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PRACTICA Nº 03

I. TÍTULO: DEGRADACIÓN TÉRMICA DEL POLICLORURO DE VINILO

II. OBJETIVOS:
1.1. Evaluar la degradación térmica del policloruro de vinilo (PVC).
1.2. Determinar la ley de degradación térmica del PVC a 140ºC.

III.FUNDAMENTO TEORICO:
3.1 INTRODUCCION:

La degradación polimérica viene a ser el cambio en las propiedades (resistencia

a la tracción, color, forma, etc.) de un polímero o producto a base de polímeros
bajo la influencia de uno o más factores ambientales como calor, luz o sustancias
químicas, los cuales muy rara vez actúan individualmente.[1]

Estos cambios generalmente son indeseables, tales como los cambios durante el
uso, grietas y despolimerización de los productos, ruptura de enlaces covalentes
(por energía térmica, por reacciones químicas y también por radiación),
generalmente va acompañada de una disminución de las características
mecánicas del material.[2]

Figura 3.1. Corte en la carcasa de un televisor, mostrando la

descolorización, producido por la Degradación del polímero
del que esta elaborado. [3]

Uno de los tipos de degradación que sufren los polímeros es la degradación

térmica, el cual por medio de este trabajo se dará a conocer con la degradación
térmica que sufre el polímero policloruro de vinilo, más conocido como PVC.

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Figura 3.2: Descolorización de un teléfono, producido por la Degradación del

polímero del que esta hecho. [4]

3.2 DEGRADACION TERMICA

Se origina por los efectos térmicos. Se caracteriza por la ruptura de enlaces

químicos, y una vez que los enlaces químicos empiezan a romperse, se crean
cadenas reactivas y radicales libres. [4]

Básicamente la degradación térmica consiste en la escisión de cadenas

moleculares a elevadas temperaturas. Una consecuencia de esto es que algunos
polímeros experimentan reacciones químicas que producen especies gaseosas
que se ponen de manifiesto por la pérdida de peso del material. [2]

La estabilidad térmica de los polímeros es una medida de su resistencia a esta

descomposición y se relaciona principalmente con la magnitud de las energías
de enlace entre los diferentes átomos que componen un polímero. Así, las
energías más elevadas corresponden a los materiales más estables térmicamente.
Por ejemplo, la energía del enlace C-F (116 kcal/mol), es mayor que la del
enlace C-H (98.8 kcal/mol), que a su vez es mayor que la del enlace C-Cl (81
kcal/mol). [2]

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3.2.1 Degradación Térmica del PVC:

El policloruro de vinilo, mas conocido como PVC es fundamentalmente

inestable al calor y la luz y por una reacción atucatalítica pierde el cloruro
de hidrógeno. Si al PVC se expone a temperaturas por encima de los
100ºC, se degrada volviéndose amarillo, luego marrón y finalmente negro.
[5]

Figura 3.3. Pobre resultado de conexión en un enchufe,

mostrando la degradación térmica del PVC en torno a un
enchufe clavija. [6]

La tasa de degradación depende de las propiedades de PVC, la temperatura

y las condiciones de procesamiento. Inicialmente la decoloración no
deteriora sus propiedades mecánicas, pero después de un determinado
periodo de tiempo logra disminuir sus propiedades mecánicas. La
secuencia de la degradación de PVC implica a menudo con la decoloración
inicial, y tal vez, el afloramiento de pequeñas manchas en las piezas, esto
se produce por reacción química que se inicia con la eliminación de la
molécula de HCl del PVC. Estas moléculas son altamente tóxicas. La
formación del HCl desempeña un papel catalizador en la degradación
térmica del PVC. [7]

El desprendimiento de las moleculas HCl de las cadenas de PVC se llama

deshidrocloración. Este es una característica de la degradación del PVC y

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como el HCl es un gas corrosivo, causa severos problemas de corrosión en

los equipos de procesamiento. [8]

El comportamiento de degradación del PVC rígido con respecto al flexible

es sensiblemente diferente, razón que explica porque se utilizan aditivos
diferentes. [9]

3.3 Control de la Degradación [7]:

Para evitar la degradación de los polímeros debidos a altas temperaturas, se

añaden en su procesamiento Estabilizantes Térmicos, los cuales son aditivos
que retardan la descomposición de un polímero causado por el calor, energía
luminosa, oxidación o esfuerzo mecánico de cizalla.

El PVC tiene una escasa estabilidad térmica y ha estado en el punto de mira de

la mayoría de los estabilizantes térmicos.

En el pasado los estabilizantes térmicos eran compuestos a base de plomo y

cadmio. El plomo ha sido un aditivo predominante para revestimiento de cables
o alambres. A causa de los problemas medioambientales asociados a los metales
pesados, se ha extendido el uso de estabilizantes sin cadmio en muchas
aplicaciones en las que se empleaban previamente estabilizantes de cadmio.

Este cambio en virtud del cual se rechazan los estabilizantes térmicos de cadmio,
tendrá un gran impacto. En 1993 los estabilizantes de PVC, constituían
aproximadamente el 15% del Cadmio encontrado en los residuos sólidos
urbanos de los Estados Unidos. Al combinarse con otros plásticos, el 28% de
Cadmio provenía de plásticos. La reducción o eliminación de esta fuente de
cadmio servirá para limpiar el medio ambiente.

Para reemplazar el plomo y el cadmio, los proveedores han desarrollado

compuestos en los que se utilizan formulación de bario-zinc, calcio-zinc,
magnesio-zinc y magnesio-aluminio-zinc y fosfito.

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IV. MATERIALES Y EQUIPOS

4.1 Materiales

 12 Tubitos de PVC (diámetro: ¾ de pulgada y altura: 2.5 cm).

 Un portador de probetas (rejilla).
 Un cronometro digital.
 Lijas de Nº 150, 220 y 360.
 Una Franela
 Un cepillo
 2 depósitos plásticos
 2 tenazas
 Una secadora
 50 g. de detergente

4.2 Equipos

 Balanza analítica Electrónica de 0.1 mg de precisión.

 Horno eléctrico: Rango de operación de 0 a 900ºC.
 Cocina Eléctrica

V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

5.1 Corte de Probetas.- De un tubo de 40 cm, cortar 12 probetas de 2.7 cm de

altura.

Figura 5.1: Cortando el tubo.

5.2 Lijado.- Lijas las rebabas dejadas por el corte, desde la lija más gruesa a la
más fina.

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Figura 5.2: Lijando los tubos.

5.3 Lavado.- Sumergir las probetas en agua con detergente y con ayuda de un
cepillo ayudamos a quitar las partículas, polvo y suciedad de la superficie.

Figura 5.3: Lavando con Detergente.

5.4 Secado.- Secar con la franela y después con la secadora, luego medir las
dimensiones de las probetas con un vernier.

Figura 5.4: Secado y Dimensionado de las probetas.

5.5 Codificado.- Codificar las probetas para qué no se desordenen..

Figura 5.5: Codificado de

las probetas.

5.6 Peso inicial (mi).- Pesar las probetas en una balanza analítica (peso inicial)

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Figura 5.6: Pesando las probetas.

5.7 Degradación térmica.- Ensamblar 10 probetas de PVC sobre el portador de

probetas metálico, luego colocar encima de la cocina a una temperatura de
140ºC, después de cada 15 minutos retirar 2 probetas y dejar enfriar.

Figura 5.7: Colocando las probetas encima de la cocina eléctrica.

5.8 Peso final (mf).- Registrar la masa final (peso final).

Figura 5.8: Pesado final de las probetas.

DIAGRAMA DEL PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

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COLOCAR EN LA COCINA: T=140ºC

RETIRAR: Cada 15 minutos

VI. RESULTADOS:

Tabla N° 01: Descripción de la percepción de degradación térmica del PVC.

TIEMPO EVIDENCIAS DE LA DEGRADACIÓN

TEMPERATURA
(minutos) (ºC) Forma física Color Olor

0 140 Estado Inicial Plomo ---

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15 140 Ningún Cambio Plomo ---

Ensanchamiento ligero en los +

30 140 ---
extremos. Oscuro

Paredes interiores ligeramente

arrugadas, mas pronunciado el + Ligeramente
45 140
ensanchamiento en los Oscuro Acido
extremos.

Arrugamiento de las paredes

+ Ligeramente
60 140 interiores, ensanchamiento en
Oscuro Acido
los extremos.

Deformación ligera en los

+ Ligeramente
75 140 extremos, Arrugamiento de las
Oscuro Acido
paredes interiores.

Tabla N° 02: Registro de datos para determinar la ley de degradación del PVC a 140ºC:

Código Masa Masa Perdida Área

Tiempo
de Inicial Final de expuesta
(minutos) Probeta (mg) (mg) masa (mg) (dm2)
PVC - 01 5991.5 5987.1 4.4 0.485288493
15
PVC - 02 6094.5 6092.3 2.2 0.494628448
PVC - 03 6102.6 6101.7 0.9 0.487725976
30
PVC - 04 6107.4 6103.4 4.0 0.494386153
PVC - 05 5991.5 5989.2 2.3 0.485288493
45
PVC - 06 6202.3 6199.6 2.7 0.475668544
PVC - 07 6321.8 6320.2 1.6 0.502193403
60
PVC - 08 6132.7 6130.5 2.2 0.488979472
PVC - 09 6184.2 6183.5 0.7 0.492244765
75
PVC - 10 5960.8 5958.4 2.4 0.476639296

Promedio Perdida de
Promedio área
perdida masa/área
de masa (mg) expuesta (dm2) (mg/dm2)
3.3 0.489958471 6.758080917

2.45 0.491056064 5.017363105

2.5 0.480478518 5.11975827

1.9 0.495586437 3.891016285

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1.55 0.48444203 3.174250128

0.488304304

Tabla N° 03: Promedio de ∆m/Área por unidad de tiempo transcurrido:

Perdida de
Tiempo
masa/área
(minutos) (mg/dm2)
0 0
15 6.758080917
30 3.174250128
45 5.017363105
60 3.891016285
75 5.11975827

Tabla N° 04: Dimensiones de probetas

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Gráfico N° 01: Representación de los puntos ∆m/Área promedio vs tiempo mediante

una curva continua.

Gráfico N° 02: Inserción de la línea de tendencia polinómica cuadrada, suponiendo la

dispersión de los datos originales

VII. CONCLUSIONES:

7.1 Se evaluó la degradación térmica del policloruro de vinilo (PVC).

7.2 Se determino la ley de degradación térmica del PVC a 140ºC.

VIII. DISCUSION:
 En todas las probetas de tubo de PVC observadas, notamos que al estar sometido
a altas temperaturas produce una perdida en su color y en su peso, al mismo

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tiempo un olor irritante, eso se debe a que cuando el PVC, se degrada se

rompen los enlaces C-C, C-Cl, C-H, lo cual produce una disminución de su
peso molecular.
 La decoloración se produce por reacción química que se inicia con la
eliminación de la molecula de HCl del PVC
 El PVC es fundamentalmente inestable al calor y la luz y por una reacción auto
catalítico pierde el cloruro de hidrógeno. La formación del Acido Clorhídrico
(HCl) durante la degradación desempeña un papel catalizador en la
degradación térmica de PVC y también causa problemas de corrosión.
 El PVC es inestable, si se exponen a temperaturas de más de 100ºC, volviéndose
amarillas, luego marrones y finalmente negro.
 A través de estos datos registrados en la tabla Nº 03, es fácil darnos cuenta que a
medida que se prolonga el tiempo de exposición, la pérdida de masa por unidad
de área se incrementa también.
 En la curva obtenida en la gráfica N° 02, se puede visualizar mejor lo antes
mencionado. La ecuación obtenida en esta gráfica señala que el incremento a
los minutos de 0-50 min. es más significativo por el factor de 0.141x en la
ecuación de la curva, pero a medida que se incrementa el tiempo, el factor de
-0.001x2 es más significativo para dar el valor de ∆m/Area. Sin embargo, esta
ecuación también demuestra que a medida que el tiempo se incrementa aun
más, la perdida de masa sería mucho mayor que una simple tendencia lineal.

IX. RECOMENDACIONES:

9.1.- Se recomienda que al momento de cortar el tubo de PVC se trate de cortarlo

derecho para que así no tengamos problemas cuando se hagan las
dimensiones y obtener mejores resultados.
9.2.- Utilizar guantes de protección al momento de sacar los tubos de PVC, del
horno a fin de evitar cualquier quemadura.

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9.3.- Colocar campanas extractoras, para que la contaminación causada por gases
tóxicos sea de menor grado.
9.4.- Al terminar las practicas de laboratorio, la mesa, lugar donde se trabajó y
equipos utilizados deben quedar limpios antes de retirarse del laboratorio.

X. CUESTIONARIO:

10.1 ¿Cuál es el mecanismo de degradación térmica del PVC?

En la degradación térmica del policloruro de vinilo, mas conocido como

PVC, se producen subproductos de HCl, CO2, etc.

Para el caso del experimento que se realizó en laboratorio, el mecanismo de

la formación del HCl, se describe con la siguiente secuencia de reacción:

Figura 10.1: Mecanismo de la Degradación Térmica del PVC.

10.2 ¿Qué significa la pendiente de la gráfica?

La pendiente de la curva en cualquier punto refleja la velocidad de

degradación del polímero a esas condiciones.

10.3 ¿Cómo disminuir la degradación del PVC?

Para disminuir la degradación del PVC se emplean estabilizantes, estos

estabilizantes se añaden al polímero de PVC para evitar su degradación por
el calor y la luz.

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La actividad principal de los estabilizantes es la de neutralizar el ácido

clorhídrico que puede desprenderse del policloruro de vinilo e inhibir su
degradación.
Los más conocidos son:
 Estabilizantes de base plomo (Pb)
 Estabilizantes de base estaño (Sn)
 Estabilizantes de base bario (Ba), cadmio (Cd), calcio (Ca),
zinc (Zn).
 Co-estabilizantes: Aceites epoxidados y agentes quelantes.

Estabilizantes de base plomo. Son muy eficientes. Fueron la base para el

desarrollo tecnológico de materiales de PVC tales como caños, perfiles,
cables. Paulatinamente se está dejando de usar porque hay compromisos
internacionales de eliminar el empleo del plomo de todo tipo de actividad,
por razones de salubridad ambiental.

Estabilizantes de base estaño. Son considerados entre los más efectivos

estabilizantes térmicos para PVC. Se los emplea para lograr envases rígidos
de alta cristalinidad; si éstos se destinan a estar en contacto con alimentos se
debe tener en cuenta las limitaciones que establecen requisitos locales e
internacionales.

Estabilizantes de base cadmio, bario, calcio y zinc. Las sales de Cd, Ba y

Zn, individualmente o en mezclas para aprovechar sus efectos sinergéticos,
acompañaron al plomo en el desarrollo del PVC.

XI. BIBLIOGRAFIA:

[1] Wikipedia. “Polymer degradation”. [On line]. Disponible en:

http://en.wikipedia.org/wiki/Polymer_degradation
[2] Otero E., “Corrosión y Degradación de Materiales” Editorial Síntesis.
Madrid. España. pp: 324,330.
[3] Hi-line Supply, Inc. 2007. “Technical support and Warranty service”
Dallas-Texas. 2007. [On Line]. Disponible en:

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http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://www.hi-
linesupply.com/repair_services/images/discoloredphone.jpg&imgrefurl
[4] Choppin, G. R. y B. Jaffe 1969. “Ciencia de la material, la energía y el
cambio”. Publicaciones Culturales. S.A. México.
[5] Messler, R. 1990. “Needs and Direction in PIM”, in “Proceedings of the
PIM International Symposium ‘I, MPIF, RPI, NY.
[6] National Research Institute of Police Science. “Fire Investigation
Section”. [On line]. Disponible en:
http://www.nrips.go.jp/en/second/fire.html
[7] Richardson, L. 2000.”Industria del Plástico”. Editorial Paraninfo. España.
pp: 63,102, 119.
[8] Magnin, A. y J. Piau. 1987. “Non-Newtonian Fluid Mech”. pp: 23.
[9] Benavides, R. 2005. “Ciencia mas plásticos”. [On line]. Disponible en:
http://www.ambienteplastico.com/artman/publish/article_320.php.

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ANEXO

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ANEXO A: MATERIALES, HERRAMIENTAS Y EQUIPOS

Foto. 01 Tubo de PVC Foto. 02 Cierra mecánica

Foto. 03 Cinta métrica FIXMAN de Foto. 04 Vernier

3m/10ftx13mm

Foto. 05 Alicate Foto. 06 Horno eléctrico

MEMMERT

Foto. 07 Balanza analítica H.W.Kassel Foto. 08 Lijas # 80 y 150

S.S serie HR-200

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