Capítulo 6

A SEGUNDA LEI DA
TERMODINÂMICA
 Objetivos
• Apresentar a segunda lei da termodinâmica.
• Identificar como processos válidos aqueles que atendem à primeira lei e
à segunda lei da termodinâmica.
• Definir reservatórios de energia térmica, processos reversíveis e
irreversíveis, máquinas térmicas, refrigeradores e bombas de calor.
• Apresentar os enunciados de Kelvin–Planck e de Clausius para a
segunda lei da termodinâmica.
• Discutir o conceito de moto-contínuo.
• Aplicar a segunda lei da termodinâmica para ciclos e dispositivos
cíclicos.
• Aplicar a segunda lei da termodinâmica para definir a escala
termodinâmica de temperatura.
• Descrever o ciclo de Carnot.
• Examinar os princípios de Carnot, as máquinas térmicas idealizadas de
Carnot, refrigerador e bombas de calor.
• Determinar a expressão da eficiência térmica de máquinas térmicas
reversíveis e do coeficiente performance de bombas de calor e
refrigeradores. 2
6-1 INTRODUÇÃO À SEGUNDA LEI
Uma xícara de café
quente não fica mais
quente dentro de uma
Transferir calor
sala fria.
para uma roda
de pás não faz
com que ela
roda.

Estes processos
Transferir calor não podem
para um fio ocorrer mesmo
elétrico não que eles não
gera
violem a
eletricidade.
primeira lei.
3
 Processos ocorrem naturalmente
em uma determinada direção mas
não da direção oposta.

Para ocorrer, um processo deve

obedecer à primeira lei e a
segunda lei da termodinâmica.

PRINCIPAIS USOS DA LEI SEGUNDA

1. A segunda lei pode ser utilizada para identificar a direção dos processos.
2. A segunda lei também afirma que a energia tem qualidade assim como a
quantidade . A primeira lei está preocupado com a quantidade de energia
e as transformações de energia de uma forma para outra sem ter em
conta a sua qualidade. A segunda lei proporciona os meios necessários
para determinar a qualidade, bem como o grau de degradação de
energia durante um processo.
3. A segunda lei da termodinâmica é também utilizado na determinação do
limite teórico para o desempenho dos sistemas de engenharia
comumente utilizados, tais como máquinas térmicas e refrigeradores,
bem como prever o grau de conclusão de reações químicas. 4
6-2 RESERVATÓRIOS DE ENERGIA TÉRMICA

Uma fonte
fornece
energia na
forma de
Corpos com massas térmicas calor e um
relativamente grandes podem ser sumidouro a
modelados como reservatórios de absorve.
energia térmica.
• Um corpo hipotético com uma capacidade de energia térmica (massa x calor
específico) relativamente grande, que pode fornecer ou absorver quantidades
finitas de calor sem sofrer qualquer mudança na temperatura é chamado de
reservatório de energia térmica, ou apenas reservatório.
• Na prática, grandes massas de água, como oceanos, lagos e rios, assim
como o ar atmosférico pode ser modelado com precisão como reservatórios
de energia térmica por causa de suas capacidades de armazenamento de
energia térmica ou grandes massas térmicas. 5
 6-3 MÁQUINAS TÉRMICAS
Dispositivos que convertem calor em
trabalho.
1. Recebem calor de uma fonte
quente (energia solar, aquecedor
a óleo, reator nuclear, etc).
2. Converte parte deste calor em
trabalho (em geral, na forma de
O trabalho sempre uma eixo rotativo.)
pode ser convertido 3. Rejeitam o restante do calor para
em calor de forma um sumidouro à baixa
direta e completa, temperatura (a atmosfera, rios,
mas o inverso não etc.).
é verdadeiro.
4. Operam em ciclo.
Parte do calor
Máquinas térmicas e outros
recebido por uma
dispositivos cíclicos utilizam um
máquina térmica é
fluido a partir de e para o qual
convertida em
calor é transferido enquanto sofre
trabalho, enquanto o
um ciclo . Este fluido é chamado
restante é rejeitado
o fluido de trabalho.
para um sumidouro.
6
Uma usina de potência a vapor

Uma parte do trabalho

produzido por uma máquina
térmica é consumida
internamente para manter
uma operação contínua.

7
Eficiência térmica

Esquema de uma
máquinas térmica.

Algumas máquinas térmicas tem

um desempenho melhor do que Mesmo as
outras (convertem mais do calor máquinas térmicas
que recebem em trabalhar ) . mais eficientes
rejeitam quase
metade da energia
que recebem na
forma de calor

8
Podemos economizar Qout? Em uma usina de vapor,
o condensador é o
dispositivo que rejeita
grandes quantidades
de calor em rios,
lagos ou atmosfera.
Não poderíamos
simplesmente
remover o
condensador da usina
e utilizar toda essa
energia rejeitada?
Um ciclo de uma máquina térmica não pode ser A resposta é,
concluída sem rejeitar um pouco de calor para infelizmente, um não
um sumidouro de baixa temperatura. retumbante, pela
Cada máquina térmica deve simples razão de que,
perder um pouco de energia, sem um processo de
rejeição de calor em
transferindo-o para um
um condensador, o
reservatório de baixa temperatura ciclo não pode ser
a fim de completar o ciclo, mesmo concluído.
sob condições idealizadas. 9
A segunda lei da
termodinâmica: enunciado de
Kelvin–Planck
É impossível para qualquer
dispositivo que opera em um
ciclo receber o calor de um
único reservatório e produzir
um valor líquido de trabalho.

Nenhuma máquina térmica pode ter

uma eficiência térmica de 100%, ou
para uma usina de potência funcionar, o Uma máquina térmica que viola o
fluido de trabalho deve trocar calor com enunciado de Kelvin–Planck da
a fornalha e também com o ambiente. segunda lei da termodinâmica.
A impossibilidade de ter uma máquina
térmica com eficiência de 100 % não é
devido ao atrito ou outros efeitos
dissipativos. É uma limitação que se
aplica tanto a máquinas térmicas
idealizadas quanto à reais.
10
6-4 REFRIGERADORES E BOMBAS DE CALOR
• A transferência de calor de um
meio de baixa temperatura para
um de alta temperatura requer
dispositivos especiais chamados
refrigeradores.
• Refrigeradores, como máquinas
térmicas, são dispositivos
cíclicos.
• O fluido de trabalho utilizado no
ciclo de refrigeração é chamado
de refrigerante.
• Ciclo de refrigeração usados
com mais frequência é o ciclo de
refrigeração por compressão.
Em um refrigerador do agregado familiar, o
Componentes básicos de compartimento do congelador, onde o calor é
um sistema de refrigeração absorvido pelo fluido refrigerante serve como o
e condições típicas de evaporador, e as bobinas geralmente atrás da
operação. geladeira onde o calor é dissipado para o ar da
cozinha servem como o condensador. 11
 Coeficiente de Performance
A eficiência de um refrigerador é expressa
em termos de coeficiente de performance
(COP).
O objetivo de um refrigerador é remover o
calor (QL) do espaço refrigerado.

O objetivo de um refrigerador é O valor de COPR PODE

remover QL do espaço refrigerado ser maior do que a
unidade
12
 O objetivo de Bomba
uma bomba
de calor é de
fornecer calor Calor
QH para o
espaço mais
quente. O trabalho
fornecido a uma
bomba de calor
é usado para
extrair energia
do exterior frio
e carregá-lo
para o quente
dentro de casa.

O valor de COPHP pode

ser menor do que a
unidade?
para valores fixos de QL e QH
13
 • A maioria das bombas de calor em operação hoje
tem um COP médio sazonal de 2 a 3.
• A maioria das bombas de calor existentes usam o
ar frio externo como a fonte de calor durante o
inverno.
• Em climas frios, sua eficiência cai
consideravelmente quando as temperaturas estão
abaixo do ponto de congelamento da água.
• Em tais casos, as bombas de calor geotérmicas,
que utilizam o solo como a fonte de calor.
• A instalação dessas bombas de calor são mais
caras, mas elas também são mais eficientes (até
45% mais eficientes que as bombas de
aquecimento de fonte no ar).
• Condicionadores de ar são basicamente
Quando instalado, para
refrigeradores cujo espaço refrigerado é uma
trás, um condicionador de
sala ou um prédio em vez do compartimento
ar funciona como uma
de alimentos.
bomba de calor.
• O COP de um refrigerador diminui com a
diminuição da temperatura de refrigeração.
• Portanto, não é econômico refrigerar a uma
temperatura mais baixa do que o necessário. 14
A segunda lei da termodinâmica:
enunciado de Clasius

É impossível construir um dispositivo que

opera em um ciclo e não produz nenhum
efeito que não seja a transferência de calor
de um corpo de baixa temperatura para um
corpo de temperatura mais elevada.

Ele afirma que um refrigerador não pode operar a

menos que seu compressor é impulsionado por
uma fonte de alimentação externa, como um
motor elétrico.
Desta forma, o efeito líquido sobre os arredores
envolve o consumo de energia na forma de
trabalho para a transferência de calor de uma Um refrigerador viola o
fonte fria para uma fonte quente. enunciado de Clausius
Até à data, nenhuma experiência foi conduzida da segunda lei.
que contradiz a segunda lei, e isto deve ser
tomado como prova suficiente de sua validade.
15
Equivalência dos dois enunciados

Prova de que a
violação da
instrução de
Kelvin-Planck
leva à violação
da instrução de
Clausius.

Os enunciados de Kelvin-Planck e Clausius são equivalentes em suas

consequências, e qualquer enunciado pode ser usada como a expressão da
segunda lei da termodinâmica.
Qualquer dispositivo que viola o enunciado de Kelvin-Planck também viola o
enunciado de Clausius e vice-versa.
16
6-5 MOTO-CONTÍNUO

Moto-contínuo que viola a

Moto-contínuo que viola a segunda lei da termodinâmica
primeira lei (PMM1). (PMM2).
Moto-contínuo: qualquer dispositivo que viola a primeira ou a segunda lei.
Um dispositivo que viola a primeira lei (criando energia) é chamado de moto-contínuo
de primeira espécie (PMM1).
Um dispositivo que viola a segunda lei é chamado de moto-contínuo de segunda
espécie (PMM2).
Apesar das inúmeras tentativas, não há registro histórico de alguma máquina desta
natureza tenha funcionado. Mas, como diz o ditado, se algo parece muito bom para
17
ser verdade, então provavelmente será isso mesmo.
6-6 PROCESSOS REVERSÍVEIS E IRREVERSÍVEIS
Processo reversível: um processo que pode ser revertido sem deixar
nenhum vestígio sobre a vizinhança.
Processo irreversível: um processo que não é reversível.
• Todos os processos que ocorrem na natureza são
irreversíveis.
• Por que estamos interessados em processos
reversíveis?
• (1) eles são fáceis de analisar e (2) servem como
modelos idealizados (limites teóricos) para que os
processos reais possam ser comparados.
• Alguns processos são mais irreversíveis do que outros.
• Nós tentamos aproximar processos reversíveis. Por que?

Dois processos Os processos reversíveis fornecem o máximo e

reversíveis consomem o mínimo de trabalho
18
familiares.
 • Os fatores que fazem um processo ser
irreversível são chamados de irreversibilidades.
O atrito • Eles incluem o atrito, expansão desenfreada,
resulta em mistura de dois fluidos, transferência de calor
um processo através de uma diferença finita de temperatura,
irreversível. resistência elétrica, deformação inelástica de
sólidos e reações químicas.
• A presença de qualquer um destes efeitos
processa um processo irreversível.
Irreversibilidade
(a) transferência
de calor através
de uma diferença
de temperatura é
irreversível, e (b)
o processo
inverso é
impossível. Processos de
compressão
e expansão
irreversíveis.
19
 Processos internamente e externamente reversíveis
• Processo internamente reversível: se nenhuma irreversibilidade ocorre dentro dos
limites do sistema durante o processo.
• Externamente reversível: se nenhuma irreversibilidade ocorrem fora dos limites do
sistema.
• Processo totalmente reversível: se não existe nenhuma irreversibilidade dentro do
sistema ou em sua vizinhança.
• Um processo totalmente reversível não envolve nenhuma transferência de calor através
de uma diferença de temperatura finita, sem variação de não-equilíbrio e sem atrito ou
outros efeitos dissipativos.

Um processo reversível não

apresenta nenhuma Processos de transferência de calor
irreversibilidade interna e totalmente e internamente reversíveis.
externa. 20
 6-7 O
CICLO
DE
CARNOT

Execução
do ciclo de
Carnot em
um sistema
fechado.

Expansão isotérmica reversível (processo 1-2, TH = constante)

Expansão adiabática reversível (processo 2-3, quedas de temperatura de TH para TL)
Compressão isotérmica reversível (processo 3-4, TL = constante)
Compressão adiabática reversível (processo 4-1, temperatura sobe de TL para TH)
21
Diagrama P-V do ciclo de Carnot. Diagrama P-V do ciclo de
Carnot de refrigeração.
O ciclo de Carnot de refrigeração
O ciclo de máquina térmica de Carnot é um ciclo totalmente
reversível.
Portanto, todos os processos que integram podem ser
revertidos, caso em que se torna o ciclo de Carnot de
22
refrigeração.
 6-8 OS
PRINCÍPIOS
DE CARNOT

Prova do primeiro princípio de Carnot.

Os princípios de Carnot.

1. A eficiência de uma máquina térmica irreversível é sempre menor

que a eficiência de uma reversível operando entre os mesmos dois
reservatórios.
2. As eficiências de todas as máquinas térmicas reversíveis operando
entre os mesmos dois reservatórios são as mesmas. 23
6-9 A ESCALA DE TEMPERATURA TERMODINÂMICA
Uma escala de
temperatura que é
independente das
propriedades das
substâncias que são
usadas para medir a
temperatura chama-se
escala de temperatura
termodinâmica. Uma
escala de temperatura
oferece conveniências
grandes em cálculos
Todos as máquinas termodinâmicos.
térmicas reversíveis
operando entre os
mesmos dois A disposição das
reservatórios têm a
máquinas térmicas
mesma eficiência.
usado para desenvolver
a escala de temperatura
termodinâmica.
24

Para ciclos reversíveis, a
razão entre as quantidades
de transferência de calor
QH /QL pode ser substituída
pela razão entre as
temperaturas absolutas
TL/TH.
Esta escala de
temperatura chama-se a
escala de Kelvin, e as
temperaturas nesta
escala são chamadas de
temperaturas absolutas.
Uma instalação experimental
conceitual para determinar
temperaturas termodinâmicas
na escala Kelvin por meio da
medição das quantidades de
calor QH e QL.
25
6-10 A MÁQUINA TÉRMICA DE CARNOT
A máquina
térmica de
Carnot é o
mais
eficiente de
todas as
máquinas
térmicas
operando
entre os
mesmos
reservatórios
de alta e Nenhuma máquina térmica pode ter uma
baixa eficiência mais elevada do que uma
temperatura. máquina térmica reversível operando
Qualquer Máquina entre os mesmos reservatórios de alta e
máquina térmica de baixa temperatura.
térmica Carnot

26
A qualidade da energia

Podemos
usar a
unidade de
Quanto maior a
ºC para a
temperatura da energia
temperatura
térmica, maior sua
mostrada?
qualidade.
A fração do calor que Como você aumentaria a
pode ser convertido em eficiência térmica de uma
trabalho como função da máquina térmica de Carnot?
temperatura da fonte. Que tal para uma máquina
térmica real?
27
6-11 A BOMBA DE CALOR E O REFRIGERADOR
DE CARNOT Qualquer refrigerador ou
bomba de calor

Bomba de calor e refrigerador de

Carnot

A geladeira não pode ter um COP Como você aumentaria o

maior do que um refrigerador COP de uma bomba de
reversível operando entre os mesmos calor ou refrigerador de
limites de temperatura. Carnot? Que tal para os
reais?
28
Summary
• Introduction to the second law
• Thermal energy reservoirs
• Heat engines
 Thermal efficiency
 The 2nd law: Kelvin-Planck statement
• Refrigerators and heat pumps
 Coefficient of performance (COP)
 The 2nd law: Clasius statement
• Perpetual motion machines
• Reversible and irreversible processes
 Irreversibilities, Internally and externally reversible processes
• The Carnot cycle
 The reversed Carnot cycle
• The Carnot principles
• The thermodynamic temperature scale
• The Carnot heat engine
 The quality of energy
• The Carnot refrigerator and heat pump
29