1.

1 CELDA DE CONCENTRACION

Para monitorear los cambios electroquímicos, se construyó y utilizó electrodos de

hierro
. Para este caso, se trabajaron métodos electroquímicos convencionales de
monitoreo de potencial de corrosión, para observar las condiciones de “actividad
– pasiva”. Las medidas electroquímicas especialmente en estudios de corrosión
tienen como objetivo posibilitar una comparación del comportamiento de los
diferentes.

Fe Fe

Fe2+ 0.1 Fe2+ 0.01

Los electrones se mueven a través del circuito externo desde el lugar de la

oxidación (anodo) hacia el sitio de la reducción (catodo)

• E°red(Fe2+) < E°red(O2)

• Cátodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- → 2H2O(l).
• Ánodo: Fe(s) → Fe2+(aq) + 2e-.
• El proceso es favorecido por la presencia de agua y sales.
• Fe2+ formado inicialmente es oxidado luego a Fe3+, que forma el “óxido o
herrumbre” Fe2O3.xH2O(s). • La oxidación ocurre en el sitio con la mayor
concentración de O2.

La celda de concentración iónica formada por dos electrodos de hierro, uno

inmerso en un electrolito de Fe+2 diluido y el otro en un electrolito concentrado
del mismo ion. En esta celda galvánica el electrodo en el electrolito diluido será
el ánodo, ya que de acuerdo con la ecuación de Nernst, este electrodo tendrá un
potencial más negativo con respecto al otro.
Comparemos el potencial de la semipila para un electrodo de hierro sumergido
en un electrolito diluido de Fe+2, 0,01 M con el potencial de semipila para otro
electrodo de hierro inmerso también en un electrolito diluido de Fe+2 pero mas
concentrado, 0,1 M. La ecuación general de Nernst para una semirreacción de
oxidación para:
Fe → Fe+2 + 2e-, como n = 2, es:
EFe+2 = E0 + 0,0296 log Cion

Para una solución 0,01 M:

EFe+2 = -0,440 V + 0,0296 log 0,001 = -0,529 V

Para una solución 0,1 M:

EFe+2 = -0,440 V + 0,0296 log 0,01 = -0,499 V

Como -0,529 V es un valor más negativo que -0,499 V, el electrodo de hierro

en la solución más diluida será el ánodo, se oxida y se corroe. Dicho de otro
modo, la celda de concentración iónica produce corrosión en la región del
electrolito más diluido.
 La tendencia para la reducción se da con el incremento de la [Fe2+]
 La reducción se lleva a cabo en el compartimento más concentrado y la
oxidación en el mas diluido

Fe(s) |Fe+2(0.01M) ||Fe+2(0.1M) |Fe(s)

Oxidación: Zn(s) → Zn+2(0.01M) + 2e-

Reducción: Zn+2(0.1M) + 2e- → Zn(s)
----------------------------------------------------
Rx: Global Zn+2 (0.1M) → Zn+2(0.01M)
 EN CELDA DE CLORURO DE SODIO

NaCl diluido en la celda electrolítica

En el cátodo (-)(Reducción) : Na + + e - → Na
En el ánodo (+) Oxidación :2Cl - → Cl 2 + 2 e –
--------------------------------
Reacción global :2Na + + 2Cl - → 2Na + Cl 2

En la electrólisis de una disolución de tipo acuosa del cloruro de sodio,

se producen hidrógeno gaseoso, cloro gaseoso e hidróxido de sodio como
subproducto. De igual modo que sucede en la electrólisis del cloruro de sodio
disuelto, los iones cloro sufren oxidación a Cl2; pero, en el cátodo no se produce
la reducción de los iones sodio a sodio metálico, sino la del agua a hidrógeno
gas, ya que el agua es sencillamente reducible que los iones de sodio. Las
reacciones que tienen lugar para cada electrodo son:
Cátodo ( negativo): 2 H2O + 2e- → 2 OH- + H2 (g) ; reducción
Ánodo ( positivo): 2Cl- → Cl2 + 2e-; oxidación
La ecuación global que resulta podemos escribirla de la forma:
2 H2O (l) + 2 NaCl (ac) → Cl2 (g) + H2 (g) + NaOH (ac)
 En la electrólisis de una disolución de tipo acuosa de cloruro de sodio, el
agua se ha reducido a hidrógeno bimolecular pero, en diferentes ocaciones,
también puede oxidarse a oxígeno. En dicho caso, el agua es la única especie
que participa en la reacción, pues se provoca su oxidación a oxígeno gaseoso
en el ánodo, y su reducción a hidrógeno bimolecular gaseoso en el cátodo:
Cátodo ( negativo): 4 H2O + 4e- → 4 OH- + 2H2 (g) ; reducción
Ánodo ( positivo): 2 H2O → O2 (g) + 4 H+ + 4e-; oxidación
Reacción global es: 2 H2O → 2 H2 (g) + O2 (g)