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Donde:
X e Y son números enteros cuyo valor y/x debe ser igual o superior a 1; n es la valencia del catión
M; y z equivale al número de moléculas de agua que hay en cada celda.
Por su parte, la zeolita presenta una estructura primaria compuesta por tetraedros de SiO4 y
AlO4. La unión entre ellos conforma la estructura secundaria que puede tener forma de cubos,
prismas hexagonales, octaedros, etc.
Los átomos de silicio y aluminio, situados en los extremos de los poliedros, están unidos
mediante un átomo de oxígeno común. De este modo, la estructura final de la zeolita consiste
en el ensamblaje de las estructuras secundarias creando un marco cristalino tridimensional.
Existen numerosas estructuras cristalinas posibles, de las cuales cierta cantidad se encuentra en
depósitos naturales, o sintetizadas en laboratorios.
Debido a la presencia de alúmina, las zeolitas poseen una superficie cargada negativamente, la
cual es contrarrestada por cationes positivos generando un campo electroestático en la
superficie interna. Los cationes pueden intercambiarse, con objeto de ajustar el tamaño de poro
o sus características de adsorción, dando lugar a los denominados tamices moleculares. Por
ejemplo, los iones sodio de la zeolita A tienen un tamaño de poro de aproximadamente 4
Angstrom, formándose el tamiz molecular de tipo 4 A.
El tamiz molecular 5 A, se formaría cuando cada ion calcio reemplaza a dos iones sodio.
De entre los numerosos tipos de zeolitas, son consideradas de mayor interés industrial, en el
ámbito de la adsorción e intercambio iónico, las de tipo A, X e Y.
fue descubierta la zeolita Li-LSX (de bajo contenido en sílice X, con ratio Si/Al igual a 1),
considerado uno de los mejores solventes actuales para la separación de aire.
A continuación se describirán los solventes de mayor interés industrial para la separación de
aire y, en concreto, para la separación de nitrógeno de aire.
Como se ha destacado anteriormente, estos dos tipos de zeolitas han sido los adsorbentes
más usados para la separación de aire.
Las isotermas N2 / O2 en zeolitas 5A varían ampliamente, dependiendo de la composición de
catión en la zeolita, aunque la zeolita comercial utilizada para separación de aire se realiza
intercambiando un 70% aproximadamente de Na+(en NaA), por Ca2+
Se observa que la isoterma de O2 en la zeolita es ligeramente mayor que que la de Argon (para
presiones menores a 1 atm), a excepción de las zeolitas intercambiadas con Ag.
Por un lado la zeolita tipo A intercambiada con Mg (MgA) es de gran interés debido a su alta
selectividad del nitrógeno, o factor de separación (alfa):
Para
(usando el modelo IAS) aumentó con el nivel de intercambio de Mg. Los valores de α fueron de
4.8 (CaA), 6.6 (63% de Mg en NaA), 7.6 (75% de Mg en NaA) y 8.5 (81% de Mg en NaA).
También se informaron resultados de simulación para VSA (adsorción a 1000 torr y desorción a
300 torr) usando estos sorbentes. La mayor recuperación de producto de oxígeno así como el
rendimiento del producto se obtuvieron para el 75% de MgNaA. El estado comercial de usar
MgA en VSA es desconocido. Se sabe, sin embargo, que la zeolita intercambiada con Mg no es
estable debido a que la estructura del armazón tiende a colapsarse después de la calcinación,
debido a la formación de MgO. Por zeolita tipo A intercambiada con Mg, no es posible obtener
más del 81% de intercambio de Mg.
SELECCION DE SORBENTE
Como primea aproximación, se puede partir de las isotermas de gases puros, para producir la
adsorción de la mezcla. Aquellos modelos y teorias adsorción de mezclas gaseosas deberían
conllevar a mejores estimaciones del equilibrio de adsorción. Por su parte, los factores que son
de mayor importancia para el diseño del proceso de separación serán los siguientes:
Por un lado existen modelos matemáticos, muchos de ellos disponibles en literatura; por otro
también hay una serie de software comercial (ADSIM, SiMOBe), que determinan que tipo de
sorbente se ajusta mejor a un proceso determinado.
∝2𝑎𝑑𝑠
𝐴𝐹𝑀 = 𝐷𝐸𝐿𝑇𝐴𝑁2 ·
∝2𝑑𝑒𝑠
Donde
Un parámetro adecuado para la selección apropiada de un adsorbente u otro debe cumplir los
siguientes requisitos:
Debe poder ser estimado de manera simple, utilizando cálculos relativamente sencillos.
Además debe incorporar el factor esencial de las isotermas, utilizando operaciones PSA, el
cual dictará la selectividad y , por consiguiente, como será la actuación de un adsorbente
determinado.
Para determinar el parámetro PSA, este método asume que las isotermas de adsorción siguen
el comportamiento de Langmuir, aunque este parámetro puede ser fácilmente extendido a
otro modelo también.
Por un lado, la ecuación se tendrá la ecuación extendida de Langmuir, para una mezcla binaria:
𝑞𝑚𝑖 · 𝑏𝑖 · 𝑃𝑖
𝑞𝑖 = (Ec. 1.1)
1 + 𝑏1 · 𝑃1 + 𝑏2 · 𝑃2
Donde:
Donde:
Otro factor importante, para las separaciones PSA, es la denominada capacidad de trabajo del
adsorbente, referida a la fuerza con la que son adsorbidas las especies, y su definición viene
dada como la diferencia entre la cantidad de adsorción, a alta presión, y la de desorción, a baja
presión. De este modo, el ratio de capacidad de trabajo de dos componentes, puede dar una
idea sobre como será la adsorción, para un determinado ciclo PSA. Este parámentro viene
determinado por la siguiente expresión:
𝛥𝑞1
𝑊=
𝛥𝑞2
(Ec. 1.1)
Una vez definidos los parámetros anteriormente citados, se obtiene, mediante la combinación
de ambos, el parámetro S, de selección de sorbente en un proceso PSA. A continuación, se
presenta la ecuación correspondiente a dicho factor.
𝑆 = 𝑊 · ∝1,2
(Ec. 1.1)
Con objeto de realizar una selección apropiada de tamiz molecular de zeolitas, para la
separación de nitrógeno de aire, se presentarán los resultados obtenidos del parámetro de
separación S, anteriormente definido, mediante una simulación propuesta a partir de los
parámetros de Langmuir de las isotermas del oxígeno y nitrógeno.
a) Zeolita Li-LSX (ratio Si/Al=1; 100% Li+ intercambiados) y zeolita NaX (también conocida
13X)
b) Zeolita Li-LSX (ratio Si/Al=1; 100% Li+ intercambiado) y Li-AgX (ratio Si/Al=1; 1,1 A+ por
unidad de celda y 94 Li+ por unidad de celda).
Se considerará que el ciclo PSA que seguirán ambos grupos de adsorbentes es el siguiente:
Para los tres adsorbentes diferentes: LiX (Li-LSX), NaX y Li-AgX, los parámetros de la
ecuación de Langmuir obtenidos para las isotermas de oxígeno y nitrógeno, dados por
Rege y Yang, se muestran en la siguiente figura.
Figura 1. Parámetros de Langmuir para las isotermas de O2 y N2 de diferentes adsorbentes
A partir de los parámetros conocidos, la simulación del proceso PSA, para el primer par de
adsorbentes a comparar, es la recogida en la siguiente figura.
Figura 2. Resultados de la simulación del proceso PSA, para la comparación de adsorbentes LiX y NaX, en separación
de aire (Cond. Operación: Ph=1 atm; pureza producto=95 %; rendimiento del producto= 2,7·10-2 kg O2/h/kg ads.)
La actuación de los adsorbentes para la separación de aire ha sido determinada para una
pureza de producto (O2) del 95%, manteniendo un rendimiento aproximado de 0,03 kg
O2/h/kg adsorbente, con una pureza constante de producto.
Para un ratio de alta y baja presión (PH/PL) de entre 2-10, se comprueba que la zeolita Lix
es superior a la NaX para todo el rango evaluado. Por su parte, el parámetro S, calculado
para cada caso, se muestra gráficamente con respecto a la recuperación de oxígeno en el
producto. La figura muestra como dicha recuperación aumenta con el parámetro S del
adsorbente, y este aumento es significativamente mayor para LiX que para NaX.
Figura 3. Porcentaje de recuperación de O2 vs parámetro de selección de ads. (S) para comparación de LiX y NaX a
diferentes ratios de presión
Para el segundo par de adsorbentes, se realizaron dos ciclos PSA a distintas condiciones de
presión de adsorción y desorción, manteniendo las mismas condiciones de pureza y
recuperación que para el caso anterior. Los resultados obtenidos, mostrados gráficamente
en la siguiente figura, muestran que, usando zeolita Li-AgX, el producto es un 12% mayor
que utilizando zeolita LiX como adsorbente.
Para las distintas condiciones de operación evaluadas, el parámetro S varía para cada
adsorbente, concluyéndose que dicho parámetro es muy sensible a pequeños cambios en
las isotermas de adsorción.