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UNIDAD I.- INTRODUCCION; CONCEPTOS BÁSICOS.

 La ESTEQUIOMETRIA es la teoría de las proporciones, en las que se combinan


las especies químicas, unas con otras.
La palabra estequiometría viene del griego “stoicheion” que significa constituyente
básico y “metrein”, que significa medir.
La estequiometría introduce el punto de vista de la Ingeniería para resolver problemas
relacionadas con los procesos.

 Unidades y dimensiones.
- En los cálculos de Ingeniería es muy importante que te acostumbres a anotar valores
numéricos con la unidad correspondiente. Ej. 2 moles de A, 3m/s, etc.
- Una dimensión es una propiedad que puede medirse como la longitud, el tiempo, la
masa, o la temperatura; ó que pueda calcularse multiplicando o dividiendo otras
dimensiones como:

velocidad= longitud ; volumen = 𝑚𝑎𝑠𝑎


Longitud3 ; 𝜌= ; etc.
tiempo 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 3

- Las unidades básicas o medibles son valores específicos de dimensiones que han sido
definidas por convención como los gramos para la masa, los segundos para el tiempo, etc.

- Los valores numéricos de 2 cantidades pueden sumarse o restarse solo si las unidades
son las mismas.
3 kg – 2kg = 1kg

- Los valores numéricos y sus unidades correspondientes siempre pueden combinarse por
medio de la multiplicación o la división.

2 km =4 km / h
0.5 h

- Los factores de conversión, se usan para convertir una cantidad expresada en


términos de una unidad a su equivalente en términos de otra unidad.
El factor de conversión se escribe de tal forma que elimine la unidad “vieja” y quede la
“deseada”. Recordando que al elevar un factor de conversión a una potencia, sus
unidades quedan elevadas a la misma potencia.

1
EJEMPLO:
Convierte una aceleración de 1cm/s2 a km/año2.

Solución:

1 cm 1m 1 km 36002 s2 242 h2 3652 días2


s2 100 cm 1000 m 1 h2 1 día2 1 año2

km
36002 x 242 x 3652 km
= = 9.95 x 109
100x1000 año 2
año2

Observe que (24 h)2 242 h2


=
1 día2 1 día2

El Sistema Internacional de Unidades o Sistema SI tiene como unidades


básicas: el METRO (m) para la longitud, el KILOGRAMO (kg) para la masa y el SEGUNDO
(s) para el tiempo. El uso de prefijos en potencias de 10 es común:

Mega M para 106


Kilo K para 103 Ej. 1 Mega watt= 10 6watts
Centi c para 10 -2 (1 MW)
Mili m para 10-3
Micro μ para 10-6
Nano n para 10-9

- El sistema SI no utiliza comas, sino espacios en blanco al escribir cantidades. Ejemplo:


34 607 ó 3 208 903

- El Sistema CGS utiliza como unidades básicas los gramos (g), centímetros (cm) y
segundos (s).

- El Sistema americano de Ingeniería utiliza el pie (ft) para la longitud, la libra masa (lbm)
para la masa, y el segundo (s) para el tiempo y sus factores de conversión no son múltiplos
de 10.

2
EJEMPLO:
Convertir 23 lbm-ft a kg-cm

min2 s2
Solución:
23 lbm-ft 0.454 kg 100 cm 1 min2
min2 1 lbm 3.281 ft (60 s)2

(23)(0.454)(100) Kg cm 0.088 Kg cm
.(0.454)(100) =
(3.281) (602) s2 s2

La Fuerza
De acuerdo con la 2ª Ley de Newton, la fuerza es proporcional al producto de la masa y la
aceleración:

donde:

F= cma m= masa
a= aceleración
c= constante, cuyo valor
depende de las unidades.

En el SI F = Kg * m = newton (N)
s2

donde: m=kg
a= m
1N
C= s2
Kg m/s2 F=N

En el CGS F=g *cm = dina


s2

donde:
m= g
c = 1 dina a= cm
gcm s2
s2 F= dinas

3
En el SAI F= 32.174 lbm * ft= 1 lbf
s2

“Una lbf está definida como el producto de 1 lbm por la aceleración de la gravedad al nivel
del mar y 45° de latitud con un valor de 32.174 ft/seg2.”
m= lbm
a= ft C=1 = 1 lbf
s2 gc 32.1741bm*ft/s2
F= lbf
Observe que 1 lbf = 1 lbm x 32.174 ft
s2 a=g a nivel del mar y
45° de latitud
g= gravedad

Por tanto, una libra fuerza, no es lo mismo que una lb masa.

 El factor gc
- Sea g la aceleración de la gravedad, la cual sabemos es diferente en distintos puntos de
la superficie de la tierra, y que es diferente por supuesto en la luna u otro planeta.
- Sea gc el factor para convertir de una unidad de fuerza en otra.
- gc es una constante

La ecuación que relaciona la fuerza en unidades definidas con la masa y la aceleración es:

F= 1 ma C= 1 gc= m*a
gc gc F

Despejando para cada sistema:

gc= 1 kg-m
En SI N-s2

1 N = 1 kg m/s2

En CGS gc= 1 g- cm
dina-s2
1 dina = 1 g - cm/s2 Ecs. 1

En SAI gc= 32.174lbm - ft


lbf - s2

1 lbf = 32.174 lbm ft/s2


4
Peso y Masa
Si hablamos del peso de un objeto:
w= m g
Ec. 2
gc

La masa no cambia con la gravedad, lo que cambia es el peso


EJEMPLO:
Cuál es la energía potencial de un tambor de 100 lbm que se encuentra suspendido a 10ft
de la superficie de la tierra.
donde:
Solución:
Ep= m g h Ec. 3 Ep= energía potencial
gc
m= 100 lbm h= altura (ft)
h= 10 ft Ep= tiene unidades de lbf-ft en SAI

32.174 ft 10 ft
Ep = 100 lbm
32.174 lbm ft
s2
lbf s2

Ep= 100 (10) lbf – ft


= 1000 lbf - ft

EJEMPLO:
Cien lbm de agua fluyen por un tubo a una velocidad de 10ft/s. ¿Cuál es la energía cinética
del agua?

Solución: Ec. 4
donde:
m= 100 lbm H2O Ec= 1m v2
Ec= energía cinética en lbf-ft
v= 10 ft/s 2gc
v= velocidad en ft/s

Ec = 1 100 lbm 10 2 ft2


2 32.174 lbm ft
s2
lbf s2

Ec= 155.40 lbf-ft

5
PROBLEMA #1:
¿A cuánto equivale una fuerza de a) 2 kg-m en N. b) A cuánto equivale una fuerza de 2
lbm ften lbf. s2
s2

Solución:

a) F= 2 kg– m
s2 1N =2N
F= 2 N
1 kg – m
s2

b) F= 2 lb-ft 1 lbf = 0.0622 lbf


s2
32.174 lbm – ft
s2
F= 0.0622 lbf

PROBLEMA #2:
Si un objeto pesa 9.81 N al nivel del Mar. a) Cuál es su masa? b) Su masa en la luna
sería menor, mayor o igual. c) Qué sucede con su peso?

Solución:
w= m g 1 kg*m
gc N*s2
a) w= 9.8 N n.m m= 9.81N
m= ? = 1kg
m= w gc 9.81 m
g s2

m= 1kg

b)Sería igual, “ la masa no cambia con la gravedad”


c)Sería menor, pues ahí es menor la gravedad.

PROBLEMA #3:
Un objeto que pesa 2 lbf al nivel del mar (n.m)a) cuál es su masa. b) su masa en el
centro de la tierra sería igual, mayor o menor.

Solución:
m= w gc
g lbm-ft
a) w= 2 lbf n.m 2lbf 32.174 lbf-s2
m= ? m= 2 lbm ft
32.174 s2

6
PROBLEMA #4:
El agua tiene una densidad de 62.43lbm
ft3
3
a)Cuanto pesan 2 ft de agua al nivel del mar y 45° de latitud.
b)En Denver Colorado donde la altitud es de 5374 ft y g=32.139 ft/ s2.

ρH2O= 62.43 lbm/ ft3 ρ= m


a) V= 2ft3 H2O n.m. y 45° de V
latitud
w=? m= ρ v m= 62.43 lbm (2 ft3)
ft3

m= 124.86 lbm

32.174 ft/s2
w= m g w=124.86 lbm =124.8 lbf
gc lbm-ft
32.174 lbf-s2
w=124.86 lbf

b)
32.139 ft/s2
w=124.86 lbm =124.664 lbf
lbm-ft
32.174 lbf-s2
w=124.664 lbf

 Homogeneidad dimensional.

Toda ecuación válida debe ser dimensionalmente homogénea. Esto es, todos los términos
aditivos en ambos lados de la ecuación deben tener las mismas dimensiones.
Las dimensiones de cada término deben ser las mismas y las unidades de cada término
deben ser consistentes o pueden volverse consistentes aplicando los factores de
conversión apropiados.
Para reescribir una ecuación en términos de nuevas variables que tienen las mismas
dimensiones pero diferentes unidades.

1º Se definen las nuevas variables, (por ejemplo añadiendo apóstrofes a las variables
“viejas”) que tienen las unidades deseadas.
2º Se escriben expresiones, para cada variable “vieja” en términos de la nueva variable
correspondiente.
3º Se sustituyen estas expresiones en la ecuación original y se simplifica.

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PROBLEMA EJEMPLO:
Considérese la ecuación.
D (ft) = 3t (s) + 4

a) Si la ecuación es válida cuales son las dimensiones de las constantes 3 y 4.


b) Si la ecuación es consistente en sus unidades ¿cuáles son las unidades de 3 y 4?
c) Encontrar una ecuación para la distancia en m en función del tiempo en minutos

Responda incisos a y b, a continuación se resuelve c.


Solución:
c)
1º D (ft) = “variable vieja” D’ (m) = variable nueva
t (s) = variable “vieja” t’ (min) = variable nueva
3 y 4 son constantes

2º D (ft) = D’(m) 1 ft
= 3.2808 D’(m)
0.3048 m

t (s)= t’(min) 60 s
= 60 t’(min)
1 min

3º Ec. original D (ft) = 3 t (s) + 4


Sustituyendo 3.2808 D’(m) = 3.60 t’(min) + 4
Simplificando D’(m) = 180 t’ (min) + 4
3.2808

D’ (m) = 54.8647 t’ (min) + 1.2192

 Cantidades adimensionales

Pueden ser un número puro (2,1,5/2, etc) o una combinación multiplicativa de variables sin
dimensiones netas.

Ejemplo de grupo adimensional = D (cm) v(cm/s) ρ (g/cm3)


μ (g)
(cm – s)

Deben ser adimensionales , también cantidades como los exponentes, las funciones
trascendentales como los log, sen, e, …etc, así como los argumentos de las funciones
como X en senX, etc.

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Procesos y variables de los procesos
- Proceso: Es cualquier operación o serie de operaciones que producen un cambio físico o
químico en una sustancia o en una mezcla de sustancias.

- Entrada o alimentación del proceso: sustancia que entra al proceso.

- Producto o salida: Sustancia que sale del proceso.

- Unidad del proceso: Aparato donde se lleva a cabo una de las operaciones que
constituyen el proceso.

- Flujos del proceso: Sustancias que entran y salen de la unidad. (Es necesario conocer
la cantidad, composición y condiciones de las sustancias midiendo directamente o por
medio de cálculos.

Densidad
Dentro de las variables de los procesos está la densidad (ρ)

ρ= M M= masa
V V= volumen Ec. 5

ρ = kg,g,lbm La densidad de sólidos y líquidos puros es


m3 cm3 ft3 relativamente independiente de la temperatura
y la presión (pueden encontrarse en el Perry).

La ρ se usa como factor de conversión para relacionar la masa y el volumen de una misma
sustancia.
PROBLEMA:
Si la ρCCl4 = 1.595 g/cm3, cuál es la masa de 20 cm3 de CCl4.

Volumen Específico
Se llama volumen específico al inverso de la ρ

Volumen específico=V Ec. 6


M

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Peso Específico
Se llama peso específico al cociente de la densidad de la sustancia entre la densidad de
una sustancia de referencia que generalmente es el agua a 4ºC (1g/cm 3 ó 1000 kg/m3 ó
62.43 lbm)
ft3

P.E. = ρ sust P.E. = Peso específico.


ρ ref

P.E. de sólidos y líquidos en tabla B-1 del Felder


Felder
PROBLEMA:
Si el P.E. de un líquido es 2, cuánto vale su ρ en kg , g , lbm
m3 cm3 ft3

Solución:
PE= 2 PE= ρ ec. 7
ρ= ? ρ Ref.

ρRef (H2O, 4ºC) ρ=PE (ρ Ref.)


ρ=2 (1g/cm3) = 2 g/cm3
= 1 g/cm3 ρ=2 (1000 Kg/m3) = 2000 kg/m3
= 1000 kg/m3 ρ=2 (62.43 lbm/ft3) = 124.86 lbm/ft3
= 62.43 lbm/ ft3

Los grados Baumé (ºBé), los grados API (ºAPI) y los grados Twaddell (ºTw) son unidades
especiales de densidad que se usan en la industria del petróleo. Las definiciones y factores
de conversión vienen en el Perry.

- Otra variable es la Velocidad de Flujo. La velocidad de flujo de una sustancia es la


velocidad de transporte de dicha sustancia a través de una línea de un proceso.
- La velocidad de flujo MÁSICO es masa transportada por unidad de tiempo, ton/día,
kg/h, etc.
- La velocidad de flujo VOLUMETRICO es la cantidad de unidades volumétricas
transportadas por unidad de tiempo, m3/s, ft3/h, etc.
- La velocidad de flujo MOLAR es la cantidad de unidades molares transportadas por
unidad de tiempo, moles/min, lbmoles/hr, etc.
Frecuentemente es más fácil determinar el flujo volumétrico determinando volumen y
tiempo.

Para convertir una velocidad de flujo volumétrico conocida a flujo másico o viceversa debe
utilizarse la ρ (densidad) del fluido

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- Medidor de flujo
Es un dispositivo montado en la línea de un proceso que nos proporciona una lectura
continua de la velocidad de flujo en la línea. El Rotámetro y el medidor de orificio son los
medidores de flujo más comunes, para líquidos.
El Rotámetro es un tubo vertical que contiene un flotador, a mayor velocidad de flujo, mayor
será la altura que alcanza el flotador en el tubo.
El medidor de orificio es una obstrucción en el canal del flujo, que tiene una abertura
estrecha, a través de la cual pasa el fluido. La presión del fluido disminuye de la parte
anterior al orificio a la parte posterior de él. La caída de presión varía con la velocidad de
flujo:
Si la velocidad de flujo aumenta, la caída de presión será mayor.

En el Perry se describen otros medidores de flujo.

Medidores de flujo: (a) rotámetro y (b) medidor de


orificio.
COMPOSICIÒN QUIMICA

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 Moles y masa molar

- El peso atómico de un elemento es la masa de un átomo en una escala en la que el 12C

tiene una masa exactamente de 12.

- Peso molecular o masa molar es la suma de los pesos atómicos de los átomos que
constituyen la molécula del compuesto.

1 Mol de una sustancia es la cantidad de esa sustancia cuya masa en gramos es


numéricamente igual a su peso molecular; se usará mol para compuestos y elementos.
Se hablará en términos semejantes de Kg-mol ó Kmol, lb-mol, ton-mol, etc.
El peso molecular del CO es de 28; 1 mol de CO contiene 28 g, 1 lb-mol de CO contiene
28lbm, 1 ton-mol contiene 28 ton, etc.

Los factores de conversión de masa pueden utilizarse para convertir las unidades molares
equivalentes.

EJEMPLO:
Hay 454 gr por tanto hay 454 molsin importar cual es la sustancia involucrada
1 lbm 1 lb - mol

1 mol de cualquier sustancia contiene 6.02x1023 moléculas de esa sustancia (que es


el nº de Avogadro).

PROBLEMA:
Dados 100 g de CO2(M=44.01) a) Cuántos moles hay de CO2 b) Cuántas lb – mol hay
de CO2 c) Cuántos moles de carbono d) Cuántos de O e) Cuántos moles de O2
f) Cuántos g de O2 g) Cuántas moléculas de CO2
Solución:
a)
100 gCO2 (M=44.01) 100 g CO2 1 mol CO2
=2.273 moles CO2
44.01 g CO2

b) 1 lb-mol
2.273 mol CO2 CO2 = 5.0066 x 10-3 lb-mol CO2
454 mol CO2
c)Cada molécula de CO2contiene un átomo de C, una molécula deO2 y 2 átomos
de O.

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d) 2 mol O
2.273 moles CO2 = 4.546 moles O
1 mol CO2

e) 1mol O2
2.273 moles CO2 = 2.273 molesO2
1 mol CO2

f) 32 g O2
2.273 moles O2 = 72.7 g O2
1 mol O2

ó 32 g O2
100 g CO2 = 72.7 g O2
44. 01 g CO2

g) 6.02 x 1023 moléculas CO2


2.273 moles CO2 = 1.37 x 1024moléculas CO2
1 mol CO2

PROBLEMA:
a) Si fluye CO2 (M=44.01), por una tubería a una velocidad de 100 kg/h, cuál es la velocidad
de flujo molar (nº de kmoles/unidad de t). b) Si el flujo de salida de un reactor químico
contiene CO2 fluyendo a una velocidad de 850 lb mol/min, cual es la velocidad de flujo
másico correspondiente.

Solución:

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a) Si 100 kg/h de CO2 k moles de CO2= ?
h

100 kg/h CO2 1 kmol CO2


= 2.27k moles CO2
h
44.01 kg CO2

b) Si 850 lb mol
min
850 lb molC02 44.01 lb C02
lb CO2= ? min = 37 408.5 lb CO2 /min
min 1 lb-mol CO2

FRACCIONES EN MASA, FRACCIONES MOLY MASA


MOLARPROMEDIO.
Cuando el flujo no sea una sustancia pura sino que sea mezcla de líquidos o gases o
disoluciones de uno o más solutos en un disolvente líquido. Entonces se puede definir la
composición de la mezcla que incluye la especie A así.

 Fracciones en masa.

XA=masa de A
masa total Kgde A,g de A , lbm de A
Kg totales g totales lbm totales

Porcentaje en masa de A= XA *100

Ecs. 8

 Fracciones mol.

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YA=moles deA
moles totales Kmolde A,mol de A , lb mol de A
Kmol totales moles totales lb mol totales

Porcentaje en mol de A= YA *100

Ecs.8

PROBLEMA:
Una disolución contiene 15% en masa de A (xA = 0.15) y 20% en mol de B (YB=0.20).
a) Calcula la masa de A en 175 kg de disolución.
b) Calcula la velocidad de flujo másico de A en un flujo (de la disolución) que fluye a una
velocidad de 53 lbm/h.
*Nota: Si una unidad de masa o molar como en 53 lbm/h, no se especifica diciendo el
nombre de una sustancia A ó B, entonces se debe entender que nos referimos a la mezcla
o a la disolución, no a la sustancia en especial A ó B.

c) Calcula la velocidad de flujo molar de B en un flujo que fluye a una velocidad de 1000
moles/min.
d) Calcula la velocidad de flujo de la disolución que corresponde a una velocidad de flujo
molar de 28 kmol de B/S.
e) Calcula la masa de la disolución que contiene 300 lbm de A.

Solución:

XA=0.15
YB=0.20

a) 175 kg de disolución
kg de A = ? 175 kg disolución 0.15 kgA
= 26.25 kg de A
1 kg disolución

b)𝒎̇A= ? 53 lbm/h disolución 0.15 lbm A


= 7.95 lbm/h de A
1 lbm disolución
c) Velocidad de flujo molar de B MB= ?

1000 mol/min disolución 0.20 mol B 15


= 200 mol/minde B
1 mol disolución
d) Velocidad de flujo de la disolución = ?

28 k mol/s de B 1 kmol disolución


= 140 kmol/s disolución
0.20 kmol B

e) Masa de flujo de la disolución = ?

300 lbm A 1 lbm disolución


= 2000 lbm de disolución
0.15 lbm A

“Un conjunto de fracciones en masa puede convertirse en un conjunto equivalente de


fracciones mol usando una base de cálculo en masa de la mezcla como 100 kg o 100
lb.”
“Un conjunto de fracciones-mol se pueden convertir en un conjunto equivalente de
fracciones masa usando una base de cálculo en moles o lb-mol como 100 moles o
100 lb-mol.”

PROBLEMA:

Una mezcla de gases tiene la siguiente composición en masa: 16% de O 2, 4% de CO, 17%
de CO2 y 63% de N2 ¿Cuál es su composición molar?
1° Base de cálculo:

100 g de mezcla
16 g O2
4 g de CO
17 g CO2
63 g N2

2°Convertir gramos a moles:

16
16 gO2 1 mol O2
= 0.5 mol O2
32 gO2

4 g CO 1 mol CO
= 0.143 mol CO
28 g CO

17 g CO2 1 mol CO2


= 0.386 mol CO2
44 g CO2

63 gN2 1 mol N2
= 2.250 mol N2
28 gN2

3° Se suman todos los moles para obtener el número total de moles:

Nº de moles totales = 0.5 + 0.143 + 0.386 + 2.25 = 3.279 moles


4° Se calculan las fracciones molares como : Parte/ Total
Y O2 = 0.5 = 0.15 mol O2
3.279 moles totales

Y CO = 0.143 = 0.044 mol CO


3.279 moles totales
Composición molar debe
Y CO2 = 0.386 = 0.12 mol CO2 sumar 1
3.279 moles totales

Y N2 = 2.25 = 0.686 mol N2


3.279 moles totales

PROBLEMA:
Una mezcla de gases tiene la siguiente composición en moles: 15.24% de O 2, 4.36% de
CO, 11.77% de CO2 y 68.61% de N2 ¿Cuál es su composición en masa?

Solución:

17

Base de cálculo:

100 moles de mezcla


15.24 moles de O2
4.36 moles de CO
11.77 moles de CO2
68.61 moles de N2
2° Cambiar los moles a gramos:

15.24 moles O2 32 gO2


= 487.68 gO2
1 mol O2

4.36 moles CO 28 g CO
= 122.08 g CO
1 mol CO

11.77 moles CO2 44 g CO2


= 517.88 g CO2
1 mol CO2

68.61 moles N2 28 gN2


= 1921.08 g N2
1 mol N2

3° Sume las masas de cada uno para obtener la masa total:

Masa total = 3048.72 g

4° Entonces,las fracciones masa son:

X O2 = 487.68 gO2 = 0.1599


3048.72 g

X CO = 122.08 g CO = 0.04
3048.72 g Composición en
masa(debe sumar 1)
X CO2 = 517.88 g CO2 = 0.1699
3048.72 g

X N2 = 1921.08 gN2 = 0.6301


3048.72 g

18
̅ ) DE UNA MEZCLA.
MASA MOLAR PROMEDIO (𝑴

- Sus unidades son: kg , lbm, gmezcla


k-mol lb-mol mol mezcla.

Es el cociente entre la masa de una muestra de la mezcla y el nº de moles de todas las


especies Nt en la misma

̅ = y1M1 + y2M2 + … = yiMi


𝑀
M Todos los
Ecs. 9
componentes

1=x1+x2 +… = Xi
M

̅ M1 M2Mi
𝑀
Todos los
componentes

PROBLEMA:
Calcula la masa molar promedio del aire 1) a partir de su composición molar aproximada
de 79% de N2 y 21% de O2 2) de su composición en masa aproximada de 76.7% de N2 y
23.3% de O2 . (Estamos ignorando el CO2 , el argón y otros componentes que no afectan
significativamente el cálculo de M.

Solución:

0.79 mol N2 28 gN2 0.21 mol O2 32 gO2


1 mol N2 +
1) ̅=
𝑀 1 mol aire 1 mol aire 1 mol O2

M= 22.12 + 6.72
̅ = 28.84 g mezcla
𝑴
mol mezcla

2) 0.767 gN2 0.233 gO2


1g + 1 g mezcla
1 =
M mmezclamezcl
a 28 gN2 32 gO2
1 mol N2 1 mol O2

19
1 = 0.767 g N2 * mol N2 0.233 g O2*mol O2
M 28 g N2 * g mezcla + 32 g O2* mezcla O2

1 = 0.0274 + 0.0073
* mol O2
M

1 = 0.0347
M

̅ = 28.818 g mezcla
𝑴
mo l mezcla

CONCENTRACION

- La concentración en masa de un componente en una mezcla o disolución es

= masa del componente en g , lbm


unidad de volumen de la mezcla cm3 ft3 Ec. 10

- La concentración molar

= nº de moles del componente en kmol , lb-mol Ec. 11


unidad de volumen de la mezcla m3 ft3

- La molaridad de una disolución es el valor de la concentración molar del soluto expresada


en

= mol de soluto Es decir 2 molar = 2 moles de A Ec. 12


1 litro de disolución de A indica 1 litro de disolución

PROBLEMA:
5 litros de una disolución 0.02 molar de NaOH,cuántos moles de NaOH contienen . Y
si un flujo de esta disolución fluye a una velocidad de 2litros/min, cuál es la velocidad de
flujo molar del NaOH .

20
Solución:

5 litros de disolución 0.02 molar de NaOH


Moles NaOH=?
V= 2 l/min
Flujo molar de NaOH= ?

5 litros 0.02 mol NaOH = 0.1 mol NaOH


1 litro

2 litros/min 0.02 mol NaOH = 0.04 mol /min NaOH


1 litro

PROBLEMA:
Una disolución acuosa de H2SO4 0.50 molar fluye hacia una unidad de un proceso a una
velocidad de 1.25 m3/min. El peso específico de la disolución es de 1.03.
Calcular 1) la concentración en masa de H2SO4en kg/ m32) la velocidad de flujo másico del
H2SO4 en kg/s 3) la fracción en masa de H2SO4.

*útil en inciso 3
(La fracción en masa de H2SO4 es igual al cociente de la velocidad de flujo másico de
H2SO4 el cual conocemos en 2), y la velocidad de flujo másico total, que puede calcularse a
partir de la velocidad de flujo volumétrico de la disolución y de la densidad de la misma).

Solución:
1) Kg H2SO4 = ?
m3disolución
𝑉̇ = 1.25 m3/min 3) X H2SO4 =?
PE disolución= 1.03 2) Kg H2SO4 = ?
s

1) 0.5 mol H2SO4 98 g H2SO4 1 kg 1000 l 49KgH2SO4


1 mol =
1litrodisolución 1000 g 1 m3
H2SO4 m3 disolución

21
2) 1.25
49 kg H2SO4 1 min 1 kgH2SO4
m3disolución =
1 s
min 60 s
m3disolución
Leer nota *
3)ρ disolución= 1.03 (1000 kg/m3)= 1030 kg de disolución/m3 de disolución
1.25 1030 kg
1 min
m3disol. disol. =21.46 Kg de disolución/seg
min 1 m3disol. 60 s

1 kgH2SO4
s
XH2SO4= = 0.0466 kgH2SO4
kg disol.
21.46
kg disol.
s

PRESION

Ec. 13
Presión = F Unidades: = N , dinas, lbf ó PSI= lbf
A m2 cm2 ft2 in2

En Sistema Internacional 1Pa = 1pascal = 1N


m2

La presión es el cociente entre una fuerza y el área sobre la que actúa la fuerza.

22
Para calcular P, que es la presión que ejerce un líquido en el
fondo de un tanque debido a:
1) La altura del líquido que contiene (presión hidrostática) Po (N)
2) La presion externa Po que se ejerce sobre el tanque (m2)

A (m2)

Observe que el área A no está en la ecuación y que


P(N) ρfluidokg/m3k/(

h (m)
la presión en el fondo no depende de ella. (m2) kg/m3)

Ver unidades en la figura.

Usar la ecuación: P = Po + ρg h
gc
Ec. 14

Para facilitar el uso de la ecuación en SI g= 9.807 N


use la equivalencia que se demuestra gc kg Ec. 14b
continuación:
9.81 m
s2 1kgf 9.807 N
g = = 9.807 N
gc 1 = kg
9.81gmezcl
kgm-m kg 1 kgf
a kgf-s
2

1 g mezcla
- A veces la presión se expresa en unidades de columna de líquido como: metros de
columna de agua (mca), ft H2O, in Hg, cm Hg, mmHg, etc. Entonces la ecuación 14 se
escribe:
P = Po + h
Ec. 14c

“EQUIVALENCIAS DE PRESION”

1 atm = 101 325 Pa = 10.34 mca = 14.696 lbf = 33.93 ftH2O = 760 mm Hg
in2
1.01325 x 105N = 1.0333 kgf/cm2
m2

23
PROBLEMA:
Expresa una presión de 2 x 105 Pa en mm Hg.

Solución:

2 x 105 Pa 760 mm Hg = 1.5 x 105 mm Hg


101 325 Pa

PROBLEMA:
Cual es la presión a 30 metros de profundidad, si la presión en la superficie es la
atmosférica de 10.4 m de H2O y ρH2O = 1000 kg/m3

Solución 1:

P= ?
Po= 10.4 m de H2O ó m.c.a. 1.01325 x 105N/m2 = 101 912.9594 N/m2
10.34 m.c.a.
ρH2O= 1000 kg/m3
h= 30m
P= Po + ρg h
gc

P (N) = 101 912.9594 N + 1000 kg * 9.807 N * 30m


(m2) m3kg

P (N) =3.96 x 105N


(m2) m2

Solución 2:

P= Po + h
P(mca)= 10.4 mca + 30 mca

40.4 m.c.a. 1.01325 x 105N/m2 = 3.96 x 105 N/m2

10.34 m.c.a.

24
Presión absoluta= Presión atmosférica + Presión manométrica

Pa = Pb + Pm
Ec. 15

Psia = presión en lb/in2 absoluta

Psig = presión en lb/in2 manométrica


w

+ Pmw Pb A partir
de Pb se
“cero relativo” - Pmz lee Pm

Pb
z
Pa z
Paw

“cero absoluto”

La presión manométrica se lee en una manómetro, cuando éste marca cero, se entiende
que la presión en el sistema es la atmosférica ó barométrica.

TEMPERATURA

- Es una medida de la Energía Cinética promedio que poseen las moléculas que forman la
sustancia y se mide indirectamente leyendo un voltaje en la unión de 2 metales diferentes
(termopar), o el espectro de radiación emitida (pirómetro) o el volumen de una masa fija de
un fluido (termómetro).

- Escala Celsius o Centrígrada: de 0ºC a 100ºC, aquí el cero absoluto o temperatura más
baja que se puede obtener en la naturaleza es de -273.15ºC.

- Escala Fahrenheit: de 32ºF a 212ºF, con cero absoluto de -459.67ºF.

25
- Escala Kelvin: T(ºK)= T(ºC) + 273.15
Ec. 16
- Escala Rankine: T(ºR)= T(ºF) + 459.67

T(ºR)= 1.8 T(ºK)

Para convertir de ºF a ºC y viceversa

T(ºF)= 1.8 T(ºC) + 32


Ec. 17

T(ºC)= (T(ºF) – 32)/ 1.8

- Un grado es tanto un valor de temperatura como un intervalo de temperatura, de tal


manera que hay

1.8ºF , 1.8ºR , 1ºF , 1ºC


1ºC 1ºK 1ºR 1ºK

Estos factores de conversión se refieren a INTERVALOS DE TEMPERATURA, no a valores


de temperatura.

PROBLEMA:
1) Encontrar el nº de grados Celsius entre 32ºF y 212ºF
2) Calcule las temperaturas equivalentes a 32ºF y 212ºF en ºC
3) Con lo obtenido en 2), determine el intervalo en ºC entre las temperaturas.

Solución

1)T(°C)=(212-32)/1.8 N° de°C=100-0=100

T(°C)=100

T(°C)=(32-32)/1.8

T(°C)=0

26
2)212°F es igual a 100°C y 32°F es igual a 0°C

3)El intervalo es 100°C. Otra manera de obtener es:

(212°F-32°F)(1°C) que también dá 100°C


1.8°F

PROBLEMA:
La capacidad calorífica del amoníaco está expresada por:

CpBTU = 0.487 + 2.29 x 10-4T(ºF)


lbm ºF

Determina la expresión para Cp en ( J ) en términos de T en ºC


grºC

(Fíjese que los ºF en Cp se refieren a un intervalo de temperatura y la T(ºF) es una


temperatura, su valor).

Solución:

Observe que T(°F) es un valor de temperatura.

1° Cp( BTU ) = 0.487+2.29x10-4(1.8T°C+32)=0.487+0.0004122T°C+0.007328


Lbm°F

=0.4943+4.122x10-4T°C

27
2°Observe que en el Cp1°F es un intervalo de temperatura

(0.4943+4.122x10-4T°C)BTU (1.8°F)(1 JOULE)(1lbm)


Lbm°F 1°C (9.486x10-4BTU) 454gr

(0.4943+4.122x10-4)(4.1796) JOULE y el resultado es:


(°C)(gr)

Cp(JOULE) =2.06597+0.001723T°C
(gr)( °C)

CAP. 4/ FELDER.- FUNDAMENTOS DE LOS BALANCES


DE MATERIA.

BASE

La ley de Conservación de la materia

“La materia no se crea ni se destruye”


“Masa total de entrada = Masa total de salida”

- Clasificacion de los procesos


1) Intermitentes (Batch)
2) Continuos
3) Semi-intermitentes (semi-batch)
4) Estacionarios en régimen permanente
5) Transitorios
Antes de escribir un balance de materia sobre un proceso, se debe saber en cual categoría
se clasifica.

28
29
PROCESO INTERMITENTE( BATCH )

 La alimentación se introduce al sistema al principio del proceso.


 Los productos se extraen todos juntos tiempo después
 No existe transferencia de masa en las fronteras del sistema entre el tiempo
en que se realiza la alimentación y el tiempo en que se extrae el producto. Se
usa para producir cantidades relativamente pequeñas en una única ocasión.

PROCESOS CONTINUOS

 Las entradas y las salidas fluyen continuamente durante el proceso. Se


recomienda para velocidades de producción grandes.

PEOCESOS SEMI-INTERMITENTES O SEMI-CONTINUOS

 Cualquier proceso que no es intermitente ni continuo como la salida de un gas


presurizado a la atmosfera.

REGIMEN PERMANENTE O ESTACIONARIO

 Si los valores de todas las variables de un proceso ( T, P, g etc. ) no cambian


significativamente con el tiempo y en promedio se mantienen constantes.

REGIMEN NO PERMANENTE, NO ESTACIONARIO O TRANSIENTE

 Cuando cualquiera de las variables del proceso cambia con el tiempo. Es lo


que ocurre generalmente en el arranque de un proceso y cuando se hacen
cambios al proceso, intencionales o no.

29
ECUACION GENERAL DE BALANCE

Un balance sobre una sustancia en un sistema ( una sola unidad del proceso, un grupo de
unidades, o bien un proceso completo) puede escribirse en la sig. forma general:

Ec. 19 ENTRADA (Sustancia que entra a través de las fronteras)


+

PRODUCCION(Sustancia producida dentro del sistema)


-
SALIDA (Sustancia que sale a través de las fronteras del
sistema)
-

CONSUMO ( Sustancia consumida dentro del sistema)


=

ACUMULACION (Acumulada dentro del sistema)

Esta ecuación general de balance puede escribirse para cualquier sustancia que entre o
salga de cualquier proceso.

PROBLEMA

Cada año 50 000 personas se mudan a una ciudad, 75 000 emigran de ella, 22 000 nacen
y 19 000 mueren. Escribir un balance de la población de la ciudad.

Se pueden escribir 2 tipos de balance:

1.- Balance diferencial: o balance que indica lo que está sucediendo en un sistema en un
instante de tiempo. Cada término en el balance es una velocidad: de entrada, de
producción etc. Y tiene sus unidades por unidad de tiempo (bbl/día),(g/s). Este tipo de
balances se aplica generalmente a variables continuas.

2.- Balances Integrales: Describe lo que ocurre entre dos instantes de tiempo. Cada
termino es una cantidad de la sustancia balanceada (personas, g de SO 2 , bbls etc). Se

30
aplica generalmente a los procesos intermitentes en los que los dos instantes son el
momento de alimentación y el momento previo ala extracción.

Para procesos continuos en régimen permanente no hay acumulación y si no hay reacción:

ENTRADAS = SALIDAS Ec. 20

PROBLEMA

En un proceso de destilación continua 1000 Kg/h de una mezcla de benceno C6H6


(B) y tolueno (T) que contiene 50% en masa de benceno, se separan por destilación en dos
fracciones. La velocidad de flujo másico del benceno en la parte superior, es de 450 Kg/h, y
la del tolueno en la parte inferior es de 475Kg/h. La operación es en régimen permanente.
Escribe los balances del benceno y del tolueno para calcular las velocidades de flujo no
conocidas de los componentes en los flujos de salida.

BALANCES INTEGRALES EN PROCESOS INTERMITENTES

ENTRADAS = SALIDAS

Recuerde, aquí son cantidades, no velocidades.

PROBLEMA

Dos mezclas, metanol-agua se encuentran en dos matraces separados. La primera mezcla


contiene 40% en peso de metanol, y la segunda contiene 70% en peso del mismo. Si se
combinan 200 g de la 1ª mezcla, con 150 g de la 2da. Cual es la masa y la composición del
producto.

31
BALANCES INTEGRALES SOBRE PROCESOS SEMI INTERMITENTES Y SEMI
CONTINUOS

ENTRADAS-SALIDAS= ACUMULACIÓN

PROBLEMA

Se hace burbujear aire a un tanque de hexano líquido a una velocidad de 0.100 Kmol/min,
el gas que sale del tanque contiene 10% en mol de vapor de hexano. Se puede considerar
que el aire es insoluble en el hexano líquido. Utiliza un balance integral para estimar el
tiempo requerido para vaporizar 10m3 de hexano.

En los problemas de balance, lo usual es que dados los valores de entrada y salida,
calcules el valor de otras variables, (esto en mayor o menor complejidad); es
esencial organizar la información que se nos da dibujando DIAGRAMAS DE FLUJO,
utilizando cuadros u otros símbolos para representar las unidades del proceso,
además de líneas con flechas para representar las entradas y las salidas. Los
cuadros y las flechas deben “etiquetarse” escribiendo los valores de las variables
conocidas y los símbolos de las incógnitas.
A medida que se determina una incógnita se anota su valor en el diagrama, de
manera que nos sirva de guía para ver que falta por hacer.

SUGERENCIAS PARA ETIQUETAR UN DIAGRAMA DE FLUJO

1.- Escribe los valores y las unidades de todas las variables conocidas de los flujos en las
posiciones de estos sobre el diagrama.Ej.

400 mol/h

0.21 mol de 02/mol


0.79 mol de N2/mol

T=320°C P=1.4 atm

2.- Asigna símbolos algebraicos a las incógnitas de los flujos, (como Q Kg de


disolución/min, X lbm de H2/lbm, n Kmol de C3H8etc) y escribe estos nombres de las
variables con sus unidades asociadas en el diagrama.

32
Observe que
Es conveniente
Reducir al Q (mol/h)
mínimo el #
de incógnitas y mol O2/mol
(1-y) mol de N2/mol
T= 320°C P= 1.4 atm

Cuando trabajes con los componentes de un flujo, el ultimo no se etiqueta, pues es uno
menos la suma de los demás.

 Si la masa del flujo 1 es la mitad de la masa del flujo 2 entonces

Flujo 1 Q1
Flujo 2 2Q1 en lugar de Q2

*Si se conoce el flujo volumétrico de una corriente, suele cambiarse el dato a flujo másico o
molar, ya que, los balances no es normal escribirlos en función de cantidades volumétricas.

PROBLEMA

Diagrama de flujo de un proceso de humidificación y oxigenación de aire.

Sea una cámara de evaporación que se alimenta con 3 flujos de entrada para producir un
flujo de salida con la composición deseada
A: Agua líquida suministrada a 20 cm3/min
B: Aire (21% en mol de O2 y el resto de N2)
C: Oxígeno puro con una velocidad de flujo molar igual ala quinta parte de la velocidad de
flujo de la corriente B.
Dibuje y etiquete el diagrama de flujo, si el flujo de salida es un gas que contiene, 1.5 % en
mol de agua. Calcule todas las incógnitas.

ESCALAMIENTO DEL DIAGRAMA DE FLUJO


Cuando un diagrama de flujo estábalanceado se observa que las masas de todos los flujos
pueden multiplicarse por un factor común y el proceso sigue balanceado.

33
( NO así las fracciones en masa, éstas no se alteran). Además las masas de los flujos
pueden transformarse en velocidades de flujo másico, usando el factor adecuado. Las
unidades de masa de todas las variables del flujo pueden cambiarse de Kg a gr, a lbm o
cualquier otra unidad de masa y aun así el proceso sigue balanceado (incluso las
fracciones en masa, a éstas también les afecta el cambio de unidad).

“ El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades del flujo o los
valores de las velocidades de flujo por una cantidad proporcional, conservando
invariantes las composiciones de los flujos, se conoce como CAMBIO DE ESCALA”

“ Se realiza un AUMENTO DE ESCALA cuando las cantidades finales de flujo son


mayores que las originales, y una DISMINUCION DE ESCALA cuando son menores”

1 Kg C6H6

2 Kg

0.5 Kg C6H6/Kg
0.5 Kg C7C8/Kg
1Kg C7H8

300 Kg C6H6

600 Kg
0.5 Kg C6H6/Kg
0.5 Kg C7C8/Kg
300Kg C7H8

300 lbm/h de C6H6

600 lbm/h

0.5 lbm C6H6/lbm


0.5 lbm C7C8/lbm
300 lbm/h de C7H8

34
0.9 Kg C6H6

1.8 Kg
0.5 Kg C6H6/Kg
0.5 Kg C7C8/Kg
0.9 Kg C7H8

“Lo que no puedes cambiar por medio de una multiplicación simple es la escala de
las masas o de las velocidades de flujo másico a cantidades molares o viceversa”

Problema.

Aumento de Escala de un diagrama de Flujo de un Proceso de Separación

Una mezcla 60 – 40 en mol de A y B se separa en dos fracciones. A continuación se


muestra un diagrama de flujo del proceso:

50 mol
0.95 mol A / mol
100 mol 0.05 mol B / mol
0.60 mol A / mol
0.40 mol B / mol

12.5 mol A
37.5 mol B

Si se desea llevar a cabo la misma separación con una alimentación continua de 1250
lbmol / hr. Cambia la escala del diagrama de flujo para ello.

35
BASE DE CÁLCULO

El resultado de un balance de materia también se ve afectado por el cambio de


escala, se puede resolver el balance en una escala y luego cambiar solo el resultado a la
nueva escala. Al balancear un proceso se escoge una cantidad, en masa o moles, o una
velocidad de flujo másico o molar, como la base del cálculo y, todas las incógnitas se
determinan entonces sobre ésa base.

“Si una cantidad de un flujo o una velocidad de un flujo es un dato del


enunciado del problema, suele ser conveniente usar ésta cantidad como una
base del cálculo”

“Si no se conocen las cantidades de los flujos o las velocidades de flujo, hay
que suponer una”

Si se escoge una cantidad de flujo, se elige aquella cuya composición sea


conocida. Si se conocen las fracciones en masa se escoge una masa Total
como base. Si se conocen las fracciones mol, se escoge el nº total de moles.

Problema
Sabemos que se mezclan 3 Kg /min de benceno con 1 Kg /min de Tolueno. El
diagrama de flujo del proceso puede dibujarse y etiquetarse como se muestra a
continuación:

3 Kg C6H6 / min

Q Kg / min

1 Kg C7H8 / min X Kg C6H6 / Kg


(1 – X) Kg C7H8 / Kg

Hay 2 incógnitas asociadas con el proceso, Q y X, de manera que se necesitan 2


ecuaciones para calcularlas. Determínalas y resuelve.

36
Reglas que se aplican a procesos no Reactivos
1. El nº máximo de ecuaciones que pueden establecerse escribiendo los Balances
para un sistema no reactivo es igual al # de ESPECIES QUÍMICAS EN LOS
FLUJOS DE ENTRADA Y DE SALIDA.
2. Se deben escribir siempre primero los balances que involucren el menor # de
incógnitas.

Problema: Balances alrededor de una unidad de mezclado


Una disolución acuosa de hidróxido de sodio contiene 20% en masa de NaOH. Se desea
producir una disolución al 8% de NaOH diluyendo un flujo de una disolución al 20% con un
flujo de agua pura.

1) Calcula los cocientes ( gr de H2O / gr de la disolución alimentada y


gr de producto / gr. De la disolución alimentada )

2) Determina las velocidades de alimentación de la disolución al 20% y el agua para


dilución necesaria para producir 2 310 lbm / min de la disolución al 8%.

Contabilidad de un problema
Un diagrama de flujo dibujado y etiquetado apropiadamente puede utilizarse para
saber si un problema tiene solución con la información disponible, antes de llevar a cabo
cualquier cálculo.
Este procedimiento se conoce como contabilidad de un problema. Consiste en
contar el # de incógnitas en el diagrama y después contar el # de ecuaciones
independientes que las relacionan.
En principio el problema puede resolverse si éstos 2 números son iguales. Si hay
más incógnitas que ecuaciones entonces el problema no está especificado por completo, o
se han olvidado algunas relaciones, debes tratar de encontrar el # necesario de relaciones
adicionales. Si hay más ecuaciones que incógnitas, es probable que el diagrama de flujo no
se haya etiquetado completamente y sería perder el tiempo tratar de resolverlo.
Entre las relaciones mencionadas que debemos recordar para las variables de los
flujos de los procesos están:

1. Balances de materia: Para procesos no reactivos pueden escribirse hasta


N balances de materia, donde N es el # de especies
independientesinvolucradas en el proceso. Para procesos reactivos, el
número máximo de balances de materia se reduce al # de reacciones químicas
independientes entre las especies del proceso.

37
2. Balance de energía: Proporciona una relación cuando se especifica la cantidad de
energía intercambiada entre el sistema y sus alrededores, o cuando ésta es una de las
incógnitas del proceso.

3. Especificaciones del proceso: Se proporcionan en el enunciado del problema.

4. Leyes y Propiedades Físicas: Las Leyes de los gases, las condiciones de equilibrio o
saturación, etc.

5. Restricciones Físicas: Recordar que la suma de las fracciones es 1, etc.

Hay un procedimiento más formal para llevar a cabo la contabilidad de un problema: es


el análisis de los grados de libertad.

Contabilidad de un problema

Un flujo de aire húmedo entra a un condensador donde se condensa el 95% del


vapor de agua que contiene el aire. La medición de la velocidad del flujo del condensado es
de 225 litros / hr. Puede considerarse que el aire seco contiene 21% en mol de oxígeno y el
resto de nitrógeno. a) Calcula la velocidad de flujo del gas que sale del condensador y las
fracciones molares del oxígeno, nitrógeno y agua en este flujo, si sabemos que el aire de
entrada contiene 10% en mol de H2O.

Perfil de un procedimiento para cálculos de balance de


materia
Es importante acostumbrarse a un procedimiento esquemático, de modo que no
tengas que inventar la rueda en cada nuevo problema que enfrentes.

1. Dibuja un diagrama de flujo, y complétalo con todos los valores conocidos de las
variables.

2. Escoge como base de cálculo una cantidad o una velocidad de flujo de una
de las corrientes del proceso. Si no se especifica ninguna cantidad o
velocidad debes suponer una,(de la cual conozcas su composición) y
escríbela en el diagrama.

3. Etiqueta las incógnitas en el diagrama de flujo, particularmente las velocidades


de flujo másico, molar o las fracciones de los componentes del flujo.

38
4. Realiza la contabilidad del problema
5. Convierte los volúmenes conocidos de los flujos, o las velocidades de flujo
volumétrico conocidos en cantidades másicas o molares utilizando las
densidades tabuladas o las leyes de los gases.

6. Si los datos para un flujo se proporcionan tanto en unidades de masa como


molares, convierte todas las cantidades en una u otra base, ó masa ó molares

7. Si alguna parte de la información que se proporciona en el enunciado del problema


no ha sido utilizada, tradúcela a ecuaciones en las variables definidas en el paso #
3.

8. Escribe las ecuaciones de balance de materia. Escribe los balances en un orden


tal que se escriban primero aquellas que involucren el menor número de
incógnitas.

9. Resuelve las ecuaciones desarrolladas en los pasos 7 y 8 para las incógnitas a


determinar, cuando se haya calculado el valor de una de las incógnitas, escríbela
en el diagrama de flujo inmediatamente.

10. Si se tomó una base de cálculo y se solicita la información para otro valor haz la
escala del proceso, para el resultado final.

Balances de materia en una columna de destilación

Una columna de destilación se alimenta con una mezcla que contiene 45% de
benceno (B) y 55% de tolueno (T). Se produce un flujo en la cabeza que contiene 95% en
peso de B, y 8% del benceno que alimentó a la columna sale con el flujo inferior. La
velocidad de alimentación es de 2000 Kg / hr . Determina la velocidad del flujo superior y
las velocidades de flujo másico del benceno y del tolueno en el flujo inferior.

39
Balances en procesos de varias unidades
No es frecuente que los procesos químicos industriales se lleven a cabo en una sola
unidad. En general están presentes uno o más reactores químicos, así como unidades de
mezclado de reactivos, de mezclado de productos, de calentamiento o enfriamiento de los
flujos de los procesos y de separación de productos. Es muy importante ubicar que
sustancias entran o salen del proceso global, las cuales fluyen de una unidad a otra dentro
del proceso.
Cuando un proceso está formado por varias unidades, un sistema puede definirse
como cualquier porción del proceso que uno escoge para estudiar: el proceso completo,
una combinación interconectada de unidades del proceso, una sola unidad, o un
punto en donde dos o más flujos se unen o donde un flujo se ramifica.La solución
puede generalmente requerir la selección de varios de éstos sistemas, y por lo tanto, de
escribir los balances de cada uno de ellos.

Alimentación 2
A

C E

B
D Producto 3
Alimentación 1
Unidad Unidad
1 2

Producto 1 Producto 2 Alimentación 3

Cuando se escogen los subsistemas para los que se escriben los balances, los
cálculos pueden simplificarse escogiendo las fronteras que cruzan los flujos que contienen
el menor # de incógnitas posibles.

Problema: Proceso de Destilación de 2 unidades

A continuación se muestra el diagrama de flujo etiquetado para un proceso de


destilación continua en régimen permanente de dos unidades. Cada flujo contiene dos
componentes, A y B, en diferentes proporciones. Los 3 flujos cuyas velocidades de flujo y /
ó composiciones, se desconocen, están etiquetadas con los número 1, 2, 3.

40
Calcula las velocidades de flujo desconocidas y las composiciones de los flujos
etiquetados 1, 2 y 3

40 Kg / h 30 Kg / h
0.900 Kg A / Kg 0.600 Kg A / Kg
0.100 Kg B / Kg 0.400 Kg B / Kg
. .

100 Kg / h 1 2 3

0.500 Kg A / Kg
0.500 Kg B / Kg

30 Kg / h
0.300 Kg A / Kg
0.700 Kg B / Kg
.

40 Kg / h 30 Kg / h
0.900 Kg A / Kg 0.600 Kg A / Kg
0.100 Kg B / Kg 0.400 Kg B / Kg
. .

Q1 (Kg / h) Q3 (Kg / h)
Q2 (Kg / h)

x1 (kg A / kg) X3 (kg A / kg)


100 Kg / h (1 – x1) (kg B /kg) X2 (kg A / kg) (1 – x3) (kg B / kg)
(1 – x2) (kg B / kg)

0.500 Kg A / Kg
0.500 Kg B / Kg

30 Kg / h
0.300 Kg A / Kg
0.700 Kg B / Kg
.

41
La situación se complica más cuando el proceso contiene tres o más unidades. En
este caso se pueden escribir los balances de las unidades, el global y el de las
combinaciones de las unidades.

Problema: Proceso Extracción – Destilación

Una mezcla que contiene 50% en peso de acetona y 50% en peso de agua se
separa en sus componentes. La acetona que es el soluto se extrae con 100 Kg de un
disolvente llamado Metil-Isobutil-Cetona (MIBC) en un 1er extractor. Al 2do extractor entran
75 Kg de MIBC. El extracto de la 1ra etapa contiene 27.5% de acetona. El Residuo de la
2da etapa tiene una masa de 43.1 Kg y consiste de 5.3% de acetona, 1.6% de MIBC y
93.1% de agua. El producto de la parte superior de la columna de destilación contiene 2%
de MIBC, 1% de agua y el resto de acetona.Calcula las masas y las composiciones del
residuo y el extracto de la etapa #1, del extracto de la etapa #2; del extracto combinado, y
de los productos de las partes superior e inferior de la columna de destilación.Suponiendo
una base de 100 Kg de mezcla acetona—agua de alimentación, y sabiendo que el extracto
de la 2da etapa contiene 9% de acetona, 88% de MIBC y 3% de agua.
100 kg M 75 kg M

Extractor Extractor
E1 E2
100 Kg 43.1 Kg
0.50 Ac 0.053 Ac
R1Ac (kg Ac)
0.50 A 0.931A
R1A (kg A)
R1M (kg M) 0.016M
E1 Kg
0.275 Ac
E2 / kg
(0.725-x M1) (kg A / kg) 0.09 Ac
x M1(kg M / kg) 0.03A
0.88M

Extractos
0.97 Ac
Desti 0.01A
lador 0.02M

V (kg)

ECAc (kg Ac)


ECA (kg A)
ECM (kg M)
BAc(kg Ac)
BA (kg A)
BM(kg M)

42
Recirculación y Desviación BY—PASS
Cuando se lleva a cabo una reacción A B no es común que se realice al 100%,
generalmente hay una proporción de A en el producto, que se quedó sin reaccionar, lo que
representa pérdidas económicas. La Recirculación del reactivo A implica que separemos A
de B y que regresemos al proceso la mayor parte o todo el reactivo no consumido. Por
supuesto hay que comprar equipo de separación y recirculación.
Se llama alimentación fresca del proceso a la entrada de reactivos puros al sistema.
Cuando hay recirculación, se llama alimentación total del proceso a la suma de: la
recirculación de reactivos impuros+la alimentación fresca.
Es muy importante hacer notar que en el sistema no existe acumulación de masa.
La recirculación también se recomienda para:

1. Recuperar catalizadores
Con el objeto de aumentar la velocidad de reacción, se utilizan catalizadores que suelen
ser caros, el proceso puede planearse para recuperarlo junto con los reactivos no
consumidos o por separado.

2. Dilución de un flujo de un proceso.


Por ejemplo, si la concentración de sólidos es muy alta, el flujo puede diluirse con
recirculación de filtrado y no con alimentación fresca.

3. Control de una variable del proceso


Cuando la reacción genera cantidades extremadamente grandes de calor, se recircula
producto para diluir los reactivos.

4. Circulación de un fluido de trabajo


Por ejemplo en un ciclo de refrigeración como el de los refrigeradores caseros, en los
que se usa una sustancia indefinidamente, añadiendo solo pequeñas cantidades para
completar el fluido de trabajo, que puede perderse por grietas o derrames.

43
Diagrama de flujo de un reactor con separación y
recirculación del reactivo no consumido
10 moles A / min
100 moles B / min

Se
110 moles A /min 200 moles A / min
Reactor 100 moles A / min para
30 moles B / min 130 moles B / min dor
Alimentación fresca

90 moles A / min
Flujo de recirculación 30 moles B / min

Problema: Proceso de Cristalización por Evaporación


E H2 O
Filtrado

AT K2CrO4(cristales sólidos)
4500 kg / h 49.4% K2CrO4 Cristalizador
T Evaporador
33.3% K2CrO4 y filtro T
C disolución al 36.36% de
XAT
K2CrO4(los cristales
constituyen el 95% en masa
del filtrado)

R
Filtrado
solución al 36.36% de K2CrO4

Se combinan 4500 kg / h de una disolución que contiene 1/3 de K2CrO4 en masa y


un flujo de recirculación que contiene 36.36% de K 2CrO4; el flujo combinado alimenta un
evaporador. El flujo concentrado que sale del evaporador contiene 49.4% de K 2CrO4; este
flujo alimenta un cristalizador, en donde se enfría, produciendo la precipitación de K2CrO4 a
partir de la disolución, luego se filtra. El filtrado está formado de cristales de K2CrO4 y una
disolución de 36.36% en masa de K2CrO4, los cristales de K2CrO4 representan el 95% de la
masa total del filtrado. La disolución que pasa a través del filtro, que contiene también
36.36% de K2CrO4, es el flujo de recirculación.

44
Calcula el peso del agua extraída en el evaporador, la velocidad de producción del
K2CrO4 cristalino, el cociente ( Kg de flujo recirculado / Kg de alimentación fresca ) y las
velocidades de alimentación con las que deben diseñarse el evaporador y el cristalizador.

La Desviación o BYPASS
Es un procedimiento en el que una fracción de la alimentación a una unidad del
proceso, se desvía de la unidad y se combina con el flujo de salida de la misma. Si
variamos la fracción de la alimentación que se desvía, podemos variar la composición y las
propiedades del producto.
El BYPASS sirve también cuando es conveniente estabilizar un flujo antes de pasar
por una unidad del proceso, como en el caso de un arranque.

Alimentación Producto
Unidad del
proceso

Flujo de desviación

Problemas propuestos

3 / 166 Felder
Una mezcla de benceno y tolueno contiene 50% en masa de benceno. Una porción
de la mezcla se vaporiza para dar un vapor que contiene 85% de benceno y un líquido
residual que contiene 10.6% en masa de benceno.
a) Supongamos que el proceso es continuo, en régimen permanente y que la velocidad de
alimentación de la mezcla es de 100 kg/h. Sean Qv ( kg / h ) y Ql ( kg / h ) las velocidades
de flujo de productos en el vapor y en el líquido, y determina Qv y Ql.

7 / 167 Felder
En un sistema de extracción en el que se transfiere un soluto A de un disolvente S a
otro disolvente T, en el que A es más soluble, y con los datos del diagrama:

45
W g T/min

400 g/min Q g/min


0.10 g A/g 0.02 g A/g
0.90 g S/g 0.98 g S/g

R g/min
0.20 g A/g
0.80 g T/g

a) Calcula W, Q y R con la alimentación que se te da.


b) Calcula la diferencia entre la cantidad de A en la disolución de alimentación y en la disolución al
2%, y muestra que es igual a la cantidad que sale en la disolución al 20%.
c) Calcula el cociente ( gr. de A en la disolución S final / gr. de A en la disolución de alimentación ).

9 / 168 Felder
Se destilan 100 kg / h de una mezcla que contiene partes iguales de benceno y tolueno. La
velocidad de flujo del producto en la cabeza de la columna es de 488 kg / h y el residuo de la
destilación contiene 7.11% en peso de benceno. Calcula las fracciones en masa, las fracciones
molares del benceno y tolueno y las velocidades de flujo molar del benceno y tolueno ( mol / h ) en el
flujo de productos en la cabeza de destilación.
10 / 168 Felder
Un flujo que contiene 25% en peso de metanol en agua se diluye con un segundo
flujo que contiene 10% metanol, para formar un producto que contiene 17% de metanol.
a) Calcula la relación de kg de disolución al 17% sobre kg de la disolución al 25%
b) ¿Qué velocidad de flujo de alimentación se requiere para producir 1250 kg / h de
producto?

13 / 169 Felder
Un flujo de agua líquida y aire entran a una cámara humectadora en la que el agua
se evapora por completo. El aire a la entrada contiene 1% en mol de H 20 (v), 20.8% de O2
y el resto de N2, y el aire húmedo contiene 10% en mol de H20.

46
Calcula la velocidad de flujo volumétrico ( ft3 / min ) del líquido requerida para
humedecer 200 lb mol / min del aire de entrada.

19 / 170 Felder
Se mezclan 100 ml/min de una disolución acuosa 5 Molar de NaOH (P.E.= 1.18)con
una disolución acuosa 10 Molar (PE=1.37). Se desea producir una disolución que contenga
11.7% en mol de NaOH.
Calcula la velocidad de flujo volumétrico ( ml / min ) de la disolución 10 Molar.

23 / 172 Felder
El Disulfuro de Carbono se separa de un gas que contiene 15% en mol de CS2, 17.8
% de O2 y 67.2% de N2. El gas alimenta a una torre de absorción continua donde se pone
en contacto con benceno, que absorbe el CS2, pero no el O2 ni el N2.
El benceno alimenta la columna en una relación de moles de 2:1 con respecto al gas
de alimentación. El gas que sale de la torre de absorción contiene 2% de CS 2 y 2% de
benceno.
a) Calcula la fracción del CS2 con que se alimentó la columna que se separa en el líquido
del flujo de salida, la fracción mol de CS2 en este flujo y la fracción del benceno con que
se alimentó la columna que se pierde en el producto en forma de vapor.

31 / 175 Felder
Una unidad de destilación que consiste en dos columnas se alimenta con una mezcla
líquida que contiene 30% en mol de benceno ( B ), 25% de tolueno( T ) y 45% de Xileno ( X
), a una velocidad de 1275 kmol / h. El producto inferior de la 1 a columna contiene 99% en
mol de X y nada de B; en este flujo se recupera el 98% del X de la alimentación. El
producto superior de la 1a columna alimenta la 2a columna. El producto superior de la 2a
columna contiene 99% en mol de B y nada de X. El benceno recuperado en éste flujo
representa el 96% del benceno en la alimentación de ésta columna. Calcula las
velocidades de flujo molar ( kmol / h ) y las fracciones molares de los componentes en cada
flujo de productos de ambas columnas.

34 / 177 Felder
El Jugo de naranja fresco contiene 12% en peso de sólidos y el resto de agua; mientras el
jugo de naranja concentrado que sale como producto, contiene 42% de sólidos. Se utilizó
inicialmente un solo proceso de evaporación para concentrar el jugo, pero los componentes
volátiles escaparon con el agua, dejando al concentrado sin sabor. El siguiente proceso
resuelve ése problema: se realiza una desviación dela alimentación fresca al evaporador
con una fracción del jugo fresco; el jugo que entra al evaporador se concentra hasta que
tiene 58% de sólidos en la salida del evaporador y entonces se mezcla con el jugo fresco
desviado para alcanzar la concentración final de sólidos deseada.

47
Calcula la cantidad de jugo concentrado producido por cada 100 Kg del jugo fresco
que alimenta el proceso y la fracción de la alimentación que se desvía del evaporador.

Balances para sistemas reactivos


La ocurrencia de reacciones químicas en un proceso, altera el balance de materia
para una sustancia reactiva, ya que debe contener un término de generación o
desaparición.
La ecuación estequiométrica de una reacción es el enunciado del # relativo de
moléculas o moles de reactivos y productos que participan en la reacción.
Una ecuación estequiométrica válida debe estar balanceada.
 Coeficientes Estequiométricos: son los números que preceden a las fórmulas para
cada especie de los componentes de la reacción. Por ejemplo:

2 SO2 + 1 O2 2 SO3
 Cociente Estequiométrico: es el cociente entre los coeficientes estequiométricos de dos
especies moleculares que participan en la reacción ( balanceada ). Puede utilizarse para
calcular la cantidad de un reactivo o producto que se consumió o se produjo,
considerando una cantidad conocida de reactivo o producto que participó en la reacción.
Del ejemplo anterior:

2 moles de SO3 producidos , 2 lb mol de SO2 consumido


1 mol de O2 consumidos 2 lb mol de SO3 producido

y así sucesivamente.
Por ejemplo: Si sabes que se deben de producir 1600 kg / h de SO 3, la cantidad de
O2 se calcula:

1600 kg de SO3producidos 1 Kmol de SO3 1 Kmol O2 consumido


80 kg SO3 2 Kmol SO3 producidos

= 10 Kmol O2
h
se recomienda incluir siempre los términos “producido” y “consumido” para evitar
confusiones.

 Reactivo Limitante y en Exceso


El reactivo que desaparece primero cuando se lleva a cabo completamente una reacción,
se conoce como reactivo limitante; los otros reactivos se llaman reactivos en exceso. Un
reactivo es limitante si está presente en menor cantidad que su proporción estequiométrica
con respecto a cualquier otro reactivo.

48
En el ejemplo anterior si tienes 200 moles de SO2 y 100 de O2, ambos “desaparecerán”
al mismo tiempo pero si hay una cantidad menor de cualquiera de los dos, ése
“desaparecerá” primero, y será el limitante.

 Conversión fraccionaria
La conversión fraccionaria de un reactivo es el cociente

f = moles consumidos ec. 21


moles suministrados

Normalmente los flujos de salida de productos contienen una cierta cantidad de


reactivo(s), y se efectúa un proceso de separación para extraer el reactivo no consumido
del producto y se hace recircular hacia la entrada del Reactor.
Porcentaje de conversión = f x 100 ec.22
Sea ( 1 – f ) = la fracción que no ha reaccionado ec.23
Se llama Fracción en Exceso = n – nd ec.24
nd
donde:
n = moles de un reactivo en exceso
nd = moles requeridos en la proporción estequiométrica correspondiente al reactivo
limitante
nnd

% en exceso = fracción en exceso X 100 ec.25

Por ejemplo:

H2 + Br2 2HBr

Si en el reactor tenemos 25 moles de H2 / h y 20 moles de Br2 / h, está claro que Br2


es el reactivo limitante y que nd del H2 tendría que ser 20 moles / h. La fracción en exceso
de H2 es:

25 – 20
20 0.25

y su porcentaje en exceso = 25%

Grado de Avance de la Reacción

Sea H2 + Br2 2HBr

49
Sea una mezcla de 100 moles de Hidrógeno, 50 de Bromo y 50 de Bromuro de hidrógeno,
y sabemos que reaccionan 30 moles de hidrógeno.
¿Qué cantidad de cada especie estará presente en el producto?
1° Para determinar la respuesta puede usar el Método de los números, donde es
necesario llenar el renglón de moles alimentados (ni0) y moles que se consumen, y los que
se producen (nf); además como los reactivos se consumen, obviamente los moles finales
de reactivo son menores(-) ; y como los “productos se producen”, los moles finales de ésta
especie aumentan(+).
También pueden usar el2° Método de Grado de Avance que se explica a
continuación pero independientemente del Método empleado, el resultado debe ser el
mismo. Más adelante veremos un Método 3° y un 4° con el mismo fin.
Generalizando para cualquier reacción química:

ηi = ηio + βi ξ ec.26
βi = γi si Ai es un producto
βi = – γi si Ai es un reactivo
βi = 0 si Ai es inerte

donde:
ηio = moles de un reactivo o producto en especial, ( Ai ) con los que empiezas, ó
de moles / seg en caso de régimen continuo.
ηi = Cantidad o velocidad de flujo de Ai en la salida del reactor
γi = Coeficiente estequiométrico de esta especie
ξ = moles, o moles / seg(según las unidades de ηio y ηi) que reaccionan.Se
conoce como grado de avance de la reacción

▪ Para el ejemplo que se planteó inicialmente:


El producto estará formado por:
ηH2 = (η H2)o– 1 ξ ηH2 = 100 moles – 1 ( 30 ) = 70 moles
ηBr2 = (η Br2)o– 1 ξ ηBr2 = 50 moles – 1 ( 30 ) = 20 moles
ηHBr = (η HBr)o+ 2 ξ ηHBr = 50 moles + 2 ( 30 ) = 110 moles

▪ Otro ejemplo:
Sea N2 + 3H2 2NH3
Supongamos que la alimentación de un reactor continuo consiste en 100 moles / s de N2,
300 moles / s de H2 y 1 mol / s de Argón. Escribe las velocidades de flujo de salida para el
reactor.
Éstas son las ecuaciones para calcular dichas velocidades en el producto:
ηN2 = 100 moles – 1 ξ
s
ηH2 = 300 moles – 3 ξ
s

50
η NH3 = 2 ξ

η Ar = 1 mol / s

Para una conversión fraccionaria de 60%, calcula la velocidad de flujo de salida delH 2, el
grado de avance de la reacción y las velocidades de flujo de salida del N2 y delamoníaco.
Problema:
El acetonitrilo se produce con la reacción del propileno, amoníaco y oxígeno.

C3H6 + NH3 + 3 O2 C3H3N + 3 H2O


2
la alimentación contiene: 10% en mol de propileno (C3H6), 12% en mol de amoníaco y 78%
en mol de aire. Se alcanza una conversión fraccionaria del 30% del reactivo limitante.
Determina cual es el reactivo limitante, el porcentaje en que los otros reactivos están en
exceso y las velocidades de flujo molares de todos los productos gaseosos para una
conversión de 30% del reactivo limitante, tomando como base de alimentación 100 moles. (
El aire tiene 0.21 mol O2/ mol y 0.79 mol N2 / mol) ,por el Método de los números y el de
Grado de avance.

Balances de especies atómicas y Moleculares


Sea:

100moles C2H6 / min 40 mol H2 / min


C2H6 C2H4 + H2 q1 mol C2H6 / min
q2 mol C2H4 / min

ηif 40 40 40
ηio 100 0 0
C2H6 C2H4 + H2
ηi q1 q240

3° Método Balances de especies Atómicas


Las ecuaciones de balance también pueden escribirse para el carbono atómico y el
hidrógeno atómico, sin importar cuales son las especies en las que se encuentran el
carbono y el hidrógeno.

51
Los balances de especies atómicas pueden escribirse como entrada = salida, ya que
los átomos no se pueden crear ( producción = 0 ) ni destruirse ( consumo = 0 )en una
reacción química.
Los balances atómicos se basan siempre en el diagrama de flujo es
recomendable no ver la reacción.Los balances en éste caso son de :carbono e
hidrógeno solamente. Y siempre considerando: ENTRADAS=SALIDAS
Observa el ejemplo:
Balance de C atómico:
entrada = salida
Carbono que entra =Carbono que sale
100 mol C2H6 2 mol C = q1 mol C2H6 2 mol C + q2 molC2H4 2 mol C
min 1 mol C2H6 min 1 mol C2H6 min 1 molC2H4

Simplificando:

( 100 ) ( 2 ) = 2 q1 + 2 q2

100 = q1 + q2

Balance de H atómico:

entrada = salida
Hidrógeno que entra= Hidrógeno que sale
100 mol C2H6 6 mol H = 40 mol H2 2 mol H + q1 mol C2H6 6 mol H
min 1 mol C2H6 min 1 mol H2 min 1 mol C2H6

+ q2 mol C2H4 4 mol H


min 1 mol C2H4

Simplificando:

600 = 80 + 6 q1 + 4 q2
300=40 +3q1+2q2
260=3q1+2q2
De éstas dos últimas ecuaciones se obtiene q1 y q2.
Por simultáneas:
De la ec 1 : q1=100-q2 que sustituyendo en ec. 2
260= 3(100-q2) + 2q2
260= 300 -3q2 +2q2 300-260= q2

Donde: q2= 40 moles de C2H4


Min
Y: q1=100-q2q1=100-40= 60 moles de C2H6
Min

52
4° Balances de especies Moleculares

En éste tipo de balance, se toma de base la reacción química y se consideran


especies moleculares todos los compuestos y moléculas presentes en la reacción;
en éste ejemplo son: C2H6, C2H4,y H2.Es recomendable llenar en la ecuación
balanceada los renglones con la información de moles alimentados (ni0), y el renglón
de moles consumidos y producidos (nf).
Observa:
Recordando que para un régimen continuo la ecuación general de balance es:
Entrada + Producción = Salida + Consumo
Balance de H2 molecular.
El H2 es un producto, por lo tanto su consumo es cero ya que él se produce, no se
consume.
E+P=S+C
0 + moles H2 producidos = 40 mol H2 + 0
min min

moles H2 producidos = 40 mol


min min

Balance de C2H6: El C2H6, es un reactivo, se consume, no se produce.


E+P=S+C
100 mol C2H6 +0 = q1 mol C2H6en el producto + 40 moles consumidos C2H6
min min min

100 = q1 + 40 q1 = 60 mol C2H6 en el producto


min

Balance de C2H4:
E+P=S+C
0 + moles C2H4 producidos = q2 mol C2H4 en el producto + 0
min min

40 moles = q2 moles C2H4 en el producto


min min

Recordemos una vez más que los cálculos de balances de materia para sistemas reactivos
se pueden resolver haciendo balances de sustancias atómicas y moleculares, o bien
utilizando grados de avance de reacción,ó Método de los números , algunas veces es más
conveniente uno que otro, pero todos deben llevar al mismo resultado.

53
Resuelva el problema 1 de la página 51 por los Métodos de especies Atómicas y
Moleculares.

Problema: Combustión del metano

El CH4 se quema con O2 para producir CO2 y H2O. La alimentación contiene 20% en
mol de CH4, 60 % de O2 y 20% de CO2 y se alcanza una conversión del reactivo limitante
de 90%. Calcula la composición molar del flujo de productos utilizando 1) Los balances de
especies moleculares, 2) los balances de especies atómicas y 3) el grado de avance de la
reacción, 4) el método de los números.

Equilibrio Químico

Algunas reacciones son esencialmente irreversibles, la reacción va de reactivos a


productos solamente, y la concentración de reactivo limitante 0 ( algunas duran
segundos y otras hasta años ). La composición de equilibrio para estas reacciones es
entonces, la que corresponde al consumo completo del reactivo limitante.
Otras reacciones son reversibles, los reactivos forman productos y los productos
reaccionan en sentido opuesto formando reactivos. Cuando se alcanza un punto en que
las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales, de tal manera que las
composiciones ya no cambian, se dice que la mezcla de reacción se encuentra en
equilibrio químico.

Problema: Cálculo de una composición de equilibrio

Si la reacción de desplazamiento agua – gas

CO (g) + H2O (g) CO2(g) + H2(g)


se lleva a cabo hasta el equilibrio, a una temperatura T(ºK), las fracciones molares de las 4
especies reactivas satisfacen la relación:

yCO2 * yH2 = K (T)


yCO * yH2O
donde K (T) es la “Constante de Equilibrio” de la reacción. A una T = 1105 ºK y la K
(T) = 1
Supongamos que la alimentación del reactor contiene 1 mol de CO, 2 moles de H 2O
y no contiene ni CO2 ni H2.
Calcula la composición de equilibrio y la conversión fraccionaria del reactivo limitante.
La constante de equilibrio es igual al cociente del producto de la composición molar
de los “productos” elevados a un exponente igual al coeficiente de cada uno de

54
ellos; entre el producto de la composición molar de los “reactivos” elevados a un
exponente igual al coeficiente de cada uno de ellos.

Reacciones Múltiples, Rendimiento y Selectividad


En la mayoría de los procesos químicos se mezclan los reactivos con el objeto de producir
un producto deseado en una sola reacción. Por desgracia, los reactivos se pueden
combinar en más de una forma, y una vez que se ha formado el producto, éste puede
reaccionar para formar algo menos deseado.
El resultado de estas reacciones adyacentes es una pérdida económica: se obtiene una
cantidad menor del producto deseado para una cantidad determinada de materia prima ó
debe alimentarse el reactor con una mayor cantidad de materia prima para obtener un
rendimiento específico del producto.
El ingeniero que especifica las condiciones de operación debe considerar no solo
optimizar la producción del producto deseado, sino también como minimizar la producción
de subproductos no deseados.
Los términos Rendimiento y Selectividad se utilizan para describir el grado en el que
la reacción deseada predomina sobre las reacciones adyacentes.

Rendimiento = Moles formados del producto deseado


Moles que se formarían si no hubiera ec.27
reacciones adyacentes y si el reactivo
limitante reaccionara completamente

Selectividad = Moles formados del producto deseado ec. 28


Moles formados del producto no deseado

El Rendimiento siempre es fraccionario y se puede convertir en porcentaje


multiplicando X 100.
En Selectividad se habla en términos de A con respecto a B.Es deseable tener
valores altos de Rendimiento y Selectividad.
El Rendimiento también se define como moles del producto deseado entre moles del
reactivo limitante de la alimentación.

Sea:
C2H4 + ½ O2 C2H4O (1)
C2H4 + 3 O2 2CO2 + 2 H2O ( 2 )

y ξ1 = grado de avance de la reacción ( 1 )


ξ2 = grado de avance de la reacción ( 2 )
entonces los moles en la salida del reactor serían:

55
ηC2H4 = (η C2H4)o–ξ1– ξ2
ηO2 = (η O2)o– 0.5 ξ1– 3 ξ2
ηC2H4O = (η C2H4O)o+ξ1
ηCO2 = (η CO2)o+2 ξ2
ηH2O = (η H2O)o+ 2 ξ2

si se conocen los valores de 2 de las variables de salida pueden determinarse ξ1 y ξ2 y las


cantidades ( η ) restantes.

Problema: Rendimiento y Selectividad en un reactor de deshidrogenación


Las reacciones
C2H6 C2H4 + H2
H2+ C2H6 2 CH4

Se llevan a cabo en un reactor continuo en régimen permanente. La alimentación consiste


de 85% en mol de etano ( C2H6 ) y el resto de sustancias inertes ( I ). La conversión
fraccionaria del etano es de 0.501 y el rendimiento fraccionario del etileno es 0.471.
Calcula la composición molar del producto gaseoso y la selectividad del etileno en la
producción de metano.
Si se va a usar el Método de los números ó cualquier otro método, recuerde que en
reacciones múltiples, la conversión fraccionaria que se reporte es total, es decir
incluye las moles consumidas en todas las reacciones. Por lo tanto, debemos saber
que las moles consumidas por cada una de las reacciones no pueden saberse, a
menos que se tengan otros datos ó bien usemos simultáneas, claro a partir de otra
igualdad, dada por el problema.
Nota:
Como regla general, los balances de especies atómicas y moleculares así como el
método de los números son igualmente convenientes cuando solo se lleva a cabo una
reacción química mientras que los balances de especies atómicas y el método de los
números son preferibles cuando se llevan a cabo varias reacciones químicas
simultáneamente.

Separación de productos y recirculación


En este aspecto se utilizan 2 definiciones de conversión de reactivos:

Conversión Global = (Entrada de reactivo A)al proceso – (Salida del reactivo A)delproceso
ec.29 (Entrada de reactivo A)al proceso

56
Conversión en una = (Entrada de reactivo A) al reactor – (Salida del reactivo A)delreactor
Sola etapa (Entrada de reactivo A)al reactor
ec.30

Como siempre se pueden reportar en porcentajes multiplicando por 100.

Sea:A B

25 mol A / min
Unidad de
75 mol A / min 100 mol A / min 75 mol B / min 75 mol B / min
Reactor separación
( productos de la ( Producto )
reacción ) de productos

25 mol A / min

Entonces:

CG = ( 75 moles de A )entrada – ( 0 moles de A )salida * 100 = 100 %


( 75 moles de A )entrada

CE = ( 100 moles de A )entrada – ( 25 moles de A )salida * 100 = 75 %


( 100 moles de A )entrada

Esto significa, que aunque la conversión en el reactor es solo del 75%, la


recirculación del reactivo que no reaccionó y se efectúa después de un proceso de
separación, y que en este ejemplo es perfecto, nos dá una conversión global en el
proceso del 100%. En realidad, los procesos de separación son imperfectos y la conversión
global no es del 100%, aunque siempre es mayor que la conversión en una sola etapa.

Problema: Deshidrogenación de Propano


La deshidrogenación de propano en un reactor catalítico produce propileno según la
reacción:

C3H8 C3H6 + H2
El proceso debe diseñarse para una conversión global de propano de 95%. Los productos
de la reacción se separan en dos flujos: el primero, que contiene H 2, C3H6 y 0.555% del

57
propano que sale del reactor, se toma como el producto; el segundo flujo, que contiene el
resto del propano que no ha reaccionado y 5% del propileno en el flujo de productos , se
hace recircular en el reactor.
Calcula la composición del producto, el cociente ( moles hechas recircular / moles de
alimentación fresca ) y la conversión en una sola etapa.

Purgado
En los procesos de recirculación puede ocurrir que una sustancia que entra con la
alimentación fresca, o que se produce en una reacción, permanezca en el flujo de
recirculación en vez de salir con el producto del proceso, si esto no se controla, la sustancia
se acumula lentamente y no se alcanza el estado estacionario.
Para evitar esto, se debe extraer parte del flujo de recirculación como un flujo de
Purgado para retirar la sustancia no deseada del proceso.
* Es necesario señalar que los flujos de purgado y recirculación antes y después del
purgado tienen la misma composición.

Problema: Recirculación y Purgado en la síntesis de Metanol

El metanol puede producirse por medio de la reacción del dióxido de carbono e hidrógeno:

CO2 + 3 H2 CH3OH + H2O


La alimentación fresca del proceso contiene hidrógeno y dióxido de carbono en
proporciones estequiométricas y 0.5% en mol de componentes inertes ( I ).
El flujo de salida del reactor pasa a un condensador, que extrae esencialmente todo
el metanol y el agua formados, pero no así los reactivos ni los componentes inertes. Estas
sustancias se hacen recircular al reactor. Para evitar que se acumulen las sustancias
inertes al sistema se extrae un flujo de purgado de la recirculación. La alimentación al
reactor contiene 2% de sustancias inertes, y la conversión en una sola etapa es de 60%.
Calcula las velocidades de flujo molar de la alimentación fresca, de la alimentación total del
reactor y del flujo de purgado para una velocidad de producción de metanol de 1000 mol /
h.

Reacciones de combustión
La combustión ( la reacción rápida de un combustible con oxígeno ) produce CO 2, H2O y
frecuentemente CO y SO2.
La importancia de estas reacciones reside en las cantidades tan grandes de calor que
producen, el calor se utiliza para producir vapor, con el que se genera electricidad. El
análisis de las reacciones de combustión, de los reactores y de la disminución y control de

58
la contaminación ambiental causada por los productos de la combustión son problemas
para un Ingeniero Químico.

Química de la Combustión
Cuando se quema un combustible, el carbono que contiene reacciona para formar CO2 ó
CO, el hidrógeno forma H2O y el azufre SO2. A temperaturas mayores ( 1800 ºC) parte
del nitrógeno reacciona para formar óxido nítrico ( NO ). Una reacción de combustión en
donde se forma CO a partir de un hidrocarburo se conoce como combustión parcial o
combustión incompleta del hidrocarburo.

Ejemplos:
C + O2 CO2 Combustión completa de C
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O Combustión completa de propano
C3H8 + 7 O2 3 CO + 4 H2O Combustión parcial de propano
2
CS2 + 3 O2 CO2 + 2 SO2Combustión completa de
disulfuro de carbono

Ejemplos de combustibles:

 Carbón de hulla ( C, algo de H, S, I )


 Aceite combustible ( hidrocarburos pesados y algo de S )
 Gas natural ( CH4 principalmente )
 Petróleo gaseoso licuado ( Propano y ó Butano )

* En las páginas 9-3 a 9-54 del Perry se habla acerca de combustibles y proceso de
combustión.
Generalmente la fuente de O2 en la combustión es el aire cuya composición molar es:

N2 – 78.03%
O2 – 20.03%
100 % Ar – 0.94% M = 29
CO2 – 0.03% masa molar promedio
H2, He, Ne, Kr, Xe – 0.01%

En la mayoría de los cálculos de combustión es aceptable simplificar esta composición a


79% de N2, 21% de O2 o sea :

79 moles de N2 / 21 moles de O2 = 3.7619 mol de N2


1 mol O2

Hay 1 mol de O2 en 4.7619 mol de aire.


Hay 3.7619 moles de N2 en 4.7619 moles de aire.

59
Composición sobre base húmeda: Son las fracciones molares de un gas que contiene
agua.
 Composición sobre base seca: Fracciones molares del mismo gas sin el agua.

El producto gaseoso que sale de la cámara de combustión se conoce como gas de


emisión o como gas de salida y la velocidad de flujo del gas incluye el agua, y es necesario
cambiarla a base seca.
Para hacer la conversión se toma una base de cálculo de 100 moles de gas húmedo
o 100 moles de gas seco según corresponda.

Problema: Composición sobre base húmeda y seca


Base húmeda Base seca

Un gas de emisión contiene 60% en mol de N2, 15% de CO2, 10% de O2 y el resto de H2O.
Calcula la composición molar del gas sobre una base seca.
Solución:

60% en mol de N2
Gas de emisión 15% en mol de CO2
10% en mol de O2
15% en mol de H2O

Base de cálculo: 100 moles de gas húmedo

60 moles de N2
100 moles de gas húmedo 15 moles de CO2 85 moles gas seco
10 moles de O2 ( no se considera el H2O )
15 moles de H2O

Composición molar del gas seco:


60 moles N2 / 85 moles gas seco = 0.7059 moles N2 / mol gas seco
15 moles CO2 / 85 moles gas seco = 0.1765 moles CO2 / mol gas seco
10 moles O2 / 85 moles gas seco = 0.1176 moles O2 / mol gas seco
Fracción mol de H2O por mol de gas húmedo= 0.15

Problema: Base seca Base húmeda


Mediante un análisis se Orsat ( técnica para el análisis de gases de emisión ) se obtuvieron
las siguientes composiciones sobre una Base seca: 65% de N2, 14% de CO2, 11% de CO y
10% de O2. Las mediciones de humedad muestran que la fracción mol de H2O en el gas
húmedo de emisión es de 0.07. Calcula la composición del gas de emisión sobre una base
húmeda.

60
Solución:
65% en mol de N2
Gas de emisión 14% en mol de CO2 La fracción mol de H2O por
Base seca 11% en mol de CO mol de gas de emisón húmedo
10% en mol de O2 = 0.07
Base de cálculo: 100 moles de gas seco

65 moles N2
Gas seco 14 moles CO2 1 mol de gas húmedo
11 moles de CO
10 moles de O2 0.07 mol H2O
100 moles de gas seco
(1 – 0.07)=0.93 moles de gas seco

0.07 moles H2O 1 mol gas húmedo 100 moles gas seco
1 mol gas húmedo 0.93 mol gas seco

= 7.5269 moles H2O

7.5269 mol H2O 7.5269 / 107.5269


65 mol N2 65 / 107.5269
Gas Húmedo 14 mol CO2 14 / 107.5269
11 mol CO 11 / 107.5269
10 mol O2 10 / 107.5269
107.5269 moles gas
húmedo

Composición molar Base húmeda:

0.07 mol H2O / mol Gas Húmedo


0.6045 mol N2 / mol GH
0.1302 mol CO2 / mol GH
0.1023 mol CO / mol BH
0.093 mol O2 / mol BH

Aire Teórico y Aire en exceso


Cuando 2 reactivos, uno caro y otro barato, participan en una reacción, lo más frecuente es
que se utilice exceso del reactivo barato para aumentar la conversión del reactivo más
caro.
El reactivo más barato es el aire, que además es gratis. Las reacciones de combustión se
llevan a cabo con más aire del que se necesita para suministrar oxígeno en proporción
estequiométrica al combustible.

61
Los siguientes términos se utilizan para describir las proporciones de combustible y aire
que alimentan al reactor.

Oxígeno teórico: Son los moles o flujo molar de O2 que se necesitan para efectuar la
combustión completa del combustible en el reactor, suponiendo que todo el
carbonodelcombustible se oxida para formar CO2 y todo el hidrógeno se oxida para formar
agua.
Aire teórico: Es la cantidad de aire que contiene el oxígeno teórico.
Aire en exceso: Es la cantidad en exceso del aire que alimenta al reactor con respecto al
aire teórico.

% de aire en exceso = ( moles aire)alimentados al reactor – ( moles aire teórico ) * 100
( moles de aire teórico )
Y ec. 31
Un 50% de aire en exceso significa que:
( moles aire)alimentados al reactor = 1.5 ( moles aire teórico )

1. El aire teórico requerido para quemar una cierta cantidad de combustible no depende de
la cantidad que realmente se quema, sino es aquel que se requeriría para reaccionar
con todo el combustible para formar solo CO2 y agua..
2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende solo del aire teórico y de la velocidad
de alimentación del aire, y no de cuánto O2 se consume.

Problema: Aire Teórico y Aire en Exceso


Un reactor de combustión se alimenta con 100 moles / hr de butano ( C4H10 ) y 5000
moles / hr de aire.Calcula el porcentaje de aire en exceso.

Solución:
100 moles / hr C4H10 Reactor
De combustión

5000 moles / hr aire

C4H10 + 13 O2 4 CO2 + 5 H2O


2
O2 teórico = 100 moles C4H10 13 / 2 mol O2 = 650 mol O2
hr 1 mol C4H10 hr

Aire Teórico = 650 moles O2 4.7619 mol aire = 3095.235 mol aire

62
hr 1 mol O2 hr

% Aire en exceso = Aire alimentado al reactor – Aire Teórico * 100


Aire Teórico

= 5000 – 3095.235 * 100 = 61.5386 %


3095.235
Balances de Materia en Reactores de Combustión
1º Cuando dibujes y etiquetes un diagrama de flujo recuerda incluir el N2 en la
Entrada y en la salida del reactor, y el combustible que no ha reaccionado,
así como el O2 que no reaccionó y los productos de la combustión ( CO2, H2O, CO ) en la
salida del reactor.
2º Si conoces el % de aire en exceso, puedes calcular el O2 real multiplicando
el O2teórico por ( 1 + % de aire en exceso / 100 ); el N2 de la alimentación
puede calcularse con la relación 3.7619 mol N2 / 1 mol O2 y el aire total de
alimentación se calcula usando 4.7619 mol aire / 1 mol de O2.
3º Si solo se lleva a cabo una reacción, no hay problema, pero si son varias
use balances de especies atómicas.

Problema: Combustión del Etano


Se quema Etano ( C2H6 ) con 50% de aire en exceso; el porcentaje de conversión del etano
es de 90%; del etano quemado: 25% reacciona para formar CO, y el resto reacciona para
formar CO2. Calcula la composición del gas de emisión y la relación entre el gas de emisión
húmedo y el gas seco

SOLUCIÓN

Combustión del Etano


Base de Cálculo: 100 moles C2H6

C2H6
Reactor CO2
100 moles C2H6 de CO
Combustión O2
N2
H2O
525 mol O2 50% de aire en
1974.9975 mol N2 exceso

(El porcentaje de
conversión del
etano es de 90%)
)
63
90 moles 25% de C2H6 CO= 22.5 mol de C2H6
75% de C2H6 CO2= 67.5 mol de C2H6

a) Calcula Y gas de emisión = ?


b) Relación : gas de emisión húmedo = ?
gas de emisión seco

Usando el Método de los Números:


Se indican en negrita los moles de cada especie en la salida, excepto N 2

ni75% 67.5 moles 236.25 moles 135 moles 202.5


ni 0 100 moles 525 moles 0 0

C2H6 + 7/2 O2 2CO2 + 3H2O


ni 32.5 288.75 135 202.5

ni25% 22.5 56.25 45 67.5


ni 0 32.5 288.75 0 202.5

C2H6 + 5/2 O2 2CO + 3H2O


ni 10232.545 270

O2 Teórico

100 moles C2H6 7/2 mol O2 = 350 moles O2 teórico


1 mol C2H6

350 moles O2 4.7619 moles de aire = 1666.665 moles de aire teórico


1 mol O2

Como está a 50% en exceso

350 moles O2 100% ? = 525 moles de O2 alimentado


? 150%

525 moles de O2 alimentado 3.7619 mol N2 = 1974.9975 mol N2


1 mol O2

C2H6 consumidos

0.90 (100) = 90 mol C2H6 consumidos


Solución por Balances Moleculares

64
Balance molecular de C2H6

E+P=S+C
100 + 0 = niC2H6 en la salida + 90
niC2H6 en la salida = 10 moles

Balance de N2
E=S
1974.9975 mol N2 = niN2 en la salida

Balance de CO

E+P=S+C
0 + (90 moles consumidos C2H6 )(0.25) 2 mol CO = niCO en la salida + 0
1mol C2H6
niCO en la salida = 45 mol CO

Balance de CO2

E+P=S+C
0 + 90 moles consumidos C2H6 (0.75) 2 mol CO2 = niCO2 + 0
1 mol C2H6
niCO2 en la salida = 135 moles

Balance de H2O

E+P=S+C
0 + 90 moles consumidos C2H6 3 mol H2O = niH2O + 0
1 mol C2H6
niH2O en la salida = 270 moles
Balance de O2

E+P=S+C
525+ 0= nio2 +90(0.75) moles C2H6 7/2 mol O2+ 90(0.25) mol C2H65/2 mol O2
1 mol C2H61 mol C2H6

niO2 = 525 – 236.25 – 56.25


niO2 = 232.5 moles

a) PRODUCTOYi
Reactor
niC2H6 = 10 moles YC2H6= 0.00375

65
niCO = 45 moles YCO= 0.01687
niCO2 = 135 moles YCO2= 0.0506
niO2 = 232.5 moles YO2= 0.08716
niN2 = 1974.9975moles YN2= 0.7403
niH2O = 270 moles YH2O= 0.1014
2667.4975 moles de gas de
emisión húmedo

b) Relación entre gas de emisión húmedo y seco

= 2667.4975 moles de gas húmedo


2667.4975 moles – 270 moles H2O

= 1.11226 moles gas húmedo


1 mol gas seco

Composición Aproximada.
Frecuentemente se quema un combustible con una composición molecular desconocida. Si
analizas los productos de la reacción de combustión y escribes los balances de materia,
puedes determinar la relación entre el hidrógeno y el carbono en el combustible, con esta
información se puede deducir la composición aproximada del combustible.
 Problema: Combustión de un gas
Un gas natural de composición desconocida se quema con aire. Un análisis del gas
proporciona los siguientes resultados:
0.130 mol de H20 / mol gas húmedo. Análisis de Orsay del gas de salida: 1.5% de CO, 6%
CO2, 8.2 % O2, 84.3 % N2.
Calcula la relación entre el hidrógeno y el carbono en el gas y especula que gas puede ser.

Solución:
Gas:
0.130 mol de H2O / mol gas húmedo
Análisis de gas seco:
1.5% de CO, 6% CO2, 8.2 % O2 y 84.3 % N2. ¿Qué gas es?

Base de Cálculo 100 moles gas seco 1.5 mol CO


gas 6.0 mol CO2
nH 100 mol gas seco 8.2 mol O2
nC Reactor 84.3 mol N2
+
aire
nO2 14.9425 mol H2O *
nN2

66
* 1 mol gas húmedo 0.13 mol H2O 0.87 mol gas seco

100 mol gas seco 0.13 mol H2O = 14.9425 mol H2O
0.87 mol gas seco
Balance de N
E=S
(3.7619 nO2) moles N2 2 mol N = 84.3 mol N2 2 mol N
1 mol N2 1 mol N2

nO2= 2(84.3) = 22.4089 mol O2


2(3.7619)

Balance de H
nH = 14.9425 mol H2O 2 mol H = 29.885 mol H
1 mol H2O

Balance de C

nC = 1.5 mol CO 1 mol C + 6 mol CO2 1 mol C


1 mol CO 1 mol CO2
nC = 1.5 + 6
nC = 7.5 mol C

Relación nH = 29.885 = 3.9846 4


nC 7.5 1 1

C1H3.9846CH4

Problemario Balances con Reacción –

Problema 41/181 Felder


El amoniaco se quema para formar óxido nítrico en la siguiente reacción:

4 NH3 + 5 O2 4NO + 6 H2O

Calcula las siguientes cantidades:


a) Moles de NO producidas / moles de O2 consumidos

67
b) La velocidad de flujo molar del oxígeno que corresponde a una velocidad de
alimentación de 50 lb-mol de NH3 /h, si los reactivos se proveen en proporción
estequiométrica.
c) La masa de NO producida, si reaccionan 200 Kg de amoníaco con 200 Kg de
oxígeno y la reacción se lleva a cabo por completo.
Problema 42/181
El etano se quema con oxígeno para formar dióxido de carbono y agua. Un horno se
alimenta con 100 moles/ h de cada reactivo. Determina:
a) El cociente estequiométrico entre el O2 y el C2H6
b) El reactivo limitante
c) El porcentaje en el que el otro reactivo se encuentra en exceso.
Problema 45/182
La reacción entre el etileno y el Bromuro de Hidrógeno se efectúa en un reactor continuo.
El flujo de productos se analiza y se encuentra que contiene 50% en mol de C 2H5Br y
33.3% de HBr. La alimentación del reactor contiene sólo etileno y bromuro de hidrógeno.
Calcula la conversión fraccionaria del reactivo limitante y el % en el que el otro reactivo se
encuentra en exceso.

Problema 53/185 Felder


El etanol se produce comercialmente por medio de la hidratación de etileno:
C2H4 + H2O C2H5OH
Una parte del producto se convierte en dietil éter en la reacción secundaria:
2 C2H5OH (C2H5)2O + H2O

La alimentación de un reactor contiene etileno y vapor en una relación molar 3:2 y 10% en
mol de sustancia inertes. La conversión fraccionaria del etileno es de 5% y la selectividad
de la producción de etanol con respecto a la producción de éter es de 18 mol/mol. Calcule
la composición molar del flujo de salida del reactor.
Problema 58/187 Felder
Se utiliza un reactor catalítico para producir formaldehído a partir de metanol por medio de
la reacción:
CH3OH HCHO + H2
Se alcanza una conversión en una sola etapa de 70% en el reactor. El metanol en el
producto del reactor se separa del formaldehído y del hidrógeno en un proceso de varias
unidades. La velocidad de producción del formaldehído es de 600 Kg/h. Calcula la
velocidad de alimentación de metanol (mol/h) que requiere el proceso para los siguientes
dos casos:
a) No hay recirculación
b) El metanol recuperado se hace recircular al reactor.
Problema 60/188 Felder

El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrógeno
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl

68
Una vez que se ha formado el cloruro de metilo puede clorinarse para formar cloruro de
metileno CH2Cl2, cloroformo CHCl3 y tetracloruro de Carbono CCl4. En un proceso de
producción de Cloruro de Metilo, un reactor se alimenta con metano y cloro en una relación
molar de 5:1 (esta relación se mantiene alta para minimizar la polisustitución). Se puede
suponer que se alcanza una conversión del cloro de 100% en una sola etapa. El cociente
entre las moles de CH3Cl y las moles de CH2Cl2, que se separan en el producto es de 4:1 y
se producen cantidades despreciables de cloroformo y tetracloruro de Carbono.

El producto gaseoso se enfría, condensando CH3Cl y CH2Cl2 que se separan


posteriormente en una columna de destilación. El gas que sale del condensador se manda
a una torre de absorción, donde se absorbe HCl. El gas que sale de la torre, que puede
considerarse como metano puro, se devuelve al reactor. Para una velocidad de producción
de 1000 Kg de CH3Cl/h, calcula:
a) La velocidad de flujo y la composición molar de la alimentación fresca
b) La velocidad a la que debe separarse el HCl en la torre.
c) La velocidad de flujo molar del flujo de recirculación.
Problema 66/191 Felder
Un gas que contiene 5% en peso de C3H8, 5% en peso de C4H10, 16% en peso de O2, 38%
en peso de N2 y el resto de H2O. Calcula la composición molar de este gas sobre una base
húmeda y sobre una base seca y el cociente (moles de H2O/moles de gas seco).
Problema 67/191 Felder
Un gas natural contiene 92% en mol de metano, 5% de etano y 3% de propano. Si 100
Kmol/h de este combustible se queman por completo con 125% de aire en exceso, ¿Cuál
es la velocidad de alimentación de aire requerida? ¿Cómo cambiaría la respuesta si la
combustión se efectuara sólo en un 75%?
Problema 72/193 Felder
El propano se quema con aire. Determina la composición molar del producto gaseoso si no
se forma CO, suponiendo:
a) El aire teórico suministrado y 100% de conversión del combustible
b) 20% de aire en exceso y 100% de conversión
c) 20% de aire en exceso y 90% de conversión.
Calcula la composición molar del gas de emisión sobre una base seca.
Problema 75/193
Un calentador se alimenta con metanol líquido a una velocidad de 10 litros/h y se quema
con aire en exceso. Se analiza el producto gaseoso y se determinan los siguientes
porcentajes sobre una base seca:
CH3OH= 0.84%, CO2= 7.10%, CO= 2.40%
a) Calcula la conversión fraccionaria del metanol, el porcentaje de aire en exceso de la
alimentación y la velocidad de flujo de agua (mol/h) en el producto gaseoso.

Problema 78/194
Un aceite combustible es analizado y contiene 87% en peso de carbono, 11% de
hidrógeno, 1.4% de azufre y el resto de materiales no combustibles. El aceite se quema
con 20% de aire en exceso. El aceite se quematodo excepto los no combustibles; el 95%
del Carbono tiene combustión completa: el carbono se transforma a CO2, y el 5% forma

69
CO,todo el hidrógeno cambia a H2O y todo el azufre se transforma a SO2. Calcula la
composición molar del gas de emisión Base Húmeda.

Solución 78/194 Felder

CO2
H2O
87% C SO2
11% H CO
1.4% S O2
0.6% MNC N2
20% aire en MNC
exceso

5% del C CO y 95% C CO2


El aceite se quema completamente. Base de cálculo: 100 kg de alimentación.
Y gas húmedo = ?
CO2= 6.8875 Kmoles
H2O= 5.5 Kmoles
87 Kg C SO2 = 0.04375 Kmoles
11 Kg H CO = 0.3625 Kmoles
1.4 Kg S O2 = 2.19 Kmoles
0.6 Kg MNC N2 = 45.3403 Kmoles
MNC = 0.6 Kg MNC
12.0525 Kmol O2
57.3928 45.3403 Kmol N2
Kmol aire 60.32405 Kmoles gas
húmedo (no consideramos
los materiales no
combustibles, MNC).
C + O2 CO2

C + 1/2 O2 CO

2 H + ½ O2H2O

S + O2 SO2

87 Kg C (0.95) 1 Kmol de C = 6.8875Kmol de C 1Kmol CO2


12 Kg C 1 Kmol de C

= 6.8875 Kmol CO2

87 Kg C (0.05) 1Kmol de C 1Kmol CO = 0.3625 Kmoles CO

70
12 Kg C 1 Kmol de C

1.4 Kg S 1Kmol de S 1Kmol SO2 = 0.04375 Kmoles SO2


32 Kg S 1Kmol de S

11kgH 1Kmol H 1Kmol H2O = 5.5 Kmoles H2O


1 Kg H 2 Kmol H

O2 Teórico

87 Kg C 1Kmol O2 = 7.25 Kmol O2


12 Kg C
11 Kg H2 1/ 2 Kmol O2 = 2.75 Kmol O2
2 Kg H
1.4 Kg S 1Kmol O2 = 0.04375 Kmol O2
32 Kg S

O2 Teórico = 7.25 + 2.75 + 0.04375


= 10.04375 Kmol O2 Teórico

10.04375 Kmol O2 4.7619 Kmol aire = 47.8273 Kmol aire teórico


1 Kmol O2

20 % en exceso:

47.8273 Kmol aire Teórico (1.20) = 57.3928 Kmol aire

57.3928 Kmol aire 0.21 O2 12.0525 Kmol O2


Real alimentado 0.79 N2 45.3403 Kmol N2

Balance de O2

E+P= S+C
12.0525 + 0 = n O2 + 87 Kg C 1 Kmol C (0.95) 1 Kmol O2
12 Kg C 1 Kmol C

+ 87 Kg C 1 Kmol C (0.05) 1/2 Kmol O2 + 2.75 + 0.04375


12 Kg C 1 Kmol C

nO2 = 2.19 Kmoles


Y Gas Húmedo

YCO2 = 0.11417
YCO = 0.006

71
YSO2 = 0.000725
YO2 = 0.0363
YN2 = 0.75161
YH2O = 0.09117

Formulario F7

1) v(m) = Q( m3/s)yA(m2) del círculo =  r2


s A(m2)dónde:r= radio interno (m)

2) ∆Ec = mv2 ∆Ec = m (vsalida2 – ventrada2)


2gc 2gc

3)∆Ep = m g (zfinal – zinicial)


gc +Q ó
+W
4) SISTEMAS CERRADOS
-Q ó -W
∆U + ∆Eс + ∆Eр = Q + W W

“Si el sistema es cerrado no hay transferencia de masa a través de sus fronteras mientras
se efectúa el proceso”

5) SISTEMAS ABIERTOS

∆H + ∆Eс + ∆Eр = Q + We

We = trabajo externo o trabajo hecho sobre el fluido por una parte móvil dentro del
sistema
“Se observa transferencia de materia a través de sus fronteras cuando ocurre un proceso y
la masa que sale del sistema realiza trabajo sobre los alrededores”
Sea:
H = entalpía J/hr
𝑛̇ = nº moles/hr pero puede ser, 𝑚̇= Kg/s por ejemplo
n=n° de moles ,pero puede ser, m= Kg
Ĥ= entalpía específica Joul/mol , ó puede ser joul/Kg según corresponda.

72
6) H = n Ĥ H=mĤ H = 𝑚̇Ĥ H = 𝑛̇ Ĥ

Ĥ = Û + P 𝑉̂
Û = energía interna específica (J/mol)
̂
𝑉 = Volumen específico m3/mol

a) Si nentrada = nsalida y acumulación = 0

∆H = n (Ĥsalida – Ĥentrada)

b) Si todos los flujos tienen el mismo valor de Ĥ


∆H = Ĥ ( ∑salida ni – ∑entrada ni)
c) ∆H = ∑salida ni Ĥi - ∑entrada ni Ĥi para varios componentes con moles o
∆H=∑salidami 𝑯 ̂ i - ∑entradami𝑯
̂i masas diferentes
7) ∆Ĥ = Ĥ final – Ĥ inicial

Para sistemas cerrados


Cv = KJ , J , etc
Kg°C mol °K
Q = ∆U
8) ∆U = m ∆Û Cv = Capacidad calorífica a
T2
volumen constante
∆Û =  C (T )dT
T1
T = temperatura
volumen = cte
Fórmula exacta para gases ideales, buena para
sólido o líquido. Buena para gas real si V = cte.
Para sistemas abiertos --------------------
------------------------------------------------------------------

9)Q = ∆H
∆H = m ∆Ĥ
T2
Cp = KJ , J , etc

 Cp(T )dT
Kg*C mol °K
∆Ĥ = Cp= capacidad calorífica a presión constante
T1 Fórmula exacta para gases ideales. Exacta para
presión = cte gas real sólo si P es constante.

T2

∆Ĥ = 𝑉̂ ∆р +  Cp(T )dT
T1
para sólido o líquido

10) Cp = a + bT + cT2 + dT3 Los valores de los coeficientes están en la


tabla B2 (Pag 10 tabla)

11) Cp ≈ Cv para líquidos y sólidos

73
Cp = Cv + R para gases ideales
R= cte de los gases

12) Capacidad Calorífica promedio


̅̅̅̅ (T – Treferencia)
∆H = n ∆ĤĤ = 𝐶𝑝

̅̅̅̅)T2 (T2 – Tref)] - [ (𝐶𝑝


∆Ĥ = [ (𝐶𝑝 ̅̅̅̅)T1 (T1 – Tref)]
(pag 7 tablas)

13) Q = ∆H ∆H = m ∆Ĥ Cpm= Capacidad calorífica de la mezcla


T2

∆Ĥ =  Cpm(T )dT
T1

Cpm (T) = ∑Todos-los-componentes-de-la-mezcla YiCpi (T) Yi = fracción mol o en


masa
14) n = PV
RT

15) 1 mol = 22.4 ℓ STP P = I atm T = 273 °K

in
16) ∆Ĥ = i 1
∆Ĥi para trayectorias hipotéticas i= etapa

17)∆Ĥv =Calor latente de vaporización a T y P ctes


∆Ĥm= Calor latente de fusión
Cambio
∆Ĥs = Calor latente de sublimación
de Fase
tabla B-1

18) Q = ∆H = n∆Ĥv a Tb = temperatura de ebullición


Q = ∆H = n∆Ĥma Tm = temperatura de fusión
Formulario F8

19)∆Ĥ r (T , P) = Calor de reacción


(En reacción completa , en
proporciones estequiométricas
,balanceada, a T y P definidas)
∆H = ∆Ĥr (To) nA To = temperatura
۷A nA= número de moles de A reales
(reacción nueva)
∆Ĥr° = calor de reacción a ۷A= Coeficiente estequiométrico de
T=25°C, P = 1 atm un reactivo o un producto A (reacción
original balanceada)

∆Ĥr (T)positivo reacción exotérmica

74
negativo reacción endotérmica
cambia si cambian los estados de agregación (g, l, s)

Ley de Hess:
“El calor de una reacción puede obtenerse por medio de operaciones algebraicas:
multiplicación por constantes, sumas y restas de otras reacciones balanceadas”
20) El calor estándar de una reacción es :
∆H°r= ∑productos ۷i (∆Ĥ°f)i - ∑reactivos۷i (∆Ĥ°f)i

∆Ĥ°f= calores de formación


“El calor estándar de formación de un ELEMENTO ES CERO”

21) ∆Ĥ°r = ∑reactivos ۷i (∆Ĥ°c)i - ∑productos۷i (∆Ĥ°c)i

BALANCE DE ENERGÍA EN PROCESOS REACTIVOS


“Método 1”
22)∆H = ∆H°r nAR + ∑salida niĤi - ∑entrada niĤi
۷A nAR = moles de A reales
23)“Método 2” A = cualquier reactivo o
producto
∆H = ∑salida niĤi - ∑entrada niĤi

La referencia son los elementos que constituyen los reactivos y productos a 25 °C además
de las especies moleculares no reactivas a cualquier temperatura conveniente.
En el caso de reactivos o productos
Ĥi = Ĥ°f + cualquier calor sensible o latente para llevarlo a su
temperatura de entrada o salida
24) Cuando se tienen varias sustancias en el sistema se escoge un estado de referencia
para cada componente del sistema (Temperatura, presión, estado de agregación). Si es un
componente del que se tiene su Cp, escoge Treferencia = 25 °C como estado de
referencia. Si elijes la temperatura de entrada o de salida como referencia, entonces Ĥ =0
en la entrada o en la salida según corresponda. Prepara una tabla:
Referencias:
Sustancia nmoles entrada Ĥentrada nmoles salida Ĥsalida nentrada*Ĥentrada nsalida*Ĥsalida

75
Conversiones F7

 0.239 x 10-3 Kcal = 1 Joule


 1000 J/s = 1KW = 1 KJ
s
 1000 N m = 1 Kw
s
 gc = 1 Kg m /s2 1N = 1Kg m
N s2

 g = 9.81 N
gc Kg

 1 KJ = 1Kw
s

 103 calorías = 1 Kcal


 0.2390 cal = 1J
 1 N m = Joule
 1 dina cm = erg

A condiciones estándar de presión y temperatura


 STP 0.0224 m3 STP = 22.4 ℓSTP = 359 ft3STP
T = 0º C mol mol mol
P = 1 atm

 4.184 KJ = 1Kcal

 La constante de los gases


8.314m3 Pa / mol ºK
0.08314 litro bar / mol ºK
0.08206 litro atm / mol ºK
62.36 litro mmHg / mol ºK
0.7302 ft3 atm /lbmol ºR
10.73 ft3 psia / lbmol ºR
8.314 J / mol ºK , 8.314 J / mol ºC, 0.008314 KJ/mol °K

76
1.987 cal / mol ºK
1.987 BTU / lbmol ºR

 101.316 J /1 litro – atm


0.18518 BTU /1 ft3 – PSIA

FICHA 7

Energía y Balances de energía


La energía total de un sistema tiene 3 componentes:
1.- Energía Cinética: Energía debida al movimiento del sistema como un todo con respecto
a algún marco de referencia (usualmente la superficie de tierra)
2.- Energía Potencial: Es la energía debida a la posición del sistema en un campo potencial
(como el campo gravitacional o el electromagnético).
3.- Energía Interna: Es la energía debida al movimiento de las moléculas con respecto al
centro de masa del sistema, debida al movimiento de rotación, y de vibración, a las
interacciones electromagnéticas de las moléculas, etc.

Si el sistema es cerrado (no hay transferencia de masa a través de sus fronteras, mientras
se efectúa el proceso). La energía puede transferirse entre un sistema de este tipo y sus
alrededores en 2 formas:
1.- Como CALOR: la dirección del flujo es siempre de mayor a menor temperatura.
El calor se define como positivo cuando se transfiere al sistema desde los alrededores.
2.- Como TRABAJO: (como una fuerza, un torque, un voltaje) El trabajo se
definecomo positivo cuando los alrededores realizan trabajo sobre el sistema.

El trabajo o el calor se transfieren no se poseen.


La energía tiene unidades de fuerza por distancia: (N*m) = Joules, (dina*cm)=ergs y ft*lbf
ó de cantidad de calor:
Kilocaloría (Kcal) a 1 Kg H2O se eleva la temperatura de 15º C a 16 ºC
Caloría (cal) a 1 g de H2O de 15ºC a 16ºC
Unidad térmica Británica (BTU) a 1 lbm de H20 de 60 ºF a 61°F

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA


La energía no puede crearse ni destruirse.
“La velocidad a la que la energía se transfiere a un sistema por los flujos de entrada
(cinética + potencial + interna) más la velocidad a la que entra como calor y trabajo menos
la velocidad a la que se transporta hacia el exterior del sistema por los flujos de salida es
igual a la velocidad de acumulación de energía en el sistema”.
ENTRADA – SALIDA = ACUMULACIÓN
Energía Cinética y Potencial

77
Ec = mv2m=flujo másico (kg/seg)
2gc v= velocidad uniforme (m/seg)= Q(m3/seg) / A(m2)
Ec= velocidad a la que la energía cinética es transferida al
sistema por el fluido (Joules/seg)

Ep = m g z z = Altura del objeto por encima del plano de referencia


gc en el que Ep=0 en (m)
Ep= Vel. a la que el flujo transporta energía potencial (Joules/seg)
Problema:
A través de una unidad de un proceso, fluye agua por un tubo de 2 cm de diámetro interno,
a una velocidad de 2 m3/h. Calcula Ec para este flujo en joules/seg.
Solución
Vm/s = ? v= Q
Tubo di= 2cm A
Radio= 1cm =0.01m
Q= 2 m3/h Ec = mv2
Ec= ? joules /seg 2gc

Q = 2 m3 1 hr = 5.5555 x 10 -4 m3/seg v= 5.555 x 10 -4 =1.77 m/seg


hr 3600 s 3.1416 x 10 -4

A =  r2 =  (0.01)2 = 3.1416 x 10-4 m2

m = 2 m31000 Kg H2O 1 hr = 0.556 Kg agua/s


h 1 m3 H2O 3600 s

Ec= 0.556 Kg/s 1.772 m2 1N = 0.870 N m =0.870 joules/seg


2 s2 Kg-m s
s2
Problema:
Se bombea petróleo crudo a una velocidad de 15 Kg/s desde un pozo de 220 m de
profundidad a un tanque de almacenamiento que está 20 m por encima del nivel del suelo.
Calcula la velocidad de aumento de energía potencial que acompaña al proceso.
Solución

OVm= 15 Kg/s petróleo crudo


Ep= ?
Ep= m g ∆z ∆z = z final – z inicial =+ 20 – (-220) = +240 m
gc

Ep = 15 Kg 9.81 N 240 m 1 joule = 35 300 Joule /s


S 1 Kg 1Nm

Balances de energía para sistemas cerrados

78
Un sistema es abierto o cerrado dependiendo de que exista o no transferencia de masa a
través de la frontera del sistema durante el período de tiempo en que ocurre el balance de
energía.
Por definición un sistema intermitente es un sistema cerrado y los semi-intermitentes y
continuos son sistemas abiertos.
Como la energía no se crea ni se destruye, la producción y el consumo son cero. Nos
queda:
Entrada – Salida = Acumulación
Que equivale a:
Energía neta transferida al sistema = (E final del sistema) – (E inicial del sistema)

∆U + ∆Ec + ∆Ep = Q + W
donde :
Energía transferida = Q + W Forma básica de la 1ra ley
Energía Final del Sistema = Uf + Ecf + Epf de la termodinámica para
Energía Inicial del Sistema = Ui + Eci + Epi un sistema cerrado
U = Energía interna
i y f = se refieren a los estados inicial y final
Q = Calor transferido al sistema desde los alrededores
W = Trabajo realizado sobre el sistema por sus alrededores

O sea:
(Uf – Ui) + (Ecf – Eci) + (Epf – Epi) = Q + W
si ∆ = final – inicial
∆U + ∆Ec + ∆Ep = Q + W

Recuerda que :
1.- U depende (casi completamente) de la composición química, del estado de
agregación y de la temperatura de las sustancias que forman el sistema.
Es Independiente de la presión para gases ideales y casi independiente de la presión
para líquidos y sólidos. Si no ocurre un cambio en la temperatura, en la fase o en la
composición química en un proceso, y si las sustancias son todos líquidos, sólidos
o gases ideales, entonces ∆U≈ 0
2.- Si el sistema es adiabático, pues el sistema y sus alrededores se encuentran a la
misma temperatura (o si el sistema está perfectamente aislado), entonces Q=0.
3.- Si existe movimiento de la frontera del sistema contra una fuerza opositora, o la
generación de una corriente eléctrica o de radiación que atraviese la frontera del
sistema, hay W.
Si no hay movimiento ni corrientes generadas en un sistema cerrado, entonces W=0.
4.- Si aparte de cambios de altura (∆Ep), hay mov. contra una fuerza elástica,
restauradora o un campo eléctrico o magnético, debe incluirlos en ∆Ep.

Problema: Balance de energía, para un sistema cerrado.

79
Un tanque con un pistón móvil contiene un gas. La temperatura inicial del gas es 25°C.En
una primera etapa, el tanque se coloca en agua hirviendo con el pistón en una posición fija.
El gas absorbe una cantidad de 2 Kcal de calor y alcanza el equilibrio a 100 °C (y una
presión mayor). En una segunda etapa, el pistón se libera y el gas realiza 100 J de trabajo
para trasladar el pistón a su nueva posición de equilibrio. La temperatura final del gas es
100 °C.
Escribe la ecuación de balance de energía para cada una de las 2 etapas del proceso, y en
cada caso resuélvela para la incógnita del término de energía en la ecuación. Al resolver
este problema, considera que el gas en el tanque es el sistema, desprecia el cambio en la
energía potencial del gas cuando el pistón se mueve verticalmente y considera que el gas
se comporta idealmente. Expresa todas las energías en joules.
Q= +2 Kcal
Solución
Tope tope
a)
25 °C 100 °C

gas P1 P2 P2>P1

Q = + 2 Kcal

∆U + ∆Ec + ∆Ep = Q + W El estado es estacionario.


∆Ec = 0 No hay despazamiento
∆Ep = 0 Las fronteras no se mueven
W=0
∆U = Q

∆U = 2 Kcal 10 3 cal 1J = 8368.2 Joules


1 Kcal 0.239 cal

“El gas gana 8368.2 J de energía interna cuando su temperatura cambia de 25 °C a 100
°C”

b)
se quita W = - 100 J
para llevar el pistón a su
100 °C un
W 100 °Cun nueva posición de equilibrio

∆U = 0 U para gases ideales depende solo de la temperatura y ésta no cambia


∆Ec = 0 Es estacionario en los estados inicial y final
∆Ep = 0 según datos se desprecia

80
Q+W=0
Q – 100 J = 0
Q =+ 100 J “ El gas absorbe una cantidad de 100 J de calor cuando se
expande y vuelve a alcanzar el equilibrio”

PROPIEDADES ESPECÍFICAS: LA ENTALPÍA


Las propiedades de una sustancia en un proceso son extensivas cuando son
proporcionales a la cantidad de sustancia, o intensivas cuando son independientes de la
cantidad de sustancia.
Son propiedades extensivas: La masa, el número de moles, el volumen, las velocidades de
flujo másico, molar y volumétrico para un flujo continuo, la energía cinética, la energía
potencial y la energía interna (o las velocidades de transporte de estas cantidades por un
flujo continuo).
Son propiedades Intensivas: la temperatura, la presión y la densidad.
Una propiedad específica es una cantidad intensiva que se obtiene dividiendo una cantidad
extensiva del flujo entre la cantidad total (o la velocidad de flujo) de la sustancia en el flujo.
Si el volumen de un fluido es 200 cm3 y la masa del fluido es de 200 g, el v.e.(volumen
específico) del fluido es 1 cm3 / g.
Si la velocidad de flujo másico es 100 Kg/min y la velocidad de flujo volumétrico es 150 ℓ
/min el volumen específico de la sustancia en el flujo es de 1.5 ℓ/Kg, si la velocidad a la que
este flujo transporta energía cinética es 300 Joules/min, entonces la energía cinética
específica de la sustancia es 3 J/Kg. Se usa el símbolo ( ۸ ) para las propiedades
específicas:
𝑣̂= volumen específico
Û = Energía interna específica (J/Kg)
La energía interna total:
U (J) = m (Kg) Û(J/Kg)
O de manera continua
U(J/s) = m (Kg/s) Û (J/Kg)
Una propiedad que aparece en la ecuación de balance de energía para sistemas abiertos
es la entalpía específica:
Ĥ=Û+P𝒗 ̂
Donde:
P = Presión total
Û = energía interna específica
𝑣̂ = volumen específico
Ĥ = entalpía específica J/mol
H = entalpía J/h
LA CONSTANTE DE LOS GASES

8.314 m3 Pa / mol °K
0.08314 litro bar / mol °K
0.08206 litro atm /mol °K
62.36 litro mmHg / mol °K

81
0.7302 ft3 atm / lbmol °R
10.73 ft3 psia / lbmol °R
8.314 J / mol °K
1.987 cal / mol °K
1.987 BTU / lbmol °R

Problema:Cálculo de la entalpía
La energía interna específica del helio a 300 °K y 1 atm es 3800 J/mol y el volumen molar
específico a la misma temperatura y presión, es 24.63 litros/mol. Calcula la entalpía
específica del helio a esta temperatura y presión, y la velocidad a la que un flujo de helio,
cuya velocidad de flujo molar es 250 Kmol/h, transporta la entalpía a 300 °K y 1 atm.
Solución:

T= 300 °K a) Ĥ = Û + P 𝑣̂
P = 1 atm Ĥ = 3800 J/mol + P 𝑣̂
Û = 3800 J/mol P 𝑣̂ = 1 atm (24.63 ℓ /mol) 101.316 J
𝑣̂ = 24.63 litros / mol 1 litro atm
a ) Ĥ =?
b) H = ? J/hrP 𝑣̂ = 2495.416 J/mol
𝑛̇ = 250 Kmol / hr Ĥ = 3800 J/mol + 2495.416 J/mol
Ĥ = 6295.416 J/mol
Nota:
Para obtener la relación de J/ litro atm se juega con los valores de las constantes de los
gases:
8.314 J mol °K = 101.316 J
0.08206 litro atm mol °K litro atm
b) H = ? J/hr
H = 𝑛̇ Ĥ = 250 Kmol 1000 mol 6295.416 J
Hr 1 Kmol mol

H = 1.5738 x 109 Joules/hr


Balance de energía para un Sistema Abierto en Régimen Permanente
Entrada = Salida
Donde entrada significa la velocidad total de transporte de energía cinética, potencial e
interna más la energía en forma de calor y trabajo. Y salida es la velocidad total de
transporte de energía por los flujos de salida.
Entonces:
∆H + ∆Ec + ∆Ep = Q + W
Si un proceso tiene un solo flujo de entrada y un solo flujo de salida y no existe
acumulación de masa de forma que
nentrada = nsalida = n

82
la expresión para ∆H se simplifica a
∆H = n (∑Ĥ salida – Ĥentrada) = n ∆Ĥ
Otro caso puede ser cuando se tienen varios componentes con entalpías diferentes y
moles o masas diferentes, entonces:

∆Ĥ = ∑flujos salida ni Ĥi - ∑flujos entrada ni Ĥi

 Problema : Balance de energía en una turbina.

Una turbina funciona con 500 Kg/h de vapor. El vapor entra a la turbina a 44 atm y 450 °C a
una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de la turbina
a presión atmosférica y a una velocidad de 360 m/s. La turbina produce trabajo externo a
una velocidad de 70 KW, y se estima que la pérdida de calor de la turbina es 10 4 Kcal/h.
Calcula el cambio de entalpía específica asociado con el proceso.

TURBINA
500 Kg/Hr vapor v= 60 m/s
__________
P = Patmosférica
P = 44 atm
T = 450 °C 5m
v = 360 m/s

W= -70 kW Q= -104 Kcal/hr


∆Ĥ = ?
Sistema abierto
∆H + ∆Ec + ∆Ep = Q + We
∆H = Q + We - ∆Ec - ∆Ep

Q = -104 Kcal 1J 1h 1Kw


Hr 0.239X10-3 Kcal 3600 s 1000 J/s
Q = -11.6225 Kw
We= -70 Kw

∆Ec= m (vs2 – ve2)


2gc
m = 500 Kg 1 h = 0.1388 Kg
h 3600 s s

∆Ec = 0.1388 Kg/s 1N (3602 – 602) m2 1 Kw


2 1 Kg m/s2 s2 103 N m /s
∆Ec = 8.75 Kw

83
∆Ep = m g/gc (zs – ze) = 0.1388 Kg 9.81 N -5 m 1 Kw
s Kg 1000 N m /s
∆Ep = -6.8125 X 10 Kw
-3

∆H = -11.6225 Kw + (-70 Kw) – 8.75 Kw – (-6.8125X10-3)


∆H = -90.36 Kw

∆H = n∆Ĥ ∆Ĥ = ∆H / n = (-90.36 Kw) / ( 0.1388 Kg/s) = -651 KJ/s/Kg/s

∆Ĥ = -651 KJ / Kg
TABLA DE DATOS TERMODINÁMICOS
Estados de Referencia y Propiedades de estado
No es posible conocer el valor absoluto de Û para una sustancia en un proceso, pero
puedes determinar ∆Û correspondiente a un cambio de estado (temperatura, presión, fase).
Una forma de hacerlo es llevando una masa de valor conocido de una sustancia a través
del cambio de estado específico, de modo que conozca todos los términos del balance de
energía excepto ∆U.
Para tabular los valores medidos de Û o Ĥ, se escoge la temperatura, la presión y el estado
de agregación como un estado de referencia. Por ejemplo:
CO (g, 0 °C, 1 atm) CO (g, 100 °C, 1 atm) : ∆Ĥ1 = 2919 J/mol
g=gas
CO (g, 0 °C, 1 atm) CO (g, 500 °C, 1 atm) : ∆Ĥ2 = 15060 J/mol
Como no se puede conocer el valor absoluto de Ĥ, podemos asignar por conveniencia
Ĥ0=0 a un estado de referencia y ∆Ĥ1 = Ĥ1 – 0 = Ĥ1 ; ∆Ĥ2 = Ĥ2, etc.
Entonces, para 1 atm:

T (°C) Ĥ (J/mol)
0 0
100 2919
500 15060

∆Ĥ = Ĥ2 – Ĥ1 ten cuidado si usas dos tablas distintas de valores, de asegurarte que


ambas estén basadas en el mismo estado de referencia
Ej ∆Ĥ= 15060 – 2919 =12,141 J/mol para el CO en la transformación de 100 °C a 500 °C y
a 1 atm. Si se hubiera usado otra presión como estado de referencia, los valores de Ĥ2 y
Ĥ1tendrían valores diferentes, pero ∆Ĥ seguiría valiendo 12141 J/mol.
Se dice que Ĥ y Û son una propiedad de estado, o una propiedad de un componente del
sistema cuyo valor depende solamente del estado del sistema (temperatura, presión, fase y
composición) y no de la forma en como el sistema alcance ese estado.

Problema:Uso de los datos tabulados de entalpía

84
Los siguientes datos se tomaron de una tabla de cloruro de Metilo saturado
Estado T°F P(PSIA) 𝑣̂(ft3/lb) Ĥ (BTU/lb)
Líquido -40 6.878 0.01553 0
Vapor 0 18.9 4.969 196.23
Vapor 50 51.99 1.920 202.28

1.- Qué estado de referencia se utilizó para generar las entalpías dadas.
2.- Calcula ∆Ĥ y ∆Û para la transición del Cloruro de metilo saturado de 50 °F a 0°F.
En las páginas 3-160 a 3-246 del Perry se pueden encontrar tablas de entalpías y otras
propiedades.
Solución:
1.-Qué estado de referencia se utilizó para generar las entalpías dadas.
Ĥ = 0 a T= -40 °F y P = 6.878 PSIA Estado=líquido
2) ∆Ĥ = ? ∆Û = ? para el paso de T= 50 °F a T = 0°F
∆Ĥ= Ĥ2 - Ĥ1 = Ĥfinal – Ĥinicial
∆Ĥ = Ĥ (0 °F) – Ĥ (50 °F) = 196.23 – 202.28= -6.05 BTU/lbm

∆Û = ∆Ĥ - P∆𝑣̂
-6.05 BTU/ lbm-((18.9 PSIA)(4.969 ft3/lbm) – (51.99 PSIA)(1.920 ft3/lbm))(1.987 BTU/lbmol °R)
(10.73 ft3-PSIA/lbmol °R)
̂ =-4.96 BTU/lbm
∆𝑈

TABLAS DE VAPOR
En el apéndice B se encuentran las Tablas de vapor. El estado de referencia usado es el
agua líquida en el punto tríple (0.01 °C y 0.00611 bar, donde Û=0). Las tablas B4 y B5
muestran 𝑣̂ , Ĥ y las Û del vapor Saturado; la tabla B5 en función de la temperatura y la B6
en función de la presión. Recuerda que cuando se especifica una variable intensiva de un
componente saturado en un sistema a 2 fases, las demás cantidades intensivas quedan
fijas. La tabla B7 contiene las mismas propiedades para el vapor sobrecalentado como
función de la temperatura y la presión.
Problema:TABLAS DE VAPOR
Se alimenta vapor a 10 bars (absoluta) con 190 °C de sobrecalentamiento a una turbina, a
una velocidad m= 2000 Kg/h. La turbina opera adiabáticamente y el flujo de salida es vapor
saturado a 1 bar. Calcula el trabajo que se obtiene de la turbina en Kilowatts, sin considerar
los cambios de energía cinética y potencial.

Solución: We= ? Kw
m= 2000 Kg/h por balance
m= 2000 Kg/h
P= 10 bars absoluta con TURBINA de materia
190 °C de vapor saturado
sobrecalentamiento P= 1 bar

Operación Adiabática Q=0

85
∆Ep= 0 ∆Ec = 0

∆H + ∆Ec + ∆Ep = Q + We
∆H= We = (Ĥsalida - Ĥentrada) m
de la tabla B-5 con P=10 bar se lee la temperatura de saturación = 179.9 °C

Tentrada = Tsaturación + °C de sobrecalentamiento


Tentrada= 179.9 °C + 190 °C = 369.9 °C

Se entra a la tabla B-6 con P= 10 bars se lee la Ĥ:

105 KJ/Kg 3159 KJ/Kg -------- 350 °C


3264 KJ/Kg -------- 400 °C50 °C
105 ----- 50 369.9 – 350 = 19.9 °C
x ----- 19.9

x = 42 KJ/Kg para 369.9 °C : 3159 + 42 = 3201 KJ / Kg

La Ĥsalida se lee en tabla B-6 para vapor saturado a P= 1 barĤsalida= 2675.4 KJ/Kg

We = (2675.4 – 3201) KJ/Kg (2000 Kg/hr) 1 hr


3600 s
We = - 292 KJ /s = -292 Kw

La tabla B6 muestra valores tanto para el agua líquida como para el vapor. Si se desea
determinar Ĥ para el agua líquida para una T y P que no sea fácil encontrar en una tabla:
1.- Se busca Û y 𝑣̂ para el líquido saturado en la tabla B4.
2.- Considera que son valores independientes de la presión y calcula Ĥ = Û + P𝑣̂. Además
si P es menos de 50 bars o si no se conoce, utilice Ĥ del líquido saturado tabla B4.

PROCEDIMIENTOS DE BALANCES DE ENERGÍA

Un diagrama de flujo bien trazado y etiquetado es esencial. Se debe incluir toda la


información para determinar la entalpía específica de cada componente del flujo: las
presiones y temperaturas, así como los estados de agregación de las sustancias en el
proceso (s, l, v).
1.- El primer paso es determinar las velocidades de flujo de todos los componentes por
medio de los balances de materia.
2.- Determinar las entalpías específicas para cada componente del flujo.
3.- Escribir la forma apropiada de la ecuación de balance de energía y resolver para la
cantidad deseada.
Para flujos con varios componentes deben determinarse por separado las Ĥ y sustituirlas
en la ecuación de Balance de Energía cuando se calcula ∆H. Para mezclas de gases o de
líquidos con estructuras moleculares similares ( por ej. Mezclas de hidrocarburos de

86
cadena lineal), puedes suponer que el valor de Ĥ para un componente de la mezcla es el
mismo que el de Ĥ para la sustancia pura a la misma temperatura y presión.

Problema:Balance de energía para un proceso de dos componentes


Se calienta un flujo de gas que contiene 60% en peso de etano y 40% de butano de
150°Ka 250 °K a una presión de 5 bars. Calcula la cantidad de calor requerida por Kg de
mezcla, sin tomar en cuenta los cambios en la energía cinética y potencial y usando los
datos tabulados de entalpía para C2H6 y C4H10 que se proporcionan. (En las pags 3.178 y
3.188 del Perry leemos a 150 °K y 5 bars ĤC2H6= 314.3 KJ/Kg y ĤC4H10= 30KJ/K. A 250
°K y 5 bars, ĤC2H6 = 973.3 KJ/Kg y ĤC4H10 = 237 KJ/Kg.

Solución:
ĤC2H6= 314.3 KJ/Kg
T= 250 °K
T = 150 °K P = 5 bars ĤC2H6= 973.3 KJ/Kg
P = 5 bars
Calentador ĤC4H10= 237 KJ/Kg
0.60 Kg/Kg C2H6

0.40 Kg/KgC4H10 Q = ¿? Por Kg de mezcla

ĤC4H10= 30 KJ/Kg

∆Ec = ∆Ep = 0

1.- Base de cálculo 1 kg de mezcla


0.60 KgC2H6 0.60 KgC2H6
1 Kg Calentador
mezcla 0.40 KgC4H10 0.40 KgC4H10

2.- Balance de energía (Sistema abierto)


∆H + ∆Ec + ∆Ep = Q + We
Q = ∆H = ∑salidamiĤi - ∑entradamiĤi

∆H= [0.6 Kg C2H6)(973.3 KJ/Kg C2H6) + ( 0.4 Kg C4H10)(237 KJ/Kg) ] -

( (0.6 Kg C2H6)(314.3 KJ/Kg C2H6) + ( 0.4 Kg C4H10)(30 KJ/Kg))

Q = ∆H= 478.2 KJ/Kg para 1 Kg de mezcla.

87
Hay problemas que requieren resolver balances de materia y energía simultáneamente.

Problema: Balance de energía simultáneos con balances de materia.

Vapor saturado a 1 atm, se descarga de una turbina a una velocidad de 1000 Kg/h.
para alimentar un intercambiador de calor se necesita vapor sobrecalentado a 300 °C y
1 atm; para producirlo, el vapor que sale de la turbina se mezcla con vapor sobrecalentado
que proviene de una segunda fuente, a 400 °C y 1 atm. La unidad de mezclado opera
adiabáticamente. Calcula la cantidad de vapor producida a 300°C, y la velocidad de flujo
volumétrico requerida del vapor a 400 °C.

Solución.

Base de cálculo = 1 hora.


1° Balance de materia
1000 Kg  m1 Kg  ms Kg
1000  m1  ms ec. 1
^
2° H de cada corriente.
De la tabla B6 para vapor saturado en la entrada con P = 1 atm 1 bar; T = 99.6°C
^
H  2675.4Kj / kg . De la tabla B6 para vapor sobrecalentado a la entrada con P = 1 atm 

88
^ ^

1 bar y T = 400°C H  3278Kj / kg y V  3.11m / kg . De la tabla B6 para el vapor


3

sobrecalentado T = 300°C y P = 1 atm  1 bar H  3074 KJ / kg .

3° Balance de energía.
H  EC  Ep  Q  W
Q  H  0
^ ^
Q  H   mi H i   mi H i
salida entrada

ms (3074)  1000(2675.4)  m1 (3278)  0


2675.410  3278m1  3074ms
3
ec.2
Sustituyendo la ecuación 1 en la ecuación 2

2675.410 3  3074(1000  m1 )  3278m1


2675.410 3  307410 3  3074m1  3278m1
2675.410 3  307410 3  204m1
 398.610 3
m1 
 204
m1  1953.92kg / h
ms  2953.92kg / h

kg * 3.11m3
m1  1953.92  6076.6m3 / h
h * kg

3
El flujo requerido del vapor a 400 °C = 6076.6 m / h

Por lo general los balances de energía en este tipo de unidades se expresan en forma
simple de Q  H (para sistemas abiertos), y Q  U (para sistemas cerrados).
En los problemas anteriores todas las entalpías y las energías internas podían encontrarse
^ ^

en tablas. A continuación veremos métodos para evaluar  H y  U .

Propiedades de estado y trayectorias hipotéticas de los procesos.


Frecuentemente encontrarás datos que te permiten calcular los cambios de entalpía
asociados con ciertos procesos; específicamente:

89
1) Cambios en la presión a temperatura constante.
2) Cambios en la temperatura a presión constante.
3) Cambios de fase a presión y temperatura constantes.
4) Mezclado o separación de dos o más sustancias a temperatura y presión constante.
5) Reacción química a temperatura y presión constantes.

-Trayectoria del proceso: secuencia hipotética


^ ^
Compuesta de etapas que conducen del estado inicial al estado final. Como U y H son
^ ^ ^
propiedades de estado, el valor de  H y  U se calcula como la suma de los  H de las
etapas individuales.

in ^
H    H i
i 1
Ejemplo de una trayectoria del proceso:

Hielo Vapor
-5 °C, 1 atm 300 °C, 5 atm (trayectoria verdadera)

Trayectoria hipotética:

Hielo ̂1
∆𝐻 Hielo
-5°C, 1 atm 0°C, 1 atm

Hielo ̂2
∆𝐻 Líquido
0°C, 1 atm 0°C, 1 atm

Líquido ̂3
∆𝐻 Líquido
0°C, 1 atm 100°C, 1 atm

Líquido ̂4
∆𝐻 Vapor
100°C, 1 atm 100°C, 1 atm

Vapor ̂5
∆𝐻 Vapor
100°C, 1 atm 300°C, 1 atm

Vapor ̂6
∆𝐻 Vapor
300°C, 1 atm 300°C, 5 atm

6 ^
H    H i
i 1

90
Cambios de presión a temperatura constante.
Si la presión de un sólido o un líquido cambia pero la temperatura permanece constante se
puede escribir:
^ ^ ^
U  0 y  H  v p

Capacidad calorífica a volumen constante (Cv).


Calor sensible: Es el calor que debe transferirse para aumentar o disminuir la temperatura
de una sustancia o de una mezcla de sustancias, (Q) se puede calcular con Q  U para
sistemas cerrados y Q  H para sistemas abiertos.
^
U de una sustancia muestra una fuerte dependencia con la temperatura. Y si el volumen
del sistema permanece constante:

^ ^
U dU
lim  Cv  Cv(T )
T  0 T dT

^
d U  Cv(T )dT

^
V  cte.
Para Uˆ  Uˆ 2  Uˆ1 𝑈
̂ (j/kg)
Û

T2
Uˆ   Cv(T )dT T
T1
T1 T  T

Para un cambio de temperaturas de T1 a T2


Para gases ideales: es exacta
Para sólidos o líquidos: buena aproximación.
^
Para gas real: valido solo si V  cte.

Problema: Cálculo de un cambio de energía interna a partir de tablas de


capacidades caloríficas.

91
Calcula el calor requerido para elevar la temperatura de 200 Kg. de óxido nitroso de 20°C a
150°C. La capacidad calorífica del N 2 O en este intervalo de temperatura se obtiene
mediante la ecuación:

 KJ 
Cv   0.855  9.4210 4 T
 kgC 
Donde T esta en °C.

Solución:
Q =?
m = 200 Kg. N 2O
T1  20C
T2  150C
 KJ 
Cv   0.855  9.4210 4 T
 kgC 

Q  U

sistema cerrado U  m U
T2
Uˆ   Cv(T )dT
T1

^ 150C 150C 150C

  dT  9.4210  TdT
4 4
U  (0.855  9.4210 T )dT  0.855
20C 20C 20C

2 150C
T 
 U  0.855T 20c  9.4210 4  
^
150C

 2  20C
^
1502 202
4
 U  0.855(150  20)  9.4210 (  )  121.5591KJ / Kg
2 2
^
U  m U  200 Kg (121.5591KJ / Kg )  24,311.82 KJ
Q  U  24,311.82 KJ

Capacidad calorífica a presión constante.


Al igual que la energía interna, la entalpía depende de la temperatura cuando:

92
^ ^
H dH
lim  Cp  Cp(T ) ^
T  0 T dT d H  Cp(T )dT

^ T2
 H   Cp(T )dT
T1 Para gas ideal: exacta.
Para gas real: exacta solo si p es constante.
^ ^ T2
 H  V P   Cp(T )dT
T1 Para sólido o líquido.
Las capacidades caloríficas Cv y Cp son propiedades físicas de las substancias y se
encuentran tabuladas en el Perry. Sus unidades son:
(unidades de energía ) J BTU KJ
, , ,
(cantidad de materia)(int ervalo de T ) mol *  K lbm *  F Kg * C

Las capacidades caloríficas son funciones de la temperatura y se expresan con frecuencia


en forma polinomial ( Cp  a  bT  cT  dT ), los valores de los coeficientes están en la
2 3

tabla B2 del apéndice B para varias substancias y para otras substancias ver Pág. 3.129
del Perry (hasta 3.146). Debes tener cuidado al leer los coeficientes en la tabla B: si se lee
el valor 0 .83 de la columna b10 entonces b  0.83102 .
2

Existen relaciones simples entre Cp y Cv en dos casos:


Líquidos y sólidos: Cp  Cv
Gases ideales: Cp  Cv  R
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Problema: Enfriamiento de un gas ideal.
Suponiendo que se cumple la ley del gas ideal, calcula el calor que debe transferirse en
cada uno de los siguientes casos:
1° Un flujo de nitrógeno se calienta a una velocidad de 100 moles/min. de 20°C a 100°C
2° Se enfría nitrógeno que se encuentra en un recipiente de 5 litros a una presión inicial de
3 bars de 90°C a 30°C
Solución:
Gas ideal
Q=?
1) N 2 ( g )
=100 moles/min.
T1  20C
T2  100C

Q  H
^

sistema abierto  H  m H

93
T2
Hˆ   Cp(T )dT
T1
^ 100
 H   (29 X 10 3  0.219910 5 T  0.5723108 T 2  2.8711012 T 3 )dT
20
^ 0.219910 5 2 100 0.5723108 3 100 2.8711012 4 100
 H  29 X 10 3 (T )100
20  (T ) 20  (T ) 20  (T ) 20
2 3 4
^
 H  2.3323KJ / mol
^
H  n  H  100moles / min( 2.3323KJ / mol )  233.23KJ / min
Q  H  233.23KJ / min

2) se enfría N 2 ( g )
V = 5 lts.
P1  3 bars
T1  90C
T2  30C

Q  U

sistema cerrado U  m U
T2
Uˆ   Cv(T )dT
T1
Gases ideales: Cp  Cv  R
CV=Cp-R

Cv  (29 X 103  0.2199105 T  0.5723108 T 2  2.8711012T 3 ) KJ / molC  8.314 X 103 KJ / molC

simplificando e integrando
^ 0.2199105 2 30 0.5723108 3 30 2.8711012 4 30
U  0.020686(T )90 
30
(T )90  (T )90  (T )90
2 3 4
^
U  1.250369 KJ / mol

94
PV (3bars )(5lts.)
n 
RT (.08314bar  litro / mol K )(363.15 K )
n  0.4968moles
Q  U  0.4968moles(1.2504 KJ / mol )  0.6211KJ

Se puede definir una capacidad calorífica promedio como:


^ ^
 H 2 H1
Cp 
T2  T1
^
 H
Cp(T1 
T2 ) 
T2  T1
^ 
 H  Cp T
En las tablas 8.3.1 y 8.3.2 se muestran capacidades caloríficas promedio para las
transiciones de varios gases comunes desde una temperatura de referencia. Donde:
^ 
H  Cp T (T  Treferencia )
.
^ ^ ^  
 H (T1 
 T2 )  H (T2 )  H (T1 )  (Cp) T2 (T2  Treferencia )  (Cp) T1 (T1  Treferencia )

Problema: Capacidades caloríficas promedio.


Se enfrían quince kilogramos-mol por segundo de aire desde 430°C a 100°C. Calcula la
velocidad a la que se necesita extraer calor usando las tablas de capacidades caloríficas
promedio.
Solución:
n  15kmolaire / seg
T1  430C
T2  100C
Q=?
^  
 H  (Cp) T2 (T2  Treferencia )  (Cp) T1 (T1  Treferencia )
 
(Cp) T2 y(Cp) T1
Se leen de las tablas 8.3.1 y 8.3.2 Pág. 7 de las tablas.
por interpolación de: a 400°C - 29.97
a 500°C - 30.25

(Cp aire ) 430C  30.054 J / molC

(Cp aire )100C  29.21J / molC

95
 H  (29.21)(100  25)  (30.054)( 430  25)  9,981.12 KJ / Kmol
^

^
H  n H  (15kmol / seg )( 9,981.12 Kjoule / Kmol)((1Kw  seg ) / Kjoule)  149,716.8Kw
H  Q  149,716.8 Kw

Capacidad calorífica de una mezcla (Cpm).


Regla 1 – Para una mezcla de gases o líquidos, calcula el cambio de entalpía total como la
suma de los cambios de entalpías para los componentes puros de la mezcla (no sirve para
mezclas de líquidos muy distintos). Cpi(T) es la capacidad calorífica del i componente, yi es
fracción mol o masa del i componente.
Regla 2 – Para soluciones altamente diluidas de sólidos o gases en líquidos, se desprecia
el cambio de entalpía del soluto.

Cp m   YiCpi (T )
componentes

^ T2
 H   Cpm (T )dT
T1

Problema: Capacidad calorífica de una mezclaCalcula el calor requerido para llevar


C H C H
150 mol/h de un vapor que contiene 60% de 2 6 y 40% de 3 8 (ambos % en volumen),
de 0°C a 400°C. Determina la capacidad calorífica de la mezcla.

60%
C 2 H 6 en volumen = 0.60 mol C 2 H 6 /mol de mezcla
n  150moles / h
C3 H 8 C3 H 8
40% en volumen = 0.40 mol /mol de mezcla

“la fracción en volumen de una sustancia en una mezcla de gases ideales es igual a la
fracción mol de ésta sustancia”, pág 208 Felder

T1  0C
T2  400C
Q=?
Cp m   YiCpi (T )  H  
componentes
^ T2
Cpm (T )dT
T1

96
C2 H 6 C3 H 8
a  49.37 X 10 3 a  68.032 X 10 3
b  13.9210 5 b  22.5910 5
c  5.816 108 c  13.11108
d  7.281012 d  31.711012

Cpm  0.6[49.37 X 103  13.92105 T  5.816108 T 2  7.281012 T 3 ]


 0.4[68.032 X 10 3  22.5910 5 T  13.11108 T 2  31.711012 T 3 ]
Cpm  56.8348 X 10 3  17.388 X 10 5 T  8.733 X 108 T 2  17 X 1012 T 3

^ 400
 H   (56.8348 X 10 3  17.388 X 10 5 T  8.733108 T 2  17 1012 T 3 )dT
0
^
 H  34.89008KJ / mol
H  150mol / h(34.89008KJ / mol)  5.2335103 KJ / h
Q  H  5.2335103 KJ / h

Balances de energía para sistemas de una fase


^
Si se conoce H para cada componente de cada flujo de alimentación y de producto, se
^ ^

puede calcular  H o  U y hacer el balance de energía. Si se cuenta con tablas de


entalpía para los componentes, el cálculo es directo.
Si no es así, es necesario escoger un estado de referencia, (temperatura, presión y estado
^
de agregación) para cada componente, y calcular H a la temperatura del proceso
utilizando capacidades caloríficas conocidas o calculadas. La selección del estado de
referencia es arbitraria, si se dispone de la capacidad calorífica promedio para un
componente, selecciona la temperatura de referencia en la que están basadas; si no es así,
^
escoge cualquier temperatura de flujo del proceso como referencia de manera que H
pueda ser igual a 0, al menos en un punto. Se aconseja preparar una tabla de las
cantidades de los componentes y de las entalpías específica para todos los flujos de
entrada y de salida. A medida que se calcula cada cantidad su valor se coloca en la tabla.
Se procede al balance cuando se llena la tabla.Ejemplo:
Referencias: CH 4 (g, 350°C)
H 2 O (punto triple)

^ ^ ^ ^
Sustancias. n entrada H entrada n salida H salida n ent.* H ent. n sal. * H sal.

97
La tabla te será muy valiosa, sobre todo a medida que los problemas se vayan complicando
e incluso en sistemas reactivos.

Recuerda:
^ ^
Q  H   ni Hi   ni Hi
salida entrada

Problema: Balance de energía en un calentador de gas.

Se desea calentar desde 20°C hasta 300°C un flujo que contiene 10% en mol de CH 4 y
90% en mol de aire. Calcula la velocidad de entrada de calor requerida en Kw. si la
velocidad de flujo del gas es 2103 litros STP/min.
STP: esto implica que el gas esta a temperatura y presión estándar.

^ ^
Q  H   ni Hi   ni Hi
salida entrada

Referencia de la tabla:
CH 4 (g, T = 20°C)
Aire (g, P = 1 atm, T = 25°C)
(moles) (KJ/mol) (moles) (KJ/mol)

^
n H ^
sustancia entrada entrada n salida H salida
metano 8.9286 0 8.9286 12.0676
aire 80.3571 -0.14514 80.3571 8.17025

98
Éstos valores salen de :
Base de cálculo :
(2000litros STP/min) (1 mol/22.4 litros STP) = 89.2857mol/min que se multiplican por 0.1 y
por 0.9 respectivamente para obtener los moles de metano y aire alimentados.

Se interpola el valor del Cpaire para 20°C

0°C - 28.94 25°C - .11


25°C - 29.05 .11 20°C - ?

? =0 .088

CP  28.94  0.088  29.028
^
H aireentrada  29.028(20  25)  145.14 J / mol  0.14514KJ / mol

^ 300C

 (34.31X 10
3
H CH 4 salida   5.469 X 10 5 T  0.3661X 108 T 2  11X 1012T 3 )dT
20C
^
H CH 4 salida  12.0676 K J / mol

^ 
H aire salida  Cp300C (T  T referencia )  (29.71)(300  25)  8170.25 J / mol  8.17025KJ / mol

H  [(8.9286)(12.0676)  (80.3571)(8.17025)]  [(8.9286)(0)  (80.3571)( 0.14514)


(1 KJ )(1 min)
Q  H  775.94719  12.9325 Kj / seg  12.9325 Kw
(min)( 60 seg )
Q= 12.9325 Kw

Problema: Balance de energía en una caldera de calor excedente.

99
De una unidad de síntesis sale vapor de metanol a una temperatura de 800°F y pasa a
través de una caldera de calor excedente en la que se enfría; en este proceso se genera
vapor saturado a 70 psia. La alimentación de agua a la caldera entra a 70°F y 70 psia. Si el
cociente entre la alimentación molar del agua y el metanol es 0.2, y se supone que la
caldera opera adiabáticamente, ¿cuál es la temperatura de salida del metanol?
La capacidad calorífica del vapor metanol entre 800°F y 400°F se obtiene de:
Cp( BTU / lbmol F )  10.54  9.2 X 103T (F ) De las tablas de vapor en el Perry, la entalpía del
agua líquida a 70°F es 38.05 BTU/lbm. Y la del vapor saturado a 70 psia es 1180 BTU/lbm.,
ambas con respecto al agua líquida a 32°F.

Si: Sabiendo que: del Perry


^

Para el agua (l) a 70°F, H  38.05 BTU / lbm


0.2 moles agua
 ^
1 moles me tan ol Para el agua (v saturado), H  1180 BTU / lbm
Q 0
referencia agua (líquida) a 32°F

La CpCH 3OH ( BTU / lbmolF )  10.54  9.2 X 103T (F )

Solución:
Base de cálculo 1 lbmol de metanol

100
Referencias:
H 2O (líquida ,32 F )
CH3OH (vapor,800F )

^ ^
sustancia n entrada H entrada n salida H salida
metanol 1 lbmol 0 1 lbmol (10.54T  4.6 X 10 3 T 2  11376) BTU / lbmol
agua 0.2 lbmol 38.05 BTU/lbm 0.2 lbmol 1180 BTU/lbm

^ T

 (10.54  9.2 X 10
3
H salidaCH 3OH  T )dt
800 F

 10.54T  4.6 X 10 3 T 2  11376

Como Q = 0;
^ ^
Q  H   ni H i   ni H i  0
salida entrada

[(10.54T  4.6 X 10 3 T 2  11376)  (0.2)(1180


( BTU )(18lbm agua)
)]  [(0)  (0.2)(38.05
( BTU )(18 lbm )
 0
(1lbm )(1lbmol agua) (lbm )(1lbmol )

Simplificando:

4.6 X 10 3 T 2  10.54T  7264.98  0


 10.54  (10.54) 2  4(4.6 X 10 3 )( 7264.98)
T  554.89 F
2(4.6 X 10 3 )
T= 554.89°F ,el valor negativo se descarta,o bien, también se descarta un valor fuera de rango o ilógico,
aunque sea positivo.

Operaciones de Cambio de Fase más comunes.

101
Sea:
El cambio específico de entalpía asociado con la transición de una sustancia de una fase a otra a
temperatura y presión constantes se denomina calor latente del cambio de fase.
^
 H v  calor requerido para evaporar una unidad de cantidad de líquido a T y P cte.
^
 H m  calor requerido para fundir una unidad de cantidad de sólido a T y P cte.

^
 H v  calor latente de vaporización.
^
 H m  calor latente de fusión.
.
El calor latente de un cambio de fase puede variar considerablemente con la temperatura,
pero casi no varía con la presión.
Al usar los calores latentes debes asegurarte de que el cambio de fase se efectúe para la
temperatura a la que se reporta el valor.Los calores latentes están tabulados en B.1
apéndice B y págs. 3.120 a 3.128, en ellas se tabulan calores estándar de cambios de fase,
a 1 atm y temperatura de ebullición, fusión o sublimación normales.
Problema: Calor de vaporización.
A que velocidad debe transferirse calor a un flujo líquido de metanol en su punto
normal de ebullición para generar 1500 gr/min. de vapor saturado de metanol.
Solución:
Q=?
𝑚̇ = 1500 gr/min. de vapor saturado de
CH 3 OH a partir de CH 3 OH líquido.
^
Q  H  n  H v
^

De la tabla: Tb = 64.7°C;  H v  35.27 KJ / mol ;PM = 32.04

( g )(1 mol)(1 min)


Q  (1500 )(35.27 KJ / mol)  27.5224 Kw
(min)( 32.04 g )(60 seg )
Q = 27.5224 Kw.
Los cambios de fase ocurren frecuentemente a temperaturas distintas de la temperatura a la cual se tabulan los calores
latentes. En este caso debes seleccionar una trayectoria hipotética que permita utilizar los datos disponibles.

Problema: Evaporación y calentamiento.


Se desea evaporar 100 mol/h de n hexano líquido a 25°C y 7 bars y calentarlo a 300°C
a presión constante. Despreciando el efecto de la presión sobre la entalpía, calcula la
velocidad a la que debe suministrarse calor al proceso.
Solución:
n = 100 moles/h de n hexano líquido
T1 = 25°C y P1 = 7 bars
T2 = 300°C P2 = presión constante

102
Q=?
De la tabla :Si temperatura de ebullición (Tb=68.74°C), el calor latente de vaporización es
^
 H v  28.85KJ / mol , ρ =0.659 kg/litro, 𝒗̂=1/ 0.659=1.5175L/Kg, Cp=0.2163 KJ/mol °C a presión
1atm=1.013 bar
La siguiente es una trayectoria hipotética, pensada con un cambio a la vez: o se cambia de fase, o se cambia
de temperatura.
nC6 H1 4 (l )25C ̂ nC6 H14 (l )68.74C ̂ nC6 H14 (v)68.74C ̂ nC6 H14 (v)300C
∆𝐻 1 ∆𝐻 v ∆𝐻 2
^ ^ ^ ^
 H   H1 + H v+ H2
̂ 1=𝑣̂∆P* +∫𝑇2 𝐶𝑝(𝑇)𝑑𝑇
Hexano líquido:∆𝐻 𝑇1

^
v P  (1.5175L / Kg )(1.013  7bar )(86.17 Kg / 1000mol )(0.008314 KJ / mol K )(1 / 0.08314 Lbar / mol K )

=-0.0782 Kj/mol *éste término siempre es muy pequeño y se usa solo si ∆P es de 50 atm o
más.Aquí no lo usamos.
68.74°𝐶
∆H1=∫25°𝐶 0.2163𝑑𝑇=9.460962 KJ/mol

̂ v= 28.85 KJ/mol
∆𝐻

Hexano vapor:

^ 300C
 H2   (0.13744  (40.85E  5)T  (23.92 E  8)T 2  (57.66 E  12)T 3 )dT  47.1KJ / mol
68.74 C
̂ 2 = 47.1 KJ/mol
∆𝐻
^
 H  9.4610  28.85  47.1  85.5022 KJ / mol

^
Q  H  n  H v  (100mol / h)(85.5022KJ / mol)  8550.22 KJ / h
Q = 8,550.22 KJ/hr

Balances de energía en procesos que implican cambios de fase.


Cuando se escribe un balance de energía para un proceso donde existe un componente en
dos fases, debes escoger un estado de referencia para ese componente, especificando
tanto una fase como una temperatura y calcular las entalpías específicas en relación con
ese estado.

Problema: Evaporación parcial de una mezcla.


Una mezcla equimolar de benceno (B) y tolueno (T) a 10°C alimenta continuamente un
recipiente donde se calienta la mezcla a 50°C. El producto líquido contiene 40% en mol de

103
B y el producto de vapor 68.4% en mol de B. ¿Cuánto calor debe transferirse a la mezcla
por mol de alimentación?

Solución:
Mezcla equimolar de B y T
Base de cálculo: 1 mol de alimentación.

Los valores en masa de V y L se obtienen haciendo:


1° Balance de materia global

1=V+L L=1–V

Balance de materia de benceno:

0.5 mol = V (.684)+.4L


0.5 =0.684 V + 0.4 (1 – V) despejando V:
V = 0.3521mol y L = 0.6479 mol

0.2408 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐵 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎


V= 0.3521moles{ }
0.1113 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝑇 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

0.2592 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐵 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎


Y L= 0.6479𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 { }
0.3887 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑡 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

Referencia: mezcla (líquida, 10°C)


^ ^
sustancia n entrada(mol) H entrada n salida(mol) H salida(KJ/mol)
benceno (l) 0.5 0 0.2592 5.3408
tolueno (l) 0.5 0 0.3887 6.3400
benceno (v) - - 0.2408 37.5290
tolueno (v) - - 0.1113 43.0383

104
Los valores reportados de entalpía en la salida se obtienen a continuación:

^ 50 C
H salida B(l )   (126.5E  3  23.4 E  5T )dT  5.3408KJ / mol
10 C

^ 50 C
H salida T (l )   (148.8E  3  32.4 E  5T )dT  6.340 KJ / mol
10 C
T (°C)

Trayectoria Hipotética para calcular la entalpía del benceno Vapor a la salida:


De la Tabla:
B(l ,10C ) ∆𝐻̂1 B(l ,80.10C ) ∆𝐻̂v B(v,80.10C ) ∆𝐻̂2 B(v,50C )

̂ v=30.765 KJ/mol para el benceno.


De la tabla: Tb=80.10°C y ∆𝐻
^ ^ ^ ^
 H benceno salidaVapo r   H 1 +  H v +  H 2

^ 80.1 C
H1  (126.5E  3  23.4 E  5T )dT  9.6065KJ / mol
10C

^
 H v  30.765KJ / mol

^ 50C
H 2   (0.07406  32.95E  5T  25.2 E  8T 2  77.57 E  12T 3 )dT  2.842 KJ / mol
80.10C
^
H Benceno salidaVapo r  9.6065  30.765  2.842  37.529KJ / mol

^
*  H Tolueno salidaVapo r De la tabla: Tb = 110.62°C
^
 H v  33.47 KJ / mol
Trayectoria hipotética:
T (líquido ,10C ) ∆𝐻̂1 T (l ,110.62C ) ∆𝐻̂v T (v,110.62C ) ∆𝐻̂2 T (v,50C )

^ ^ ^ ^
 H tolueno salidaVapo r   H 1 +  H v +  H 2

^ 110.62C
H1  (148.8E  3  32.4 E  5)dT  16.9383KJ / mol
10C

105
^
 H v  33.470 KJ / mol

^ 50C
H 2   (94.18E  3  38E  5T  27.86 E  8T 2  80.33E  12T 3 )dT  7.4479 K J / mol
110.62C
^
H tolueno salidaVapo r  16.9383  33.470  7.4479  42.9604 K J / mol

^ ^
ni * H i salida ni * H i entrada
benceno (l) 1.3843 0
tolueno (l) 2.4644 0
benceno (v) 9.0370 0
tolueno (v) 4.7814 0
^

 salida ni * H i 17.6671 0

^ ^
Q  H   ni H i   ni H i  17.6671KJ / mol
salida entrada

Balances en Procesos Reactivos.


^
-Calores de reacción o entalpía de reacción  H r (T, P).
Es la diferencia (H productos – H reactivos) para una reacción a la que se suministran
cantidades estequiométricas de reactivos y donde la reacción se efectúa completamente;
los reactivos se suministran a T y P y los productos salen a la misma T y P.
𝑟= reacción en los subíndices de 𝐻
Si:
^

2A+ B 3C y  H r  50 KJ / mol

Significa que:
==
 50 KJ  50 KJ  50 KJ
 
2 mol A consumidos 1mol B consumido 3 mol C producidos

Si deseas
^
^  H r (T )
H r  nA  H rA donde  H r  A
A

Donde T = temperatura
A
= coeficiente estequiométrico de uno de los reactivos ó
productos, llamémosle A
: A= Un reactivo o un producto.
nA=moles “consumidos” ó moles “producidos” según

106
corresponda para A,(ni0- ni)= nf
^
 H  r = calor estándar de reacción a 25°C y 1 atm.
^

Si  H r (T) es negativo, la reacción es exotérmica a ésa temperatura, si es positivo es


endotérmica.
^

A presiones bajas y moderadas  H r es independiente de la presión.


El calor de reacción cambia si cambian los estados de agregación (g, l, s). La entalpía es
una función de estado.

Problema:
El calor estándar de reacción para la combustión del n-butano gaseoso es:

13
C 4 H 10 ( g )  O2  4CO2  5H 2 O(l ) ^
2  H r  2878 KJ / mol

1) Cuál es el  H r de la reacción: 2C 4 H 10 ( g )  13O2  8CO2  10H 2 O(l )

2) Si se producen 40 moles de CO2 calcula el cambio de entalpía entre reactivos y


productos considerando que ambos están a 25°C.

Solución:
1)
 2878 KJ
2)  H r  (2 moles C4 H10 )  5756 KJ
1 mol C4 H10

 2878 KJ
 Hr  (40 moles CO2 )  28780 KJ
4 moles CO2

Cuando el sistema es cerrado:la energía interna de reacción es


^
 U r (T )  U productos  U reactivos
(si la ecuación reacciona estequiométrica y completamente a la
temperatura T.

Ley de Hess: si se puede obtener la ecuación estequiométrica para la reacción 1 por


medio de operaciones algebraicas (multiplicación por constantes, sumas y restas) de
^

las ecuaciones estequiométricas 2 y 3, entonces el calor de reacción  H r 1 puede


obtenerse efectuándose las mismas operaciones algebraicas sobre los calores de
^ ^

reacción  H r 2 y  H r 3 .

107
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Problema: La ley de Hess.
Los calores estándar de las siguientes reacciones se determinaron experimentalmente:
Reacción 1):
7
C 2 H 6  O2  2CO2  3H 2 O ^
2  H  r  1559.8KJ / mol
Reacción 2):
^
C  O2  CO2  H  r  393.5KJ / mol
Reacción 3):
1
H 2  O2  H 2 O ^
2  H  r  285.8KJ / mol

Utiliza la Ley de Hess para determinar el calor estándar de reacción de:


Reacción 4):
2C  3H 2  C 2 H 6
Solución:
La Reacción # 4 puede obtenerse: si 2(reacción #2)+3(reacción#3)-(reacción#1)
2C+ 202-2C02+3H2+(3/2)02-3H20 –C2H6 –(7/2)02+ 2C02 +3H20=cero
2C +3H2= C2H6
̂ r4 =2(∆𝐻
∆𝐻 ̂ r2) +3(∆𝐻
̂ r3) -∆𝐻
̂ r1

^
 H r 4  2(393.5)  3(285.8)  (1559.8)  84.6 KJ / mol

si se quisiera medir directamente no sería posible.

Reacciones de Formación. Calores de formación (  H  f )

Una reacción de formación de un compuesto es la reacción de formación del compuesto a


partir de sus constituyentes atómicos como se encuentran normalmente en la
naturaleza. El calor estándar de una reacción de este tipo se llama calor estándar de
^

formación  H  f (tabla B-1 ó págs. 3-174 y 3-154 del Perry).

“El calor estándar de formación de un elemento es cero”

El calor estándar de formación de una reacción es:

^ ^ ^
 H  r   productosi ( H  f ) i  reactivosi ( H  f ) i

Problema: Calor de reacción a partir de calores de formación.

108
Determina el calor estándar de reacción para la combustión del n pentano líquido
suponiendo que el agua(líquida) es un producto de la combustión.

C5 H12 (l )  8O2 ( g )  5CO2 ( g )  6H 2O(l )


Solución:
^

En la tabla B-1 leemos los  H  f de cada uno de los reactivos y productos:

C(s)  O2 ( g )  CO2 ( g )  H  f  393.5 KJ / mol

^
1
H 2 ( g )  O2 ( g )  H 2O(l )  H  f  285.84 KJ / mol
2

5C (s)  6H 2 ( g )  C5 H12 (l )  H  f  173 KJ / mol

^ ^ ^
 H  r   productosi ( H  f ) i  reactivosi ( H  f ) i

^
 H r  [5(393.5)  6(285.84)]  [1(173)  0]  3509KJ / mol

^
 H c
Calores de combustión ( ).
El calor estándar de combustión de una sustancia cuando reacciona con oxígeno para dar
productos específicos (todo el C en el combustible CO2 , el H H O(l ) 2

, el S SO2 ( g ) , todo el N N2 ( g ) ) cuando los reactivos y los productos están a 25°C


y1 atm, como estado de referencia.

^
 H c
Los están en la tabla B-1 ó págs. 3-155 a 3-157 del Perry.

^ ^ ^
 H r  reactivosi( H c )i   productosi( H c )i

Problema: Calor de reacción a partir de calores de combustión.


Calcula el calor de reacción para.

109
C2 H 6  C2 H 4  H 2
Solución:
^
 H c
En la tabla B-1 leemos .

7
C2 H 6  O2  2CO2  3H 2 O ^
2  H c  1559.9 KJ / mol

^
C2 H 4  3O2  2CO2  2H 2 O  H  c  1411 KJ / mol

1
H2  O2  H 2 O ^

2  H  c  285.84 KJ / mol

^
 H r  [1(1559.9)]  [1(1411)  1(285.84)]  136.94KJ / mol

Balances de energía en procesos reactivos.

A continuación se presentan dos de las elecciones más comunes de los estados de


referencia:

1° Las sustancias reactivas y productos a T0 en el estado de agregación en que se conoce


^
 H  r , y las especies no reactivas a cualquier temperatura conveniente, (como la
temperatura de entrada al reactor, o la temperatura de referencia de una tabla de
capacidad calorífica promedio), entonces:

^
n AR H  r ^ ^
H 
A
  ni H i   ni Hi
salida entrada

A = cualquier reactivo o producto.


n AR = moles de A que se consumen o producen reales(los que reaccionan en el renglón de
la f).
 A = coeficiente estequiométrico de A. Tanto n AR como  A son valores positivos.

En caso de reacciones múltiples el primer término se aplica a cada reacción, aunque es


preferible usar el método 2.
- ------------------------------------------------------------

110
2° La referencia son los elementos que constituyen los reactivos y los productos a 25°C y
las especies moleculares no reactivas a cualquier temperatura conveniente. Construye una
^

tabla para ni, H i , para todos los componentes de los flujos, solo que en el caso de
^ ^

reactivos o productos H i  H  f más cualquier calor sensible o latente para llevarla a su


temperatura de entrada o salida, entonces:

^ ^
H   ni H i   ni Hi
salida entrada

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Problema: Balance de energía en un oxidador de amoníaco.


El calor estándar de reacción a 25°C y 1 atm para la oxidación del amoníaco:

4 NH 3 ( g )  5O2 ( g )  4 NO( g )  6H 2 O( g )
^

Es:  H  r  904.6 KJ / mol


Un reactor se alimenta con 100 moles de amoníaco/h, y 200 moles de oxígeno/h a 25°C,
en donde el amoníaco se consume completamente. El flujo de productos sale como un gas
a 300°C. Calcula el calor transferido hacia o desde el reactor, suponiendo que la operación
se efectúa aproximadamente a 1 atm.
Solución:En ésteejemplo se usa el Método1°
25°C

Nf( 100%)) 100 125 100 150


ni0 100 200 0 0

4 NH 3 ( g )  5O2 ( g )  4 NO( g )  6H 2 O( g )
ni 0 75 100 150

111
Referencias:
NH 3 ( g ), O2 ( g ), H 2 O( g ), NO( g )
T  25C
Mol/hrKJ/mol mol/hr KJ/mol
^ ^
sustancia n entrada H entrada n salida H salida
NH 3 ( g ) 100 0 - -
O2 ( g ) 200 0 75 8.47
NO(g ) - - 100 8.453
H 2 O( g ) - - 150 9.57


^
ni * H i entrada=0 ̂ i salida= 2916.05 KJ/hr
∑ni𝐻

^
Cálculo de H salida.
O2 ( g ) de 25°C a 300°C

^ 
H 0 2  Cp300C (300C  25C )  (30.8 J / molC )(275C )  8470 J / mol  8.47 KJ / mol
Ahora:
NO(g ) de 25°C a 300°C

^ 300 C
H NO   (29.5E  3  0.81883E  5T  0.2925 E  8T 2  0.3652 E  12T 3 )dT  8.453KJ / mol
25C
Ahora:
H 2 O( g ) de 25°C a 300°C

^ 
H H 2O  Cp300C (300C  25C )  (34.8 J / molC )(275C )  9570 J / mol  9.57 KJ / mol

^
n AR H  r ^ ^
H 
A
  ni H i 
salida
 ni Hi
entrada

n AR = 100 moles de amoníaco/hr.


 A =4

(100moles / hr )( 904.6 KJ / mol)


 H ( KJ / h)   2916.05KJ / hr  0  19698.95KJ / h
4

Balance de energía

Q  H  19698.95KJ / hr

112
Se deben retirar 19698.95 KJ/h del sistema para mantener la temperatura del producto a
300°C.

Problema: Balance de energía en un reactor de oxidación de metano.


El metano se oxida con aire para producir formaldehído en un reactor continuo. La
combustión del metano para formar CO2 :
1.-
CH 4 ( g )  O2  HCHO( g )  H 2 O( g )
2.-
CH 4  2O2  CO2  2H 2 O( g )

A continuación se muestra un diagrama de flujo:

Se supone comportamiento ideal; Q = ?


--------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Solución: Aquí usaremos las especies elementales que forman a los reactivos y productos
a 25°C y 1 atm condiciones para los que se conocen los calores de formación.

Referencias: C, O2 , H 2 , N2 a T  25C
Moles KJ/mol Moles KJ/mol
^ ^
sustancia n entrada H entrada n salida H salida
CH 4 100 -74.85 60 -69.95
O2 100 2.235 50 3.758

113
N2 376 2.187 376 3.655
HCHO - - 30 -111.15
CO2 - - 10 -388.6
H 2O - - 50 -237.56


^
ni * H i entrada=-6,439.188 ̂ i salida=-21,729.32
∑ni*𝐻

Y también el N 2 que no es reactivo. Porque aquí tenemos reacciones múltiples.


Determinación de las entalpías:

O2 entrada de 25°C a100°C = Cp100C (100  25)  29.8.8 J / mol(75C )  2235 J / mol  2.235KJ / mol

O2 salida de 25°C a150°C = Cp150C (150  25)  30.06 J / mol(125C )  3758 J / mol  3.758KJ / mol


N 2 entrada de 25°C a100°C = Cp100C (100  25)  29.16 J / mol(75C )  2187 J / mol  2.187 KJ / mol


N 2 salida de 25°C a150°C = Cp150C (150  25)  29.24 J / mol(125C )  3655 J / mol  3.655KJ / mol

^
 H  f CH 4  74.85KJ / mol a 25C

CH 4 salida de 25°C a 150°C con formación:

^ ^ 150
H CH 4 salida  H  f   CpCH 4 dT  74.85  4.90  69.95 KJ / mol
25

Entalpía de HCHO (g)salida

^ ^ 150 C
H  H  f   CpHCHO dT  115.9  4.75  111.15KJ / mol
25 C

Entalpía de CO2 salida

^ ^ 
H  H  f  Cp150 (150C  25C )  393.5  (39.54 *125 / 1000)  388.6 KJ / mol

Entalpía de H 2 O (g) salida

^ ^ 
H  H  f  Cp150 (150C  25C )  241.83  (34.13 *125 / 1000)  237.56 KJ / mol

114
Por éste segundo método:

^ ^
H   ni H i   ni Hi  21,729.32  (6,439.188)  15,290.132 KJ
salida entrada

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