (T ) 20 (T ) 20
2 3 4
^
H 2.3323KJ / mol
^
H n H 100moles / min( 2.3323KJ / mol ) 233.23KJ / min
Q H 233.23KJ / min
2) se enfría N 2 ( g )
V = 5 lts.
P1 3 bars
T1 90C
T2 30C
Q U
sistema cerrado U m U
T2
Uˆ Cv(T )dT
T1
Gases ideales: Cp Cv R
CV=Cp-R
simplificando e integrando
^ 0.2199105 2 30 0.5723108 3 30 2.8711012 4 30
U 0.020686(T )90
30
(T )90 (T )90 (T )90
2 3 4
^
U 1.250369 KJ / mol
94
PV (3bars )(5lts.)
n
RT (.08314bar litro / mol K )(363.15 K )
n 0.4968moles
Q U 0.4968moles(1.2504 KJ / mol ) 0.6211KJ
95
H (29.21)(100 25) (30.054)( 430 25) 9,981.12 KJ / Kmol
^
^
H n H (15kmol / seg )( 9,981.12 Kjoule / Kmol)((1Kw seg ) / Kjoule) 149,716.8Kw
H Q 149,716.8 Kw
Cp m YiCpi (T )
componentes
^ T2
H Cpm (T )dT
T1
60%
C 2 H 6 en volumen = 0.60 mol C 2 H 6 /mol de mezcla
n 150moles / h
C3 H 8 C3 H 8
40% en volumen = 0.40 mol /mol de mezcla
“la fracción en volumen de una sustancia en una mezcla de gases ideales es igual a la
fracción mol de ésta sustancia”, pág 208 Felder
T1 0C
T2 400C
Q=?
Cp m YiCpi (T ) H
componentes
^ T2
Cpm (T )dT
T1
96
C2 H 6 C3 H 8
a 49.37 X 10 3 a 68.032 X 10 3
b 13.9210 5 b 22.5910 5
c 5.816 108 c 13.11108
d 7.281012 d 31.711012
^ 400
H (56.8348 X 10 3 17.388 X 10 5 T 8.733108 T 2 17 1012 T 3 )dT
0
^
H 34.89008KJ / mol
H 150mol / h(34.89008KJ / mol) 5.2335103 KJ / h
Q H 5.2335103 KJ / h
^ ^ ^ ^
Sustancias. n entrada H entrada n salida H salida n ent.* H ent. n sal. * H sal.
97
La tabla te será muy valiosa, sobre todo a medida que los problemas se vayan complicando
e incluso en sistemas reactivos.
Recuerda:
^ ^
Q H ni Hi ni Hi
salida entrada
Se desea calentar desde 20°C hasta 300°C un flujo que contiene 10% en mol de CH 4 y
90% en mol de aire. Calcula la velocidad de entrada de calor requerida en Kw. si la
velocidad de flujo del gas es 2103 litros STP/min.
STP: esto implica que el gas esta a temperatura y presión estándar.
^ ^
Q H ni Hi ni Hi
salida entrada
Referencia de la tabla:
CH 4 (g, T = 20°C)
Aire (g, P = 1 atm, T = 25°C)
(moles) (KJ/mol) (moles) (KJ/mol)
^
n H ^
sustancia entrada entrada n salida H salida
metano 8.9286 0 8.9286 12.0676
aire 80.3571 -0.14514 80.3571 8.17025
98
Éstos valores salen de :
Base de cálculo :
(2000litros STP/min) (1 mol/22.4 litros STP) = 89.2857mol/min que se multiplican por 0.1 y
por 0.9 respectivamente para obtener los moles de metano y aire alimentados.
? =0 .088
CP 28.94 0.088 29.028
^
H aireentrada 29.028(20 25) 145.14 J / mol 0.14514KJ / mol
^ 300C
(34.31X 10
3
H CH 4 salida 5.469 X 10 5 T 0.3661X 108 T 2 11X 1012T 3 )dT
20C
^
H CH 4 salida 12.0676 K J / mol
^
H aire salida Cp300C (T T referencia ) (29.71)(300 25) 8170.25 J / mol 8.17025KJ / mol
99
De una unidad de síntesis sale vapor de metanol a una temperatura de 800°F y pasa a
través de una caldera de calor excedente en la que se enfría; en este proceso se genera
vapor saturado a 70 psia. La alimentación de agua a la caldera entra a 70°F y 70 psia. Si el
cociente entre la alimentación molar del agua y el metanol es 0.2, y se supone que la
caldera opera adiabáticamente, ¿cuál es la temperatura de salida del metanol?
La capacidad calorífica del vapor metanol entre 800°F y 400°F se obtiene de:
Cp( BTU / lbmol F ) 10.54 9.2 X 103T (F ) De las tablas de vapor en el Perry, la entalpía del
agua líquida a 70°F es 38.05 BTU/lbm. Y la del vapor saturado a 70 psia es 1180 BTU/lbm.,
ambas con respecto al agua líquida a 32°F.
Solución:
Base de cálculo 1 lbmol de metanol
100
Referencias:
H 2O (líquida ,32 F )
CH3OH (vapor,800F )
^ ^
sustancia n entrada H entrada n salida H salida
metanol 1 lbmol 0 1 lbmol (10.54T 4.6 X 10 3 T 2 11376) BTU / lbmol
agua 0.2 lbmol 38.05 BTU/lbm 0.2 lbmol 1180 BTU/lbm
^ T
(10.54 9.2 X 10
3
H salidaCH 3OH T )dt
800 F
Como Q = 0;
^ ^
Q H ni H i ni H i 0
salida entrada
Simplificando:
101
Sea:
El cambio específico de entalpía asociado con la transición de una sustancia de una fase a otra a
temperatura y presión constantes se denomina calor latente del cambio de fase.
^
H v calor requerido para evaporar una unidad de cantidad de líquido a T y P cte.
^
H m calor requerido para fundir una unidad de cantidad de sólido a T y P cte.
^
H v calor latente de vaporización.
^
H m calor latente de fusión.
.
El calor latente de un cambio de fase puede variar considerablemente con la temperatura,
pero casi no varía con la presión.
Al usar los calores latentes debes asegurarte de que el cambio de fase se efectúe para la
temperatura a la que se reporta el valor.Los calores latentes están tabulados en B.1
apéndice B y págs. 3.120 a 3.128, en ellas se tabulan calores estándar de cambios de fase,
a 1 atm y temperatura de ebullición, fusión o sublimación normales.
Problema: Calor de vaporización.
A que velocidad debe transferirse calor a un flujo líquido de metanol en su punto
normal de ebullición para generar 1500 gr/min. de vapor saturado de metanol.
Solución:
Q=?
𝑚̇ = 1500 gr/min. de vapor saturado de
CH 3 OH a partir de CH 3 OH líquido.
^
Q H n H v
^
102
Q=?
De la tabla :Si temperatura de ebullición (Tb=68.74°C), el calor latente de vaporización es
^
H v 28.85KJ / mol , ρ =0.659 kg/litro, 𝒗̂=1/ 0.659=1.5175L/Kg, Cp=0.2163 KJ/mol °C a presión
1atm=1.013 bar
La siguiente es una trayectoria hipotética, pensada con un cambio a la vez: o se cambia de fase, o se cambia
de temperatura.
nC6 H1 4 (l )25C ̂ nC6 H14 (l )68.74C ̂ nC6 H14 (v)68.74C ̂ nC6 H14 (v)300C
∆𝐻 1 ∆𝐻 v ∆𝐻 2
^ ^ ^ ^
H H1 + H v+ H2
̂ 1=𝑣̂∆P* +∫𝑇2 𝐶𝑝(𝑇)𝑑𝑇
Hexano líquido:∆𝐻 𝑇1
^
v P (1.5175L / Kg )(1.013 7bar )(86.17 Kg / 1000mol )(0.008314 KJ / mol K )(1 / 0.08314 Lbar / mol K )
=-0.0782 Kj/mol *éste término siempre es muy pequeño y se usa solo si ∆P es de 50 atm o
más.Aquí no lo usamos.
68.74°𝐶
∆H1=∫25°𝐶 0.2163𝑑𝑇=9.460962 KJ/mol
̂ v= 28.85 KJ/mol
∆𝐻
Hexano vapor:
^ 300C
H2 (0.13744 (40.85E 5)T (23.92 E 8)T 2 (57.66 E 12)T 3 )dT 47.1KJ / mol
68.74 C
̂ 2 = 47.1 KJ/mol
∆𝐻
^
H 9.4610 28.85 47.1 85.5022 KJ / mol
^
Q H n H v (100mol / h)(85.5022KJ / mol) 8550.22 KJ / h
Q = 8,550.22 KJ/hr
103
B y el producto de vapor 68.4% en mol de B. ¿Cuánto calor debe transferirse a la mezcla
por mol de alimentación?
Solución:
Mezcla equimolar de B y T
Base de cálculo: 1 mol de alimentación.
1=V+L L=1–V
104
Los valores reportados de entalpía en la salida se obtienen a continuación:
^ 50 C
H salida B(l ) (126.5E 3 23.4 E 5T )dT 5.3408KJ / mol
10 C
^ 50 C
H salida T (l ) (148.8E 3 32.4 E 5T )dT 6.340 KJ / mol
10 C
T (°C)
^ 80.1 C
H1 (126.5E 3 23.4 E 5T )dT 9.6065KJ / mol
10C
^
H v 30.765KJ / mol
^ 50C
H 2 (0.07406 32.95E 5T 25.2 E 8T 2 77.57 E 12T 3 )dT 2.842 KJ / mol
80.10C
^
H Benceno salidaVapo r 9.6065 30.765 2.842 37.529KJ / mol
^
* H Tolueno salidaVapo r De la tabla: Tb = 110.62°C
^
H v 33.47 KJ / mol
Trayectoria hipotética:
T (líquido ,10C ) ∆𝐻̂1 T (l ,110.62C ) ∆𝐻̂v T (v,110.62C ) ∆𝐻̂2 T (v,50C )
^ ^ ^ ^
H tolueno salidaVapo r H 1 + H v + H 2
^ 110.62C
H1 (148.8E 3 32.4 E 5)dT 16.9383KJ / mol
10C
105
^
H v 33.470 KJ / mol
^ 50C
H 2 (94.18E 3 38E 5T 27.86 E 8T 2 80.33E 12T 3 )dT 7.4479 K J / mol
110.62C
^
H tolueno salidaVapo r 16.9383 33.470 7.4479 42.9604 K J / mol
^ ^
ni * H i salida ni * H i entrada
benceno (l) 1.3843 0
tolueno (l) 2.4644 0
benceno (v) 9.0370 0
tolueno (v) 4.7814 0
^
salida ni * H i 17.6671 0
^ ^
Q H ni H i ni H i 17.6671KJ / mol
salida entrada
Significa que:
==
50 KJ 50 KJ 50 KJ
2 mol A consumidos 1mol B consumido 3 mol C producidos
Si deseas
^
^ H r (T )
H r nA H rA donde H r A
A
Donde T = temperatura
A
= coeficiente estequiométrico de uno de los reactivos ó
productos, llamémosle A
: A= Un reactivo o un producto.
nA=moles “consumidos” ó moles “producidos” según
106
corresponda para A,(ni0- ni)= nf
^
H r = calor estándar de reacción a 25°C y 1 atm.
^
Problema:
El calor estándar de reacción para la combustión del n-butano gaseoso es:
13
C 4 H 10 ( g ) O2 4CO2 5H 2 O(l ) ^
2 H r 2878 KJ / mol
Solución:
1)
2878 KJ
2) H r (2 moles C4 H10 ) 5756 KJ
1 mol C4 H10
2878 KJ
Hr (40 moles CO2 ) 28780 KJ
4 moles CO2
reacción H r 2 y H r 3 .
107
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Problema: La ley de Hess.
Los calores estándar de las siguientes reacciones se determinaron experimentalmente:
Reacción 1):
7
C 2 H 6 O2 2CO2 3H 2 O ^
2 H r 1559.8KJ / mol
Reacción 2):
^
C O2 CO2 H r 393.5KJ / mol
Reacción 3):
1
H 2 O2 H 2 O ^
2 H r 285.8KJ / mol
^
H r 4 2(393.5) 3(285.8) (1559.8) 84.6 KJ / mol
^ ^ ^
H r productosi ( H f ) i reactivosi ( H f ) i
108
Determina el calor estándar de reacción para la combustión del n pentano líquido
suponiendo que el agua(líquida) es un producto de la combustión.
^
1
H 2 ( g ) O2 ( g ) H 2O(l ) H f 285.84 KJ / mol
2
^ ^ ^
H r productosi ( H f ) i reactivosi ( H f ) i
^
H r [5(393.5) 6(285.84)] [1(173) 0] 3509KJ / mol
^
H c
Calores de combustión ( ).
El calor estándar de combustión de una sustancia cuando reacciona con oxígeno para dar
productos específicos (todo el C en el combustible CO2 , el H H O(l ) 2
^
H c
Los están en la tabla B-1 ó págs. 3-155 a 3-157 del Perry.
^ ^ ^
H r reactivosi( H c )i productosi( H c )i
109
C2 H 6 C2 H 4 H 2
Solución:
^
H c
En la tabla B-1 leemos .
7
C2 H 6 O2 2CO2 3H 2 O ^
2 H c 1559.9 KJ / mol
^
C2 H 4 3O2 2CO2 2H 2 O H c 1411 KJ / mol
1
H2 O2 H 2 O ^
2 H c 285.84 KJ / mol
^
H r [1(1559.9)] [1(1411) 1(285.84)] 136.94KJ / mol
^
n AR H r ^ ^
H
A
ni H i ni Hi
salida entrada
110
2° La referencia son los elementos que constituyen los reactivos y los productos a 25°C y
las especies moleculares no reactivas a cualquier temperatura conveniente. Construye una
^
tabla para ni, H i , para todos los componentes de los flujos, solo que en el caso de
^ ^
^ ^
H ni H i ni Hi
salida entrada
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------
4 NH 3 ( g ) 5O2 ( g ) 4 NO( g ) 6H 2 O( g )
^
4 NH 3 ( g ) 5O2 ( g ) 4 NO( g ) 6H 2 O( g )
ni 0 75 100 150
111
Referencias:
NH 3 ( g ), O2 ( g ), H 2 O( g ), NO( g )
T 25C
Mol/hrKJ/mol mol/hr KJ/mol
^ ^
sustancia n entrada H entrada n salida H salida
NH 3 ( g ) 100 0 - -
O2 ( g ) 200 0 75 8.47
NO(g ) - - 100 8.453
H 2 O( g ) - - 150 9.57
^
ni * H i entrada=0 ̂ i salida= 2916.05 KJ/hr
∑ni𝐻
^
Cálculo de H salida.
O2 ( g ) de 25°C a 300°C
^
H 0 2 Cp300C (300C 25C ) (30.8 J / molC )(275C ) 8470 J / mol 8.47 KJ / mol
Ahora:
NO(g ) de 25°C a 300°C
^ 300 C
H NO (29.5E 3 0.81883E 5T 0.2925 E 8T 2 0.3652 E 12T 3 )dT 8.453KJ / mol
25C
Ahora:
H 2 O( g ) de 25°C a 300°C
^
H H 2O Cp300C (300C 25C ) (34.8 J / molC )(275C ) 9570 J / mol 9.57 KJ / mol
^
n AR H r ^ ^
H
A
ni H i
salida
ni Hi
entrada
Balance de energía
Q H 19698.95KJ / hr
112
Se deben retirar 19698.95 KJ/h del sistema para mantener la temperatura del producto a
300°C.
Solución: Aquí usaremos las especies elementales que forman a los reactivos y productos
a 25°C y 1 atm condiciones para los que se conocen los calores de formación.
Referencias: C, O2 , H 2 , N2 a T 25C
Moles KJ/mol Moles KJ/mol
^ ^
sustancia n entrada H entrada n salida H salida
CH 4 100 -74.85 60 -69.95
O2 100 2.235 50 3.758
113
N2 376 2.187 376 3.655
HCHO - - 30 -111.15
CO2 - - 10 -388.6
H 2O - - 50 -237.56
^
ni * H i entrada=-6,439.188 ̂ i salida=-21,729.32
∑ni*𝐻
N 2 entrada de 25°C a100°C = Cp100C (100 25) 29.16 J / mol(75C ) 2187 J / mol 2.187 KJ / mol
N 2 salida de 25°C a150°C = Cp150C (150 25) 29.24 J / mol(125C ) 3655 J / mol 3.655KJ / mol
^
H f CH 4 74.85KJ / mol a 25C
^ ^ 150
H CH 4 salida H f CpCH 4 dT 74.85 4.90 69.95 KJ / mol
25
^ ^ 150 C
H H f CpHCHO dT 115.9 4.75 111.15KJ / mol
25 C
^ ^
H H f Cp150 (150C 25C ) 393.5 (39.54 *125 / 1000) 388.6 KJ / mol
^ ^
H H f Cp150 (150C 25C ) 241.83 (34.13 *125 / 1000) 237.56 KJ / mol
114
Por éste segundo método:
^ ^
H ni H i ni Hi 21,729.32 (6,439.188) 15,290.132 KJ
salida entrada
115
116