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INGENIERÍA QUÍMICA
TEMA 5.- INTRODUCCIÓN A LA
INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA
RECIRCULACIÓN
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Muy rápida → equilibrio
Cinética
Lenta → IRQ + TM + TC
CINÉTICA QUÍMICA
dn
r=
dt
5
Propiedad intensiva: referirla a una magnitud fundamental del sistema.
1 dn
r=
B dt
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III.- REACCIONES HOMOGÉNEAS Y
HETEROGÉNEAS
REACCIONES HOMOGÉNEAS
Todas las sustancias reaccionantes en una sola fase.
El catalizador (si lo hubiera) en la misma fase.
La velocidad de reacción se define basándola en la unidad de volumen de
fluido reaccionante.
(moles A aparecen por reacción )
(rA ) = 1 dNA =
V dt por reacción (unidad de volumen )(unidad de tiempo )
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REACCIONES HETEROGÉNEAS
Requieren dos o más fases
Una fase
REACCIÓN Dos o más fases
SE NECESITAN AL MENOS DOS
Interfase FASES PARA QUE LA REACCIÓN
TENGA LUGAR
Distribuidos entre fases
REACTANTES
Una sola fase
r = f (T , P , C1 , C 2 C i )
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IV.1.1.- Factor dependiente de la concentración: f”(C)
A+B→R
Si el mecanismo controlante de la reacción implica la colisión o interacción de una
molécula de A con una sola molécula de B, entonces el número de colisiones de A y B
es proporcional a la velocidad de reacción. A una T dada, el número de colisiones es
proporcional a la concentración de los reactantes de la mezcla; la velocidad de
desaparición de A será:
− rA = k ⋅ C A ⋅ C B
REACCIONES ELEMENTALES: la ecuación cinética corresponde a una ecuación
estequiométrica. REACCIONES: PUEDEN SER SENCILLAS O
REACCIONES NO ELEMENTALES ELEMENTALES
r = k ⋅ C An ⋅ C Bm
n, m, … no tienen por qué estar relacionados con los coeficientes estequiométricos.
ORDEN DE LA REACCIÓN
La reacción descrita por la cinética anterior es:
Orden n respecto a A
Orden m respecto a B
Orden global n+m+…
El orden de la reacción es siempre experimental, por lo que no tiene por qué ser un
número entero, mientras que la molecularidad ha de expresarse por un número
entero, ya que se refiere al mecanismo de reacción y puede aplicarse solamente a una
reacción elemental
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La velocidad se puede expresar en función de otro tipo de representación de la
concentración, esto es, en función de presiones parciales, fracciones molares, etc.
r = k′ ⋅ pAn ⋅ pBm
A veces, una reacción se describe mediante una ecuación que expresa, simultáneamente,
la molecularidad y el coeficiente cinético.
2 A → 2R k1
Reacción bimolecular irreversible con coeficiente cinético de segundo orden k1
− rA = rR = k1 ⋅ C A2
B + 2D → 3T k2
De la estequiometría se deduce:
Si se refiere a B: − rB = k2′ ⋅ C B ⋅ C D2
1 1
− rB = − rD = rT
Si se refiere a D: − rD = k2′′ ⋅ C B ⋅ C D2 2 3
1 1
Si se refiere a T: rB = k2′′′⋅ C B ⋅ C D2 k2′ = k2′′ = k2′′′
2 3
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IV.1.2.- Factor dependiente de la temperatura: f’(T)
Para la inmensa mayoría de las reacciones, cuya cinética se puede expresar como
función de variables separables, se ha encontrado que el factor dependiente de la
temperatura se ajusta a la ecuación de Arrhenius:
Energía de activación
E
k = k0 exp − A
RT
Factor de frecuencia o preexponencial
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Se deduce de la ecuación de Arrhenius, que el factor de frecuencia k0 no afecta
a la influencia de la temperatura sobre la reacción. En una reacción real puede
haber una pequeña influencia de la temperatura sobre este factor; sin
embargo, es muy pequeña y puede despreciarse.
Se define como energía de activación la barrera energética que deben vencer los
reaccionantes para pasar a productos. Siempre es positiva, independientemente de
si la reacción es exotérmica o es endotérmica.
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IV.2.- CINÉTICA DE VARIABLES NO SEPARABLES
An + Bn → nAB
Se supone un mecanismo formado por una sucesión de etapas elementales:
A2 2A*
A* + B2 AB + B*
A* + B* 2AB
La ecuación cinética podría ser:
k1C AC B2
(− rA ) =
k2 + k3C B
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VI.-ECUACIÓN CINÉTICA PARA REACCIONES
HETEROGÉNEAS
Expresión cinética global → transporte físico + reacción
Problema para combinar cinéticas:
Transferencia de calor a través de las capas de materiales
Transferencia de materia entre fases
Reacciones complejas
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Etapas en reacciones heterogéneas catalizadas por sólidos
Cat.: S
A+B R
CAPA LÍMITE → DIFUSIÓN PB
PA PBS
Poros → perfil lineal de
concentración (doble
película) PAS PBi
PAi
Resistencias:
1. Difusión externa de los reactivos
2. Difusión interna de los reactivos
3. Adsorción de los reactivos en la superficie sólida
GAS → CONVECCIÓN FORZADA 4. Reacción en la misma
Presiones parciales constantes 5. Desorción de los productos
6. Difusión interna de los productos
7. Difusión externa de los productos
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VI.1.2.- Reacciones sólido-fluido no catalizadas
Situación análoga al caso anterior, solo que en este tipo de reacciones SÍ reacciona
el sólido
En caso de ser porosa, existiría difusión en los poros. Por otro lado, la partícula
puede variar su tamaño hasta desaparecer. Todo esto se debe tener en cuenta a la
hora de establecer la ecuación cinética.
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VI.2.- REACCIONES FLUIDO-FLUIDO
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