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CAPÍTULO 8
Flotación
FENÓMENOS DE SUPERFICIE
La separación de los minerales por técnicas de flotación de espuma depende principalmente de las diferencias en la relación humedad-
capacidad de las partículas. Las partículas a flotar deben unirse selectivamente a las burbujas de aire, por lo que deben ser hidro-
fóbico Algunos minerales, como el azufre, son naturalmente hidrófobos, por lo que pueden ser flotados directamente, pero la mayoría
los minerales son hidrófilos y tienen que ser hidrófobos mediante la adición de productos químicos de superficie seleccionados
llamados colectores. Estos productos químicos recubren o adsorben selectivamente los minerales deseados, usualmente asistidos por
cualquiera de una serie de reactivos auxiliares. La mayoría de los reactivos auxiliares ayudan a la flotación adsorbiendo selec-
en las partículas o por complejarse con las muchas especies químicas que interfieren con la adsorción
de colector sobre minerales.
La humectabilidad de las partículas minerales y los cambios en su humectabilidad causadas por la adsorción son
usualmente expresado en términos de ángulo de contacto, definido como el ángulo θ, subtendido por una burbuja sobre el sólido
sumergido en el líquido y medido a través del líquido (Figura 8.1).
Ángulo de contacto se relaciona con la tensión interfacial, γ, entre el gas (G), sólido (S), y el líquido (L) por
la ecuación de Young-Dupre:
γ SG = γ SL + gamma cos θ SG (Ec. 8.1)
cos θ = γ SL - γ SG (Ec. 8.2)
El cambio de energía libre en el contacto burbuja de partículas resulta de la creación de una interfaz sólido-gas y
destrucción de un área equivalente de interfaces sólido-líquido y líquido-gas. La relación puede ser
escrito como
Δ G ad= γ SG - γ SL - γ LG (Ec. 8.3)
Combinando Eqs. Rendimientos de 8,2 y 8,3
Δ G ad= γ LG(cos θ-1 ) (Ec. 8.4)
Contacto de partículas de burbujas se establece si θ es mayor que cero y, por lo tanto, Δ G es negativo. Coleccionista
las especies pueden ser adsorbidas en las tres interfaces y pueden reducir sus tensiones. Está claro, entonces, que
la adsorción en todas estas interfaces puede ser importante para determinar el apego de burbujas de partículas. los
la extensión de la adsorción del colector y la reducción de la tensión superficial requerida depende de la
sólido y su tensión superficial original en el líquido. Un sólido altamente hidrófila (uno con bajo γ SL) también
requiere un SG γ baja o gamma LG para la flotación eficaz, lo que podría obtenerse con alta adsorción de colector.
Por el contrario, un mineral menos hidrófilo requiere una adsorción mínima del colector para la burbuja de partículas
apego a ocurrir. Aplicación directa de la ecuación 8.4 a un proceso de flotación real puede no ser apropiado,
sin embargo, debido a que el agregado de burbujas de partículas puede estar lejos del equilibrio bajo
condiciones turbulentas en una célula de flotación. Sin embargo, las partículas pueden ser selectivamente hidrófobas por
alterando las tensiones interfaciales sólidas apropiadas a través de la adsorción de especies tensioactivas.
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Figura 8.1 Esquema del contacto de equilibrio entre una burbuja de aire y un sólido sumergido
en un líquido
Adsorción
La adsorción puede considerarse como partición preferente de los adsorbentes (tensioactivos e inorgánicos
especies) en la región interfacial resultante de cambios de energía favorables. Así, cuando un tensioactivo
la especie adsorbe sobre una burbuja o un sólido, la eliminación de las cadenas de hidrocarburos del agua permite que los dipolos de agua
y los iones disueltos para interactuar entre sí sin una especie no polares que los separa.
Tal adsorción da lugar a condiciones de flotación favorables con respecto tanto a la burbuja como al sólido
partículas. Los tensioactivos adsorbidos sobre la superficie de la burbuja proporcionan estabilidad a las burbujas en la espuma, y
también actúan como un reservorio de tensioactivos que pueden migrar a la interfaz sólido-gas cuando las partículas y
las burbujas chocan para proporcionar estabilidad al agregado de burbujas de partículas. En todos los casos, la adsorción conduce a una
menor tensión interfacial, γ, según lo dictado por la ecuación de adsorción de Gibbs:
1 ---------------
Γ-benzóico. dγ
----------
Un
nRT d Cln A (Ec. 8.5)
donde n es los equivalentes producidos cuando un mol de la sal se disuelve en agua, Γ es la adsorción
densidad en mol / cm 2, γ es la tensión interfacial en ergs / cm 2, C es la concentración mayor en mol / L, n es
el número de equivalentes, R es la constante de los gases en cal / ° ⋅ mol, y T es la temperatura absoluta.
Por lo tanto, para el cloruro de dodecilamonio, n = 2. Γ A y C A son la densidad de adsorción y la concentración mayor,
respectivamente, del ion tensioactivo A. La ecuación 8.5 indica que cuando tiene lugar la adsorción y Γ es
positivo, una gráfica de concentración Γ versus log tiene una pendiente negativa; es decir, la tensión interfacial
disminución con la adición de surfactante. La disminución real de la tensión superficial depende del tipo de
hidrofóbicos e hidrofílicos sobre la molécula de tensioactivo. Los tensioactivos producen
disminución de la tensión superficial debido a que un gran número de grupos alifáticos y aromáticos hidrofóbicos son
presente (Figura 8.2). La longitud de la cadena hidrocarbonada del tensioactivo tiene el efecto más
la tensión superficial, debido a un aumento de la longitud de la cadena por un grupo CH2 o CH 3 puede reducir en un tercio
la dosificación requerida para producir una reducción dada de la tensión superficial.
Las capas de tensioactivo en las superficies líquidas también pueden fortalecer la película interfacial entre las burbujas por
haciéndolos más elásticos y viscosos, produciendo así una espuma estable. La elasticidad es el resultado directo
de la disminución de la tensión superficial en la adsorción del tensioactivo.
Cuando un choque mecánico conduce al adelgazamiento de la película líquida entre las burbujas, la película puede
rompiendo, destruyendo algunas burbujas y produciendo una burbuja más grande y coalescida. Una serie de tales fusiones de
burbujas naturalmente resulta en la destrucción de la mayoría de las burbujas en la espuma, por lo que es inestable. Tensioactivo
las capas hacen la película más fuerte, sin embargo, porque la extensión de la película durante su adelgazamiento produce
una disminución de la densidad de adsorción del tensioactivo y un correspondiente aumento de la tensión superficial de
gamma 1 a gamma 2 en la zona adelgazada (Figuras 8.2 y 8.3). Este aumento local de la tensión superficial tiene el efecto de
tirando las especies de tensioactivos al área dañada. A medida que la película de surfactante fluye hacia el área dañada,
tira junto con él un poco de agua del área circundante, restaurando el grueso de la película. En esto
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Figura 8.3 Diagrama que ilustra la reparación de una película estirada para la estabilidad de espuma
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forma, la naturaleza elástica de la película contribuye a su estabilidad. También, es bien conocido que el tensioactivo
la pelıcula junto con el agua unida presenta una viscosidad más alta que el agua a granel. Esta mayor viscosidad
de la película hace que sea difícil romperse.
La película puede ser elástica sólo si la disminución de la adsorción conduce a una reducción de la tensión superficial. En
Región B de la Figura 8.2, no se puede esperar que la película sea elástica, aunque puede ser extremadamente fuerte
debido a la alta viscosidad interfacial posible en soluciones concentradas de ciertos tensioactivos. También,
tenga en cuenta que si la especie surfactante se difunde del agua a granel a la interfase a un ritmo más
la región cercana, el flujo de superficie no se producirá, lo que permite la ruptura causada por el adelgazamiento de la película. Manipu-
Tanto la estructura molecular del surfactante como su concentración deben dar como resultado la
combinación de superficie relativa y velocidad de difusión, logrando así la elasticidad y viscosidad deseadas.
Las películas pueden ser reforzadas aún más por las partículas finas que se acumulan en las superficies de burbujas. Hidro-
las partículas fóbicas pueden adsorberse en la interfase con la superficie que contiene las partículas más hidrófobas
regiones en la fase gaseosa y aquella que es esencialmente hidrófila sumergida en el agua. Tal
la orientación de las partículas disminuye la energía libre del sistema de espuma, ayudando a estabilizar la espuma.
Condiciones termodinámicas en la interfaz permiten flotación si gamma LG> SG γ o si ninguna de las tensiones superficiales de
las interfaces, gamma LG, γ SG, y gamma LS, es mayor que la suma de los otros dos.
La adsorción en sólidos puede tener lugar debido a una serie de fuerzas interactivas entre el adsor-
reactivo activo y el adsorbato (sólido). Este fenómeno se ha distinguido tradicionalmente como
adsorción y adsorción química, dependiendo de las fuerzas involucradas. Adsorción causada por la debilidad
fuerzas tales como las fuerzas de van der Waals y el enlace de hidrógeno se ha denominado "adsorción física", y
la resultante de una unión más fuerte, particularmente la unión covalente, se ha denominado "quimisorción".
La adsorción causada por la unión electrostática e hidrófoba también se ha denominado adsorción física
aun cuando puedan estar involucradas fuerzas fuertes. Un conocimiento de la fuerza gobernante para cada mineral en un
sistema es vital, porque esa comprensión permite que el sistema sea manipulado para una mayor selectividad.
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Las fuerzas normalmente implicadas en la adsorción de reactivos sobre los minerales incluyen la atracción electrostática de la carga
surfactante o especies inorgánicas a sitios de superficie mineral cargados de forma opuesta, unión covalente entre el
especies adsorbentes y especies superficiales, interacción cadena-cadena hidrocarbonada lateral cohesiva entre
especies de tensioactivos adsorbidos de cadena larga, interacción no polar entre cadenas de hidrocarburos e hidro-
las regiones fóbicas de la partícula sólida, el enlace de hidrógeno y la hidratación o deshidratación de las especies,
del proceso de adsorción. Para cada sistema de reactivo mineral, una o más de estas fuerzas pueden ser respon-
la adsorción, dependiendo del mineral, la naturaleza del tensioactivo y su concentración, el pH,
temperatura, fuerza iónica y naturaleza de las especies disueltas. Por ejemplo, para óxidos tales como
cuarzo y arcillas, las fuerzas de interacción de cadena-cadena electrostática y de hidrocarburos pueden ser importantes,
para los minerales de sulfuro como la galena, el término covalente suele ser más importante. Debido a la crítica
papel que desempeñan estas fuerzas en flotación, se analizarán en detalle en las siguientes secciones.
Fuerzas electrostáticas
La adsorción electrostática se produce porque la mayoría de los minerales se cargan en el agua debido a la disociación preferencial.
ción de iones de la red oa la hidrólisis de las especies superficiales con disociación dependiente del pH
hidroxilos. Este último proceso, que invariablemente ocurre en sistemas minerales, puede describirse para la sílice como
que se muestra en la figura 8.4. A valores de pH bajos, se deja un exceso de sitios positivos en la superficie ya un pH alto
valores, un exceso de resultados de sitios negativos. La superficie positiva a bajo pH adsorbe los iones negativos adicionales,
y la superficie negativa a alto pH adsorbe los iones positivos. El pH al cual la carga neta de la superficie
es cero es un indicador útil de las propiedades electrostáticas de un mineral y se llama la carga "punto-de-cero"
o “” PZC Los iones, H + y OH -, que gobiernan la carga superficial se llaman “potenciales determinantes” iones.
El PZC de un mineral se puede determinar experimentalmente mediante el control de la movilidad de las partículas hacia
electrodos bajo las condiciones de solución deseadas, tales como pH. La Tabla 8.1 da el PZC para una serie de
óxido de minerales. La ubicación del PZC de un mineral está directamente relacionada con la acidez o alcalinidad del
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mineral en sí. La sílice, que forma ácido silícico en agua, produce un PZC ácido, mientras que la magnesia, que forma
hidróxido de magnesio, produce un PZC básico.
Los minerales de tipo sal, como la calcita y la apatita, pueden tener cargas superficiales que resultan de prefi-
disolución disolvente o reacción preferencial de especies con especies disueltas en agua, o ambas,
la posterior adsorción de estos minerales. La calcita, por ejemplo, experimenta diversas reacciones al contacto
con agua (Tabla 8.2).
Cuando calcita aproxima al equilibrio con agua a valores altos de pH, exceso de HCO -, OH negativo
-, 3
y CO 3 2- existe; a valores de pH bajos, el exceso positivo Ca2 +, CaOH + y H + se producen en solución. El total
actividad de los iones negativos es igual a la de los iones positivos a pH 8,2, el PZC.
Los minerales también se pueden cargar como resultado de la sustitución isomorfa en la red. Así,
arcillas desarrollan carga residual cuando Si 4+ está sustituido con Al3 + o cuando Al 3+ está sustituido con Mg 2+.
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El talco, sin dicha sustitución, exhibe una superficie no polar con carga dependiente del pH en el borde de su
hojas, que es causada por ruptura de Si-O y Al-O enlaces.
La caolinita, por otra parte, exhibe carga negativa en la cara de sus plaquetas y
carga negativa en los bordes, dependiendo del pH.
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desarrollado a través del enchufe se mide. Este potencial, llamado el “potencial de flujo,” E, se relaciona con
el potencial zeta, ζ, por
ζ = 4πη mi
----------
e laPAG (Ec. 8.7)
donde η es la viscosidad, ε es la constante dieléctrica, P es la presión de conducción a través de la cama, y λ es la
conductividad específica.
Obsérvese que el valor absoluto del potencial zeta sí mismo puede estar sujeto a la pregunta debido a
incertidumbres en los valores utilizados para diversos parámetros y supuestos implicados en la derivación de
la ecuacion. Sin embargo, es el cambio en el potencial zeta resultante de la adición de reactivos que es
útil en la comprensión de los mecanismos de adsorción de estos reactivos. Por ejemplo, la figura 8.6
muestra que un cambio en el pH de una suspensión de goethita, por ejemplo, de pH 4 a pH 7, invertirá el
potencial de superficie de positivo a negativo. La figura también ilustra que la adición de sal puede
reducido potencial zeta causado por el apiñamiento de los contraiones en la región interfacial (compres-
de la capa doble). Se puede esperar que este fenómeno reduzca la adsorción electrostática de
los iones tensioactivos cargados de forma opuesta. Tenga en cuenta, sin embargo, que la adición de sal puede conducir a un aumento salting out
del tensioactivo a partir de la solución a granel, y la solubilidad disminuida resultante incrementará la conducción
fuerza para la adsorción. El efecto neto de las sales sobre el potencial zeta y la solubilidad del surfactante deter-
mina si la adsorción de surfactante y la flotación mineral se disminuyen o aumentan.
El potencial zeta de la partícula mineral también determina el grado de floculación y dispersión.
entre partículas de diferentes minerales en la suspensión. Debido a que la floculación entre partículas
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Figura 8.6 potencial Zeta de goetita como una función del pH y la fuerza iónica
naturalmente conduce a una baja selectividad en la flotación, debe evitarse ajustando el pH o añadiendo
reactivos que pueden modificar adecuadamente el potencial zeta de uno o más tipos de partículas. Esta precaución
es particularmente importante cuando la suspensión contiene partículas muy finas (lodos) que pueden revestir el
valiosas partículas minerales gruesas y destruir sus propiedades superficiales distintivas. Tal revestimiento de
minerales por los fanales de arcilla es el culpable en muchos problemas de flotación. Manipulación del potencial zeta de
varias partículas deben evitar el revestimiento del barro e incluso flocular las partículas de limo para
remoción por técnicas de gravedad.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
Se utilizan varios reactivos orgánicos e inorgánicos en procesos de flotación y auxiliares para lograr
separación, incluyendo colectores, espumas, extendedores, activadores, depresores, desactivadores, floculantes,
y dispersantes. Los colectores, espumas y extendedores son tensioactivos añadidos para impartir hidrofobicidad a
los minerales y para hacer que la adsorción selectiva del colector posible o para eliminar la interferencia de
flotación por varias especies disueltas o coloidales.
Coleccionistas
El papel primario del colector es adsorber selectivamente, lo que imparte hidrofobicidad a las partículas de
el mineral a flotar. Si se quiere tener la doble capacidad de adsorber e impartir hidrofobicidad, la
la molécula colectora debe contener al menos dos partes funcionales, un grupo no polar de hidrofo-
bicidad y un grupo polar o iónico que será reactivo electrostáticamente o químicamente hacia especies en
la superficie mineral. La parte no polar de un colector utilizado para la flotación de óxidos suele ser una fase larga,
hidrocarbonados de cadena (10 a 18 CH, CH 2, y CH 3 grupos); hidrocarburos de cadena corta (de 2 a 5 CH 2 o
CH 3 grupos) se utilizan para la flotación de sulfuros. El grupo polar es usualmente sulfato aniónico, sulfonato,
fosfato, carboxilato, oxima o tiocarbonato (xantato), amina catiónica o oximas no iónicas.
Ejemplos de colectores utilizados en la flotación con espuma se dan en las Tablas 8.3 a 8.6. El xantato de etilo es
utilizado para la flotación de galena, esfalerita y pirita; ácido oleico se utiliza para la flotación de fosfatos y
hematites; y la dodecilamina se utiliza para la flotación de cuarzo, potasa y feldespatos. Colección por estos
tensioactivos depende de sus propiedades, tales como la constante de ionización, la solubilidad,
energía emulsionante. Cualquier tensioactivo debe ser solubilizado o dispersado adecuadamente para que pueda
se distribuye en la pulpa y entra en contacto con la superficie mineral con un mínimo uso de energía mecánica.
Sin embargo, tenga en cuenta que un tensioactivo altamente soluble tiene una baja tendencia a apartarse de la solución y
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TABLA 8.4 fórmulas estructurales de las sales de sodio de diversos colectores aniónicos
Coleccionista Fórmula estructural
Carboxilato
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Sulfonato
Alquil sulfato
Hidroxamato
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Tiofosfato
Tiocarbamato
Mercaptan
Tiourea
Mercaptobenzotiazol
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adsorbe en las interfaces. La tendencia a formar micelas también influye en la utilidad del tensioactivo para
flotación. Las micelas son agregados de tensioactivos con cadenas hidrocarbonadas orientadas hacia el interior
de los agregados y la parte polar o iónica orientada para estar en contacto con el agua (Figura 8.7). Cada
el tensioactivo forma micelas cuando su concentración en masa alcanza un valor particular conocido como
concentración de micelas "(CMC). Por encima de la CMC, las propiedades importantes de las soluciones de tensioactivos
experimentan un cambio marcado. Por ejemplo, la tensión superficial del agua disminuye con la adición de un
pero sólo hasta el CMC. Por encima de la CMC (el punto de inicio de la Región B en la Figura 8.2),
la tensión superficial permanece aproximadamente constante, lo que sugiere que la actividad o concentración
monómero de superficie activa es constante por encima de la CMC y que las mismas micelas son
no de superficie activa. La solubilidad y los CMC de los tensioactivos más habituales se dan en las Tablas 8.7,
8,8 y 8,9.
Los tensioactivos pueden formar sales con las especies disueltas del mineral y otros aditivos, y
Estas sales también pueden tener una gran influencia en el grado de flotación obtenido. Productos de solubilidad
de los diversos carboxilatos y xantatos metálicos se dan en las Tablas 8.10 y 8.11. Buena correlación
existe entre las propiedades de flotación y precipitación de los tensioactivos. En muchos sistemas, la precipitación
también puede esperarse que se produzca en la superficie del mineral y conduzca a una buena flotación. Se muestra un ejemplo
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TABLA 8.9 concentraciones micelares críticas de diversos carboxilatos, sulfonatos y sulfatos de alquilo
CMC, mol / L
Longitud de la cadena Carboxilato Sulfonato Sulfato de alquilo
C 12 2,6 × 10 -2 9,8 × 10 -3 8,2 × 10 -3
C 14 6,9 × 10 -3 2,5 × 10 -3 2,0 × 10 -3
C 16 2,1 × 10 -3 7,0 x 10 -4 2,1 x 10 -4
C 18 * 1,8 × 10 -3 7,5 × 10 -4 3.0 × 10 -4
* Temperatura, 50ºC; otras determinaciones a temperatura ambiente.
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en la Figura 8.8, donde se puede ver que el inicio de la flotación se correlaciona bien con el inicio de la precipitación
calculado utilizando datos para equilibrios químicos en solución a granel. Tenga en cuenta que es posible una pérdida excesiva del colector
si la precipitación del colector ocurre exclusivamente en la masa (debido a una tasa de disolución de iones metálicos y
difusión a través de la interfaz que es más rápida que la velocidad de difusión del colector a la partícula),
porque los precipitados a granel no son colectores potentes.
Los reactivos de tipo oxima pueden actuar como muy buenos recolectores de minerales problemáticos debido a su
capacidad de quelarse con las especies superficiales metálicas. Así, el hidroxamato y la salicilaldoxima pueden adsorber
en crisocola o tenorita (CuO) y resultan en su flotación. El potencial para el uso de oximas está relacionado
directamente a su solubilidad. Además, la precipitación a granel así como el desprendimiento del quelato superficial del
partículas pueden interferir con la flotación, ya que los quelatos en masa son incapaces de causar la recolección.
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Tabla 8.12 espumantes comunes
Bocina Constitucion
Poliglicoles Polipropileno
Piratas
Las burbujas que suben hasta la parte superior de la celda de flotación no deben romperse hasta que se desnatan para recoger
las partículas flotantes. Para producir la deseada estabilidad de la espuma que se forma en la célula,
se añaden habitualmente, tales como cresoles monohidroxilados, a menos que el propio colector pueda actuar como un espumador.
Cuando se utilizan colectores de cadena larga tales como ácido oleico, se adsorberán también en la superficie de la burbuja en
cantidades suficientes para conseguir una superficie elástica y burbujas estables. Sin embargo, cuando se
productos químicos como el etil xantato se utilizan como colectores, se deben agregar reactivos adicionales para la espuma
estabilidad. En la tabla 8.12 se enumeran algunos espumas de uso común.
Junto con los beneficios de la estabilidad de la espuma, las especies de espuma pueden co-adsorber con el colector
partícula. Además, el espumador sobre la superficie de la burbuja puede migrar a la interfaz partícula-gas durante la
tiempo de contacto para llegar a la deseada densidad de adsorción de equilibrio en esa interfase sobre el sólido-
perimetro de contacto de la burbuja. Tal migración y co-adsorción del espumador puede anclar la burbuja sobre
la partícula y hacerla adherirse como se desee.
Extensores
Además de los espumadores y colectores, se utilizan agentes tensioactivos no iónicos y no polares en muchos
esquemas de flotación simplemente para mejorar la hidrofobicidad de las partículas y la flotación resultante
recuperación. Queroseno y fuelóleos se utilizan en la flotación de fosfatos y carbón, por ejemplo. Estas
se piensa que los reactivos actúan formando un revestimiento multicapa sobre las superficies ya parcialmente hidrófobas.
También pueden actuar como espumas co-adsorbentes con los colectores. Se requiere agitación intensiva en algunos
casos para dispersar y "manchar" estos reactivos sobre las superficies de las partículas.
Activadores
Muchos minerales no adsorben los colectores, por lo que no flotan a menos que se agreguen reactivos especiales
la adsorción. Por ejemplo, el oleato no flotará por sí solo, pero la flotación ocurrirá cuando
sales de calcio se añaden a la pasta a valores altos de pH donde se ha producido hidrólisis de Ca2 +. Simi-
El sulfato de cobre actúa como un activador para la flotación de esfalerita usando xantato como colector en
concentración relativamente baja. Un activador actúa normalmente adsorbiendo sobre el mineral, proporcionando sitios
para la adsorción de las especies de colectores. Intercambios de iones de cobre para ion zinc de la superficie mineral, y
la partícula de esfalerita se comporta entonces en flotación como una partícula de sulfuro de cobre.
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Los iones multivalentes pueden adsorberse en partículas con carga opuesta e invertir su potencial zeta,
causando adsorción de colectores que tienen un cargo del mismo signo que el del mineral. Un ejemplo
es la activación de sulfato de alúmina.
Depresores
Los depresores retardan o inhiben la flotación de un sólido deseado. La acción de un agente depresor es a menudo un resultado
de su adsorción en la superficie de la partícula, que impide que el colector adsorbe y
adsorbido de la solución a granel de modo que la partícula no exhiba un exterior hidrófobo. por
Por ejemplo, los iones multivalentes, como el fosfato, pueden prevenir la adsorción de oleato en la apatita debido a la carga
inversión por las especies de fosfato. Los iones multivalentes también pueden actuar agotando el colector
ción; es decir, el calcio puede deprimir la flotación de la apatita eliminando el oleato de la solución como calcio
oleato precipitado. Otros productos químicos utilizados como depresores incluyen silicatos, cromatos, dicromatos y
sales de aluminio. Los orgánicos también se utilizan como depresores. Ejemplos comunes incluyen almidón, tanino,
quebracho y dextrina. Estas moléculas masivas probablemente actúan adsorbiendo sobre la superficie mineral,
a veces incluso con las especies de colectores, y luego enmascarar las colas hidrofóbicas de los colectores con su
propio tamaño grande. La figura 8.9 ilustra la depresión de la flotación de cuarzo por amina a través de la acción de un
catiónico. En este caso, la amina se adsorbe sobre cuarzo, incluso en presencia del polímero, pero la flota-
prevención. Obsérvese que el mismo polímero puede activar la flotación de cuarzo utilizando un colector aniónico tal como
como sulfonato de dodecilo.
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Desactivadores
Los desactivadores son sustancias químicas que reaccionan con activadores para formar especies inertes, evitando así la flotación.
Por ejemplo, se evita la activación de la esfalerita con cobre usando xantato como colector añadiendo
cianuro, que se complica con el cobre.
Dispersantes y Floculantes
La flotación es a menudo obstaculizada por la presencia de partículas finas llamadas slimes, que pueden recubrir el más grueso
partículas minerales y consumen cantidades excesivas de reactivos debido a su gran superficie específica
áreas. Cuando los lodos son un problema, los productos químicos tales como silicatos, fosfatos y carbonatos suelen ser
añadido para dispersarlos. Algunos de estos productos químicos también influyen en la flotación, ya que pueden
con especies químicas deletéreas. Ácido oxálico, ácido tartárico y ácido etilendiaminotetraacético
(EDTA) se utilizan a menudo para este propósito.
Los sistemas de beneficio y tratamiento de efluentes a menudo tratan con finos por floculación usando poli-
mers Los polímeros utilizados incluyen almidón y sus derivados, poliacrilamidas y óxido de polietileno.
Los polímeros floculan partículas en agregados más grandes (flóculos) formando puentes entre ellos. Adsorp-
de polímeros sobre las partículas minerales se atribuye a la unión de hidrógeno entre grupos funcionales,
tal como OH y -NH 2 y la superficie -OH en las partículas minerales, o química o unión electrostática
entre los grupos funcionales de polímeros y sitios de la superficie. Además del mineral y el polímero propie-
lazos, el grado de floculación también depende de variables tales como el modo de adición de polímero, la dosis,
y agitación. Los polímeros que pueden adsorber selectivamente sobre multas minerales se utilizan también para floccu- selectivamente
tarde ellos, seguido de separación de los flóculos de ganga utilizando elutriación o flotación. Por ejemplo,
almidón se utiliza para flocular selectivamente la hematita a partir de mineral de taconita fino, que luego se separa por
flotante el cuarzo grueso usando amina. Otro ejemplo es hidroxamado poliacrilamida, que es
fuertemente adsorbido en óxido de hierro en los efluentes “lodo rojo” del proceso de Bayer. Polímeros añadido para
floculación no debe interferir con los procesos posteriores, tales como flotación, filtración, o el efluente
tratamiento. Tenga en cuenta también que muchos polímeros de bajo peso molecular pueden actuar como dispersantes.
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pH como modificador
El pH de la pulpa debe controlarse cuidadosamente para maximizar la recuperación y selectividad. Sodio
hidróxido, cal, carbonato de sodio, amoniaco, ácido clorhídrico, y ácido sulfúrico se utilizan para controlar
pH.
CHEMISTRY de la flotación
Minerales caen convenientemente en cinco categorías de sistemas de flotación: natural flotante, sulfuros, insol-
óxidos üble y silicatos, sales semisoluble, y sales solubles. Cada uno de estos sistemas se trata sepa-
rado en las secciones que siguen.
Flotabilidad Natural
hidrofobia Natural de sólidos da como resultado principalmente de fenómenos estructurales y de unión (Gaudin,
Miaw, y Spedden 1957; Chander, Wie, y Fuerstenau 1975). Gaudin y sus colegas (1957) declararon
que los resultados de flotabilidad nativas cuando al menos algunas superficies de fractura o de escisión forma sin ruptura de
enlaces interatómicos distintos de enlaces residuales. Como un ejemplo, molibdenita, uno de una serie de sólidos
presentan hidrofobicidad natural, se compone de capas eléctricamente neutros de sulfuro de molibdeno.
Estas capas, a su vez, se mantienen unidas por fuerzas residuales débiles (es decir, enlaces de van der Waals). esta estructura
resultados en una escisión preferencial a lo largo de los (0001) planos basales. Algunos minerales naturales que exhiben hidro
phobicity se enumeran en la Tabla 8.13.
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Aunque las superficies seleccionadas de estos sólidos tienen un carácter hidrófobo de red, dos adicionales
factores deben ser considerados. En primer lugar, el comportamiento global de la superficie se clasifica como una red de
carácter hidrófobo, pero un número significativo de sitios hidrófilos pueden existir en la superficie. Como un
En consecuencia, un sólido hidrófobo puede aún exhibir una carga superficial y puede tener un potencial de adsorción
para solutos que surgen de las fuerzas de Coulomb, las fuerzas de quimisorción, las fuerzas de enlace de hidrógeno, o todos
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Tres. Como era de esperar, el grado de hidrofobicidad es mayor cuando el potencial de superficie
exhibe un mínimo.
Estos fenómenos se revelan en las respuestas electrocinética de diversas muestras de molibdenita
dada en la Figura 8.10. potenciales más negativos se realizan como la relación de borde a la cara de la molyb-
Denite se incrementa. Cuanto mayor es la contribución de los bordes de la superficie total, mayor es la
número de sitios hidrófilos derivados de la oxidación y la formación de tiomolibdato anión.
Además, durante la reducción de tamaño, planos cristalinos distintos de aquellos que presentan un hidrófobo neto
personaje puede estar expuesto. Como consecuencia, las partículas podrían ser considerados para exhibir Float- nativa
capacidad cuando, de hecho, una fracción significativa de sus superficies consistir en otros planos de exfoliación que no lo hacen
exhibir carácter hidrófobo.
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La flotación de diversos sulfuros en los sistemas deficientes de oxígeno ha mostrado la flotabilidad natural de
estos minerales en estas condiciones (Ravitz 1940; Lepetic 1974; Finkelstein y Allison 1976; Yoon
1981; Fuerstenau y Sabacky 1981; Heyes y Traher 1984; Luttrell y Yoon 1983; Buckley y
Woods 1984). It is postulated that the presence of elemental sulfur or surface polysulfides formed
under slightly oxidizing conditions is responsible for the natural floatability observed under these
condiciones. The absence of hydrogen bonding of water molecules to surface sulfide atoms may also
influence this natural hydrophobicity.
Depression of solids that exhibit natural floatability can be achieved by chemically altering their
superficies. Usually, extensive oxidation is required. Alternatively, depression can be achieved by the adsorp-
tion of organic colloids, specifically derivatives of starch (Figure 8.11). Apparently, these polymers bond
hydrophobically to the mineral surface and extend their polar hydroxyl groups to the aqueous phase so
that water molecules are oriented in the polar force field. The naturally hydrophobic mineral then
becomes hydrophilic. The nonspecific nature of this bonding is revealed by the fact that the same dextrin
adsorption isotherm fits three naturally hydrophobic minerals of quite different chemical composition.
Finally, the heat of adsorption is the same in each case at about –0.5 kcal/mole of monomeric unit (Miller,
Laskowski, and Chang 1983).
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TABLE 8.14 Rest potentials and products of interaction of sulfide minerals with 6.25 × 10 –4
mol/L ethyl xanthate at pH 7
Mineral Rest Potential, v* Product
Pirita 0,22 Dixanthogen
Arsenopyrite 0,22 Dixanthogen
Pirrotita 0,21 Dixanthogen
Calcopirita 0,14 Dixanthogen
Bornite 0,06 Metal xanthate
Galena 0,06 Metal xanthate
Source: Allison et al. 1972.
*Reference, SCE, standard calomel electrode.
Estos valores deben ser comparados con el potencial reversible para la oxidación xantato a dixan-
thogen en este sistema, que es 0,13 voltios (IUPAC). Este valor se obtiene de la siguiente manera:
X2
+ 2e ↔ 2X- E °-benzóico.
0.06 v (Ec. 8.8)
()x - 2
E rev = E° - RT
-------
ln --------------- (Ec. 8.9)
nF ()X2
l( )
2
0,06 - 1.98
E rev -benzóico.
El 6.25 El10 - 4)
298 ln (-------------------------------------
---------------------------
El
2 23,060 1 (Ec. 8.10)
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---------------------------------
( a PbS )(P O ) 2 s
2
At equilibrium, Po 2 = 10 –63 atm. Because the oxygen tension in air is 0.2 atm, oxidation of
surface sulfide to thiosulfate and sulfate occurs spontaneously in galena systems open to the air.
2. Metathetic replacement of surface thiosulfate and sulfate by carbonate . Because the CO 2 content
of air is 300 ppm by volume in systems open to the air, carbonate ion will be present in
solution, and the galena surface will carbonate at the expense of thiosulfate and sulfate.
PbSO 4(s) + CO2–3 ⇔ PbCO 3(s) + SO 2– 4 (Eq. 8.13)
3. Metathetic replacement of surface carbonate, sulfate, and thiosulfate by xanthate . At the usual
flotation pH of 8 to 9, lead xanthates are more stable than lead carbonate, sulfate, or
thiosulfate, and lead xanthate will form by metathetic replacement of these lead salts.
PbCO 3(s) + 2X – ⇔ PbX 2(s) +2– CO 3 (Eq. 8.14)
PbSO 4(s) + 2X – ⇔ PbX 2(s) +2–
SO 4 (Eq. 8.15)
The exchange between xanthate ion abstracted and reduced sulfur-oxy, sulfate, and carbonate ions
released to solution is stoichiometric (Taylor and Knoll 1934). Further evidence supporting metathetic
replacement of surface anions by xanthate has been provided by Mellgren and Rao (1963), who used
calorimetry to obtain the data.
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Adsorption of xanthate on galena, then, apparently occurs in two stages. The first stage comprises
chemisorption of one xanthate ion on each surface lead ion. The second stage comprises the formation
and adsorption of bulk precipitated lead xanthate formed by metathetic replacement of sulfur-oxy
species and carbonate on the surface.
Copper Sulfide Flotation. Chalcocite (Cu 2 S) and chalcopyrite (CuFeS 2 ) are the two most
commonly floated copper sulfide minerals. Bornite (Cu 5 FeS 4 ), covellite (CuS), and enargite (Cu 3 AsS 4 )
are normally present in smaller quantities. Both chalcocite and chalcopyrite are floated readily with
colectores sulfhidrilo común. Las figuras 8.13 y 8.14 muestran las respuestas de calcosina y calcopirita
a flotación con etil xantato.
La especie activa de colector cuando se añade xantato al sistema calcocita es ion xantato.
Dixantogeno no forma en la superficie calcosina (Allison et al 1972;. Kuhn 1968; ver Tabla 8.14).
adsorción xantato en calcocita es un proceso de dos etapas similar a la de galena. La presencia
de una especie de xantato no lixiviables en la superficie calcocita siguientes adsorción xantato era
demostrada por Gaudin y Schuhmann (1936). Estos autores también demostraron que, tras la
formación de una capa quimiosorbida no lixiviables, multicapas de forma xantato cuproso y adsorbe sobre
la superficie.
experimentos de intercambio de iones similares a los del sistema de xantato de galena-etil eran también
realizado por Dewey (1933) en el sistema de xantato calcocita-amilo. Los dos aniones principales
intercambiado cuando xantato chemisorbs en calcocita son hidroxilo y carbonato.
El potencial de reposo de la calcopirita es tan cercano al potencial de xantato-reversible que dixantogeno
xantato se ha demostrado que ChemiSorb en este mineral (Kuhn 1968) o flotar por la formación de
dixantogeno (Allison et al. 1972). Ya sea xantato o dixantogeno es la especie activa es, evidentemente,
dependiendo de la muestra.
La flotación de esfalerita. Las características de flotación de esfalerita han recibido considerable aten-
ción, tanto en ausencia y en presencia de iones activantes. Algunos investigadores han observado la flotación
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con xantatos de etilo y de amilo en ausencia de activadores; otros no lo tienen (Steininger, 1967; Girczys
y Laskowski 1972; Fuerstenau, Clifford, y Kuhn, 1974; Harris y Finkelstein 1975; Finkelstein y
Allison 1976). Estas diferencias en la respuesta pueden haber sido causadas por las diferencias en la oxidación carac-
terísticas de los esfaleritas involucrados. En otras palabras, la formación y la adsorción de precipitados a granel
de xantatos de zinc en esfalerita han demostrado ser necesarias para la flotación en ausencia de activadores
(Fuerstenau, Clifford, y Kuhn, 1974). Con esfaleritas que son refractarios a la oxidación, solamente un número limitado
cantidad de Zn 2+ estará disponible para la formación de multicapas de xantato de zinc en la superficie. Flota-
recuperación ción de esfalerita como una función de la concentración y la cadena de hidrocarburo longitud xantato es
se muestra en la Figura 8.15. Tenga en cuenta que etil xantato flota esfalerita no activado pero una alta concentración es
necesario.
En este sentido, la adsorción de xantato en esfalerita es similar a la de calcocita y galena en que
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xantato parece absorber a través de dos etapas. La primera etapa implica la quimisorción de una capa inicial de
xantato en 1: 1 de coordinación. El segundo aparentemente implica la formación y la adsorción de bulk-
xantato de zinc precipitado en la superficie de esfalerita.
Después de la exposición a xantato, la especie de colector en la superficie, fácilmente identificable con infrarrojos
analysis, is bulk-precipitated zinc xanthate (Yamasaki and Usui 1965; Fuerstenau, Clifford, and Kuhn
1974). Dixanthogen is not present on the surface.
These observations are in agreement with those of other investigators. Plaksin and Anfimova
(1954) concluded that two forms of adsorption occur in this system. Weakly attached xanthate is
removed by water washing and firmly attached xanthate is dissolved with pyridine. Shvedov and
Andreeva (1938) showed that under flotation conditions, four to five times monolayer coverage is
adsorbed.
Pyrite Flotation. The mechanisms by which pyrite is floated with sulfhydryl collectors are well-
understood. The species of xanthate responsible for flotation in the presence of short-chained xanthates
is dixanthogen. This conclusion has been drawn from electrochemical, electrokinetic, flotation,
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espectroscópicas, y termoquímicos datos (Mellgren 1966; Fuerstenau, Kuhn, y Elgillani 1968; Fuer-
stenau, Miller, y Kuhn 1985; Majima y Takeda 1968; Usul y Tolun 1974; Woods, 1976). En el
caso de los experimentos electrocinéticos, el potencial zeta de la pirita es el mismo en ausencia y presencia
de xantato de etilo, lo que indica que una especie eléctricamente neutra se adsorben sobre la superficie (Fuerstenau,
Kuhn, y Elgillani 1968; véase la Figura 8.16).
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FIGURA 8,16 potencial Zeta de la pirita como una función del pH en ausencia y en presencia de acetato de
xantato en la presencia de aire
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formas dixantogeno por oxidación anódica de iones de xantato en la superficie de la pirita junto con
reducción catódica del oxígeno adsorbido (Majima y Takeda 1968; Woods, 1976; Usul y Tolun 1974).
Es decir,
2X - ⇔ X 2 + 2eAnódico - (Ec. 8.16)
1 / 2 O 2 (ADS) + H 2 O + 2e - ⇔ 2OH- catódica (Ec. 8.17)
where X – represents xanthate ion and X 2 represents dixanthogen. Because sulfides are electronic
conductors, electron transfer occurs through the solid. Schematically,
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Diethyl dithiophosphatogen has been found experimentally to form at pH 4 and below in the pres-
ence of pyrite but not at pH 6 and above, and flotation of pyrite with dithiophosphate does not occur
above about pH 6 (see Figure 8.18).
Modulation of Flotation of Sulfide Minerals. Selectivity in sulfide flotation systems requires the
addition of specific reagents (depressants) capable of modifying surfaces selectively or complexing ions
in solution. Reagents that fall into this category are hydroxyl, cyanide, chromate, sulfide, and sulfite ions.
Hydroxyl. The role that hydroxyl assumes can be seen in Figures 8.12 through 8.14 and Figures
8.17 through 8.19. Above pH 10.5, lead hydroxide [Pb(OH) 2(s) ] and plumbite [HPbO 2– ] are more
stable than lead ethyl xanthate, and flotation of galena is not possible above this pH. Chalcocite, on the
other hand, is still floated at high values of pH because of the stability of cuprous ethyl xanthate rela-
tive to cuprous hydroxide, their solubility products being 5.2 × 10 –20 and 2 × 10 –15 , respectively.
Depression occurs at about pH 14 in the presence of this collector, and calculations show that cuprous
hydroxide becomes stable with respect to cuprous ethyl xanthate at about this pH.
In the case of pyrite, electrochemical oxidation of xanthate to dixanthogen on the pyrite surface
does not occur above about pH 10.5, indicated in Eq. 8.18. Because dixanthogen is the species actively
responsible for flotation of pyrite, depression occurs above this pH.
Cyanide. Cyanide is also an extensively used depressant in the selective flotation of sulfides.
Cyanide is especially effective in depressing iron-bearing sulfides (eg, pyrite, marcasite, and chalcopy-
rite; see Figure 8.20). The complex ion ferrocyanide is formed upon addition of cyanide in the presence
of ferrous iron. The formation of ferric ferrocyanide on the surface of pyrite has been proposed by
Elgillani and Fuerstenau (1968) to occur according to the following half cell:
7 Fe 2+ + 18 HCN ⇔ Fe 4 [Fe (CN) 6 ] 3 + 18 H + + 4e - (Ec. 8.21)
Esta célula medio es parte de la reacción global que debe ocurrir en varias etapas: disolución de pirita a
-4 (CN)
producir disuelto Fe 2+ , la formación de Fe , y la formación
6 de la superficie de Fe 4 [Fe (CN) 6 ] 3 .
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bloquearía la oxidación
Activación. anódicalos
En la práctica, delsistemas
xantato de dixantogeno.
flotación se aprovechan del hecho de que la blenda no flota
en medio alcalino con niveles modestos de xantato de etilo. Prevención de la activación está asegurada por adecuado
horarios de reactivos y otros sulfuros, tales como calcocita, calcopirita y galena, se hacen flotar selec-
vamente de esfalerita.
Para hacer flotar esfalerita, la activación se lleva a cabo mediante la adición de un ion metálico cuyo metal de sulfuro es más
estable que ZnS. Un número de iones metálicos poseen esta propiedad, en particular cuproso, cúprico, mercurioso,
de mercurio, plata, plomo, cadmio y antimonio (Sutherland y Wark 1955; Gaudin 1957).
El activador más comúnmente añadido es sulfato de cobre. En un estudio utilizando cobre radiactivo,
Gaudin, Fuerstenau, y Mao (1959) mostraron que Cu 2+ desplaza Zn 2+ desde el retículo esfalerita.
Exchange es bastante rápida hasta que se reemplazan tres capas de zinc. intercambio adicional sigue un parabólico
ley de velocidad típica de los sistemas de difusión controlada.
La reacción de activación con Cu 2+ se representa por la ecuación. 8,22:
ZnS (s) + Cu(aq)
2+
⇔ CuS (s) + Zn 2+
(aq) K = 9 × 10 10 (Ec. 8.22)
Cúprico ion reemplazará zinc hasta que la actividad de Zn 2+ es 9 × 10 10 la de Cu 2+ en solución. Siguiendo
activación con Cu 2+ , la respuesta de flotación de esfalerita es similar a la de los minerales de sulfuro de cobre.
Otras reacciones de activación son
ZnS (s) + 2Ag + ⇔ Ag 2 S (s) + Zn K= 2+ 10 26 (Ec. 8.23)
ZnS (s) + Pb 2+ ⇔ PbS (s) + ZnK2+ = 10 3 (Ec. 8.24)
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Gaudin, Fuerstenau, y Turkanis (1952) demostró que la abstracción de Ag + por esfalerita es rápida
y que la muestra esfalerita se volvió negro en un corto período de tiempo. Estos autores también mostraron que
la captación de plata se produce indefinidamente y que después de 2 meses de la reacción, la muestra A + 325 de malla de
esfalerita contenía% de plata 18. Exactamente 2 moles de Ag + se intercambian por 1 mol de Zn 2+ durante este
proceso.
Prevención de la activación. La activación involuntaria de esfalerita en minerales es más comúnmente la
result of Cu 2+ and Pb 2+ in solution. In the case of Cu 2+ , cyanide is most commonly added to prevent
activación. The stability of the cupro-cyanide complex, Cu(CN) 2 , relative– to Zn(CN) 4 2– results in ratios
of dissolved copper to zinc such that activation cannot occur. Relevant equilibria are as follows
(Vladimirova and Kakavskii 1950; Latimer 1952; Gaudin 1957):
Cu 2+ + HCN (aq) ⇔ Cu + + H + + / (C 2 N 2 ) (g) K = 2.1 × 10 –4
1 2
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HCN (aq) ⇔ H + + CN – K = 4 × 10 –10
In the case of Pb 2+ , activation can be prevented when the activity of Zn 2+ is 1,000 times that of
Pb 2+ in solution. Because sphalerite commonly resists oxidation, very little Zn 2+ dissolves from this
mineral. Zinc sulfate is therefore added, and by virtue of the equilibria involving basic lead carbonate
and zinc hydroxide, the activity ratio of Zn 2+ /Pb 2+ is higher than the equilibrium ratio, and activation
cannot occur.
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sales de metal de colector en este sistema. Por debajo de la PZC, la superficie está cargado positivamente; negativamente
iones sulfonato cargadas se adsorben en esta región, y flotación completa se efectúa. Por encima de la PZC,
la superficie está cargada negativamente, y los iones sulfonato son repelidos desde la superficie. Por otra parte,
iones de aminio, que están cargados positivamente, son adsorbidos en la superficie cargada negativamente.
Como se discutió previamente, extensa de enlaces de hidrógeno de las moléculas de agua se produce en óxido y
superficies de silicato. Como resultado, la presencia de hemimicelles de colector o precipitados de colector
parecen ser necesarias para hacer estas superficies suficientemente hidrófobos para la flotación que se produzca. Como
se muestra en la figura 8.24, la concentración asociada con un rápido aumento en la recuperación de flotación de cuarzo
proporciona evidencia de estos fenómenos. La verificación de esta premisa ha sido proporcionada por Fuer-
stenau, Healy, y Somasundaran (1964). Estos autores demostraron que un gráfico del logaritmo de
concentración colector requerido para un rápido aumento en la recuperación de flotación como una función del número de
átomos de carbono en la cadena de hidrocarburo produce una línea recta con una pendiente correspondiente a una específica
potencial de adsorción de -0,62 kcal / mol CH 2 grupo. Esta es la disminución de la energía libre asociado a
la eliminación de las cadenas de hidrocarburos de la solución por ya sea la formación de hemimicelle o precipitar
formación. La asociación de cadenas de hidrocarburos (hemimicelles) en la interfase sólido-líquido es
se muestra en la Figura 8.25.
Estos fenómenos se muestran muy claramente con la isoterma de adsorción de sulfonato de dodecil en
alúmina a pH neutro, como se muestra en la Figura 8.26. Tres distintos cambios en la pendiente de la isoterma puede ser
célebre. A baja concentración de colector, la adsorción de los iones individuales se produce, y el potencial zeta
permanece constante. Con el aumento de adiciones de sulfonato de dodecilo, hemimicelles forma, la adsorción
densidad aumenta notablemente, y disminuciones de potencial zeta drásticamente con la concentración. En aún mayor
concentraciones, tercera cambio en la pendiente se produce que probablemente marca la formación de una bicapa de
iones sulfonato en la interfase.
Laskowski, Vurdela, y Liu (1988) sugirieron que los coloides de amina precipitado forman en
solución alcalina puede ser responsable de flotación de cuarzo en estas condiciones (ver Figura 8.27). los
coloides de amina se aplica en solución, y tienen un PZC a pH relativamente alto; por ejemplo,
dodecilamina tiene un PZC a pH 11. La región de pH en el que la forma coloides de amina es el mismo que el
en el que se obtiene de flotación óptima de cuarzo (véase la figura 8.28; Fuerstenau 1957).
La asociación de cadenas de hidrocarburos, ya sea como hemimicelles o como un precipitado de sal de colector en
la superficie del mineral es deseable para la flotación. Interacciones de la región interfacial dependen esencialmente de
las concentraciones relativas de agente tensioactivo requerida para formar hemimicelles y para precipitar el tensioactivo
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rhodonite (MnSiO 3 ) también se observó para cambiar de signo cuando Mn 2+ se añade en este intervalo de pH. Como será
demostrará más adelante, este es el mismo intervalo de pH en el que la activación de cuarzo se produce con Mn 2+ .
Pirolusita es óxido mangánico, y para las especies hidrolizadas de ión manganoso a estar controlando en
este sistema, los siguientes fenómenos debe haber ocurrido: (1) disolución ligero mineral, (2) la oxidación
reducción entre ion manganic y agua, (3) la formación y la adsorción de los complejos hidroxi, y
(4) la formación de hidróxido de metal en la superficie. En la práctica, la disolución de pirolusita ha sido
mejorada por la adición de dióxido de azufre a los sistemas de mineral (McCarroll 1954).
El papel de la hidrólisis de iones metálicos en quimisorción dentro de los sistemas de flotación aniónicos también es claramente
se ilustra en el sistema de cromita-oleato. La composición teórica de cromita es FeO ⋅ Cr 2 O 3 . Como
encontrado en la naturaleza, sin embargo, Mg 2+ es frecuentemente sustituido por Fe 2+ y Fe 3+ y Al 3+ son sustituidos por
Cr 3+ . Respuesta de flotación con oleato como colector se da en la Figura 8.34. La respuesta en el entorno de
pH 11 se atribuye a MgOH + y Mg (OH) 2 (s) ; que en el entorno de pH 8 se atribuye, en parte, a
FeOH + y Fe (OH) 2 (s) . El PZC de este mineral es pH 7,0, y la respuesta a aproximadamente pH 4 se atribuye
a la adsorción física de oleato. Fenómenos similares se observaron a ocurrir en la pirolusita-oleato
sistema (Figura 8.31).
Debido a que este cromita contiene Al 3+ , tendríamos sospechar que los complejos de hidroxi de aluminio y
hidróxido de aluminio debe estar involucrado en alrededor de pH 4 en este sistema. Esto es al parecer no es el caso,
sin embargo. Del mismo modo, los complejos hidroxi de cromo son, aparentemente, no participan en flota- cromita
ción. El intervalo de pH en el que CrOH 2+ es abundante es el intervalo de pH en el que se observa la depresión.
De aluminio y cromo son coordinados octaédricamente con oxígeno, mientras que los cationes divalentes son
coordinado tetraédricamente con oxígeno. Como resultado se espera que los cationes divalentes para disolver
mucho más fácilmente que los cationes trivalentes. Curiosamente, a continuación, los iones divalentes que comprenden esto y
minerales similares controlan la respuesta de flotación.
fenómenos adicionales pueden estar implicados en la flotación de óxidos y silicatos con oleato a pH 8.
La flotación de ilmenita, monacita, y circón por Dixit y Biswas (1969) se presenta en la Figura 8.35.
Ilmenita, por supuesto, es que lleva hierro, y circón se sabe que contienen frecuentemente pequeñas cantidades de hierro
óxido. Hematites se ha demostrado que flotar máximo a alrededor de pH 8 por Peck, Raby, y Wadsworth
(1966) y por Fuerstenau, Harper, y Miller (1970). Además, Kulkarni y Somasundaran (1975)
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mostraron que para la flotación hematita con oleato, la adsorción de colector en la interfase aire-agua y
subsiguiente reducción de la tensión superficial también pueden estar involucrados en la flotación máxima observada a este pH.
La tensión superficial dinámica en dichos sistemas parece estar relacionada a la formación de jabón de ácido.
La activación de cuarzo. Solubilidad de cuarzo es muy limitada, y debido a que el único catión que comprende
el mineral es de silicio, flotación aniónico se obtiene sólo cuando los iones metálicos están contenidos en el sistema o
se añaden a la misma en un intervalo de pH donde se produce la hidrólisis. activación de cuarzo se puede lograr con la mayoría
colectores aniónicos, incluyendo xantato, proporcionando se cumplen ciertas condiciones (Kraeber y Boppel
1934; Gaudin y Rizo-Patrón 1942; Clemmer et al. 1945; Cooke y Digre 1949; Schuhmann y
Prakash 1950; Fuerstenau, Martin y Bhappu 1963; Fuerstenau, Pray, y Miller 1965; Fuerstenau
y Cummins 1967; y Fuerstenau y Miller 1967).
En flotación sulfonato, Figura 8.36 muestra los bordes esbozar valores mínimos de pH al cual
flotación se obtiene en presencia de 1 × 10 -4 mol / L sulfonato y 1 × 10 -4 mol / L de diversos metales
iones. También se muestran los valores de pH en el que se forman complejos hidroxi de estos iones metálicos en
concentración significativa. La formación y la adsorción del hidróxido de metal es también necesario para
flotación, y estos precipitados serían presente en aproximadamente los mismos valores de pH.
Los intervalos de pH en el que la flotación se produce con tres de estos activadores se muestran en la Figura 8.37.
La competencia entre el hidróxido de metal y oleato de metal será en efecto. En algún valor de pH, la
hidróxido de metal es más estable que el oleato de metal, y se producirá la depresión de flotación. Esto es mostrado
por los bordes máximos de flotación para cada activador.
La precipitación del colector de metal ha demostrado estar implicado en algunos de estos sistemas. Como
se muestra en la figura 8.38, la flotación de cuarzo se produjo sólo después de la precipitación de laurato de calcio se produjo en
solución. Las flechas indican la actividad de laurato en la que el laurato de calcio precipitado en cada sistema.
El efecto crítico de adición de colector respecto a la de activador ha sido demostrado por Gaudin y
Rizo-Patrón (1942) y Cooke y Digre (1949). En sistemas en los que la precipitación del colector de metal
se ha producido, en adición colector constante, el aumento de la adición de iones metálicos en un orden de magnitud
reducido el pH mínima a la que la flotación es posible por 1 unidad.
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La activación de fluoruro. Manser (1975) obtuvieron datos de flotación con minerales contenidos en los cinco
grupos de silicatos:
S Ortosilicatos (andalucita, berilo, turmalina)
S Piroxenos (augita, diópsido, espodumeno)
S Los anfíboles (hornblenda, tremolita, actinolita)
S silicatos de lámina (muscovita, biotita, clorita)
S silicatos estructurales (cuarzo, feldespato, nefelina)
Se encontró que los ortosilicatos de ser sensible a la adición de fluoruro, mientras que los piroxenos y
anfíboles apenas se ven afectados por el fluoruro. Los silicatos son activados por fluoruro; sili- marco
Cates se activan en menor medida, con la excepción de cuarzo.
Cuarzo y feldespato fueron estudiados por Smith (1963) con dodecilamina en ausencia y PRESION
ENCE de fluoruro de sodio. Estos resultados se presentan en la Figura 8.39. ángulo de contacto máximo en micro-
Cline y, por lo tanto, máxima flotación se obtienen a aproximadamente pH 2 en presencia de l0 -2 molar
fluoruro.
Un número de teorías han sido presentados como al posible papel de iones fluoruro en estas condi-
ciones (Smith 1963; Warren y Kitchener 1972). Smith y Smolik (1965) sugirieron lo siguiente:
S Ataque HF del ácido silícico superficie para2-formar SiF 6
S adsorción de iones fluosilicato de los sitios de aluminio:
2- ⇔6 Al ⋅ SiF 2-
Al ⋅ OH + SiF 6 + OH- (Ec. 8.25)
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S La adsorción de iones de aminio en los sitios de alumino-fluosilicato:
- +6 RNH 3+ ⇔ Al ⋅ SiF 6 . NH 3 R
Al ⋅ SiF (Ec. 8.26)
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En la mayoría de los sistemas, es difícil lograr una alta selectividad, y con frecuencia se requiere desliming.
La flotación se lleva a cabo generalmente en medios alcalinos. Para evitar la activación de calcio de los silicatos de ganga
y precipitación de fase mayor parte de la sal de calcio del colector, carbonato de sodio se utiliza casi exclusivamente para
control de pH (en lugar de cal).
En la mayoría de casos, la adsorción de colector en estos sistemas implica quimisorción. este meno
resultados Enon de la estabilidad de la mayoría de las sales de cationes multivalentes carboxilato y la solubilidad moderada
de los minerales de sal semisoluble. dodecil sulfato, por otra parte, se ha demostrado para adsorber en
calcita por fisisorción cuando concentración relativamente baja de colector está involucrado (Somasundaran y
Agar 1967). Con adiciones superiores de colector, sin embargo, quimisorción es probable ocurrir en este
sistema.
Calcita flotación. Debido a que la calcita es ubicuo en depósitos de mineral, las propiedades superficiales, adsorciones
características ción de varios colectores, y la respuesta de flotación de este mineral han recibido considerable
Estudio poder. Peck (1964) mostró con espectroscopia de absorción infrarroja que oleato chemisorbs en
calcita. Los investigadores no encontraron ninguna evidencia de ácido oleico adsorbido físicamente en calcita, sin embargo. Fuer-
stenau y Fuerstenau y Miller (1967) mostraron que la flotación calcita se produce con más corto encadenado
se ha producido carboxilatos (por ejemplo, ácido láurico) después de la formación y la adsorción de carboxilato de calcio.
Szczypa y Kuspit (1979) observaron una capa fuertemente unida de laurato con la superficie de calcita, en
que se observaron multicapas de laurato de calcio. Somasundaran (1969) observó una nueva fase de
oleato de calcio en calcita después del contacto con oleato. En el caso de dolomita y magnesita, Predali
(1969) observaron dos tipos de acción colector anión, adsorción física en medio ácido y chemisorp-
ción de colector en medio básico.
Apatita de flotación. El fosfato de calcio se produce ya sea como la apatita mineral o como collophane, una
fosfato de calcio cryptocrystalline sustituido, químicamente similar a la apatita pero bastante diferentes en
apariencia, área superficial, y la porosidad.
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Moudgil, Vasudevan, y Blaakmeer (1987), Cases et al. (1988), y Rao, Antti, y Forssberg
(1990) todos los extensos estudios realizados sobre la adsorción de oleato en apatita. son regímenes distintos
encontrado en la isoterma de adsorción de oleato de apatita. Moudgil y colegas (1987) encontraron adsorciones
ción de iones oleato a baja concentración de oleato (Figura 8.41, Región I). A partir de las condiciones de solución, cal-
lación indica que la precipitación de oleato de calcio era posible en la Región II. En la Región III, mayor
Se observó precipitación de oleato de calcio, y en la Región IV saturación superficie con oleato de calcio
precipitado se acercó. Correlación de la adsorción da como resultado con la respuesta de flotación sugiere que
precipitación superficie de oleato de calcio es el mecanismo predominante responsable de flotación.
La flotación de fluorita. Fluorita también ha recibido considerable estudio, y la adsorción similares
fenómenos se han observado. La quimisorción de oleato en la superficie de fluorita se produce seguido por el
formación y la adsorción de oleato de calcio en la capa de colector quimiosorbida. Bahr, Clemente, y
Sarmatz (1968) y Bilsing (1969) observaron la liberación estequiométrica de ion fluoruro con quimisorción
del colector. estudios de espectroscopia de infrarrojos por Peck (1964) demostraron que la especie predominante en el
región de flotación óptimo se quimisorbido oleato de calcio. La presencia de multicapas adsorbidas de
se ha observado oleato de calcio en la superficie. Curiosamente, gratuito y Miller (1996) sugirieron que
el mecanismo predominante de la adsorción de oleato de calcio es la formación de oleato de calcio en solución
y el transporte a la superficie de fluorita en lugar de nucleación y crecimiento del precipitado a la
superficie.
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La proporción relativa de oleato de quimiosorbida calcio estrechamente celebrada a cabo sin apretar coloidal
precipitado oleato de calcio ha sido reportado por Giesekke y Harris (1984) para ser significativamente mayor
por la fluorita que para la calcita. Tal fenómeno ayuda a explicar la diferencia en la flotabilidad de
estos minerales. Además, los investigadores han establecido que bajo ciertas circunstancias, estas películas de
oleato de calcio se eliminan durante el desprendimiento de burbujas simplemente por la fuerza boyante de la burbuja de aire
(Miller y Misra 1984).
Mejora de la flotación de fluorita se obtiene a temperatura elevada (Cook y Última 1950). los
sensibilidad de flotación de fluorita partir de un mineral se da en la Figura 8.42. Al aumentar la temperatura, tanto
grado y recuperación se han mejorado considerablemente.
Además del efecto de la temperatura, presión parcial de oxígeno aumenta significativamente la
carácter hyrdophobic del sistema de fluorita / oleato (Plaksin 1959; Miller y Misra 1984). Cuando el
ineficacia de ácidos grasos saturados como se considera colectores, estos resultados sugieren que la doble
interacción enlace puede ser un factor importante en este sistema. La reticulación entre oleílico adsorbido
cadenas mediante un enlace epóxido se ha sugerido, dando lugar a especies de superficie polimerizados con mayor
carácter hidrófobo (Miller y Misra 1984). Curiosamente, Kellar, Young, y Miller (1992) demostrado
trado que oleato solamente quimisorbida parece experimentar oxidación; oleato de calcio precipitado
adsorbido en la superficie no lo hace.
Anglesita, Cerusita y Malaquita flotación. Anglesita, cerussite, y malaquita todos responden
bien a flotación con ácidos grasos relativamente de cadena larga debido a la naturaleza insoluble del metal pesado
jabones y la hidrofobicidad impartida por los colectores de cadena larga. Cuando xantatos de cadena corta son
utilizado como colector, sin embargo, estos minerales son no flotaban casi tan eficazmente como son su Con- sulfuro
terparts. Este hecho es debido a la extensa hidratación del carbonato y superficies de sulfato resultante
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de enlace de hidrógeno de las moléculas de agua que se produce en estos sistemas en comparación con sulfuro
minerales en circunstancias similares.
Tanto anglesita y cerussite están flotando por completo con xantato amílico. Sin embargo, anglesita
requiere un aumento de diez veces en la concentración de colector sobre el requerido para flotar cerussite. este meno
enon está relacionado con el hecho de que la solubilidad de anglesita es significativamente mayor que la de cerussite.
El beneficio de la sulfuración de estos minerales con sulfuro de sodio ha sido conocido por algún tiempo.
Después de sulfuración, la superficie es mucho menos hidrófila debido ion sulfuro quimiosorbida está presente.
En estas condiciones, los requisitos de colector se reducen significativamente en magnitud.
Modifiers and Depressants. Mechanisms involved in depression reactions have not been thor-
oughly investigated, and as a result, understanding of these systems is limited. Not only are the depres-
sant adsorption reactions complex, but the depressants are frequently complex molecules themselves.
The basic depressants used in semisoluble salt flotation systems are sodium carbonate, sodium silicate,
sodium metaphosphate, lignin sulfonate, starch, quebracho, and tannin derivatives.
Sodium Carbonate. Surface carbonation is an important reaction that occurs in semisoluble salt
flotation systems, resulting from CO 2– 3in solution derived from the CO 2 in the atmosphere or from
carbonate minerals present.
In the case of fluorite, dissolved carbonate reacts with the surface to form a calcium carbonate
compuesto. In fact, this phenomenon probably accounts for the PZC of fluorite occurring at pH 10.0
(Miller and Hiskey 1972). Calculation shows that this reaction should occur at pH values greater than
pH 8 for a system open to the atmosphere.
In another study by these authors, examination of the infrared spectra of barite prepared in an
aqueous suspension revealed the same carbonate doublet observed with fluorite samples, whereas
spectra of barite prepared in nonaqueous environments gave no indication of surface carbonation.
The practical implication of these phenomena is that in the flotation of semisoluble salts where
soda ash is used for pH control, surface carbonation seems inevitable, and the fact that good selectivity
is achieved seems remarkable.
Sodium Silicate. The composition of aqueous sodium silicates is expressed by the general
formula, m Na 2 O– n SiO 2 , where the ratio n / m is referred to as the “modulus” of sodium silicate.
Commercial sodium silicate is available with ratios of SiO 2 to Na 2 O of 1.6, 2.75, 3.22, and 3.75. los
commercial sodium silicate most widely used industrially as a dispersant or depressant is Type N
(modulus 3.22).
The critical importance of this reagent in achieving selectivity in nonmetallic flotation systems has
been presented by Sollenberger and Greenwalt (1958), Joy and Robinson (1964), and Fuerstenau and
Gutierrez (1968). In their study on apatite, calcite, and fluorite, Fuerstenau and Gutierrez (1968)
showed that calcite is by far the most sensitive to sodium silicate additions. Flotation recovery of calcite
with 5 × 10 –4 mol/L oleate in the presence of 5 × 10 –4 mol/L sodium silicate is given in Figure 8.43. A
pH 6, essentially complete flotation is obtained. Under acidic conditions, protonation of silicate anions
ocurre. The charge on these species is reduced (perhaps even to a neutral aqueous species) under these
conditions, and the effectiveness of these species as depressants is reduced.
Above pH 10, complete flotation is again obtained in the presence of sodium silicate. Lo natural
domain of sodium silicate is pH 7 to 10; at relatively high pH values, different equilibria involving
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dissolved species can
The difference in be expected.
bond strengths of oleate on calcite and fluorite can be seen by comparing their
flotation responses in Figure 8.43 and 8.44. Fluorite is floated completely in the pH domain in which
calcite is depressed in the presence of sodium silicate. The effectiveness of sodium silicate for separa-
tion of these two minerals is apparent.
Starch. Starch was recommended as a depressant as early as 1931. Industrial applications have
been extensive since that time, but basic, systematic work dealing with mechanisms governing the
depressant action has been limited.
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The basic component of starch and dextrin is the dextrose molecule (Conn and Stumpf 1980):
En los almidones, la cadena lineal (amilosa) y ramificados de cadena (amilopectina) componentes tienen
pesos moleculares llegar a millones. En la formación de dextrina, estas cadenas están fragmentados y reco-
combinarse para formar de bajo peso molecular, pero las estructuras muy ramificadas. fórmulas estructurales de amilosa,
amilopectina, dextrina y son
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Los almidones son especies aniónicas, y su comportamiento de adsorción está fuertemente afectadas por su molecular
peso (Iwasaki y Lai 1965). La adsorción se puede producir por la atracción coulombiana y por hidrógeno
la unión con átomos de oxígeno de superficie (Balajee y Iwasaki 1969). En los pocos sistemas que han sido
estudiado en detalle, se ha informado co-adsorción de colector y almidón o derivados de almidón (Soma-
sundaran 1969; Miller, Laskowski, y Chang 1983). En el sistema de calcita / oleato / almidón, el almidón
realmente causa un aumento de la adsorción de oleato. La superficie calcita, sin embargo, se convierte en hidrófila.
Tales coloides orgánicos parecen capaces de cegar en realidad la cadena de hidrocarburo del colector y proyectar su
grupos polares hidroxilo, creando así una superficie hidrófila (Somasundaran 1969). entre semisoluble
sales, esto es particularmente cierto para la calcita, que puede estar relacionada con la naturaleza del calcio adsorbido
oleato en la superficie calcita discutió previamente.
En un estudio de adsorción de almidón y su efecto en la flotación sal semisoluble con ácido oleico, Hanna
(1974) mostraron que la calcita está deprimido a concentraciones más bajas de almidón que es barita, que, a su vez,
se presiona a concentraciones más bajas que la fluorita (Figura 8.45).
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Romano y colaboradores (1968) demostraron que con los experimentos de floculación silvita y halita son
con carga opuesta en salmuera saturada. Estos investigadores también utilizaron la teoría hidratación ion de la red a
predecir la carga superficial de estos minerales, y predijeron que sería positiva silvita
cargada y que halita se carga negativamente en sus salmueras. teoría hidratación ion del enrejado
implica la comparación de las energías libres de hidratación de los iones gaseosos correspondientes. Si la hidratación
energía libre del catión celosía superficie es más negativa que la energía libre de hidratación de la superficie
anión de celosía, la superficie está cargada negativamente. La situación inversa también es cierta.
Yalamanchili, Kellar, y Miller (1993) llevó a cabo experimentos de no equilibrio electrocinéticos
utilizando electroforesis por láser Doppler en diversos haluros alcalinos. Una comparación entre la experimentación
tally determinado y de superficie predicho cargos de estas sales se dan en la Tabla 8.15. El acuerdo es
Bastante bien. Tenga en cuenta que las cargas superficiales medidos en silvita y halita son negativos y positivos,
respectivamente.
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Como se muestra en la figura 8.46, silvita se hace flotar con aminas de 12 y 14-carbono solamente después de la precipitación
de se ha producido cloruro de amina. Con octilamina, sin embargo, la flotación se consigue sin precipitación
de cloruro de amina, aunque se requieren relativamente altas adiciones de colector. fenómenos similares
También se han observado para la flotación amina de KNO 3 (Pizarro 1967).
En el caso de halita, flotación no se logra con aminas bajo ninguna circunstancia. En el otro
parte, una buena recuperación se obtiene con un colector de carboxilato después de la carboxilato de sodio en particular
ha precipitado (Figura 8.47).
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Laskowski, Vordela, y Liu (1988) mostró que los coloides de amina precipitados están cargados positivamente
hasta aproximadamente pH 11; Yalamanchili, Kellar, y Miller (1993) demostró que los coloides precipitados de
laurato de sodio están cargadas negativamente en medio básico. Los coloides de amina cargados positivamente son
adsorbido en la silvinita cargado negativamente, lo que resulta en su flotación, pero no en la carga positiva
hálito. A la inversa, los coloides de carboxilato de sodio cargados negativamente son adsorbidos en halita y no en
silvita.
Sylvite También se ha demostrado que responden a flotación con octilo y sulfonato de decilo debajo de la solu-
límite bilidad de ambos sulfonatos de potasio (Roman, Fuerstenau, y Seidel 1968). Tanto el ion colector
y la superficie de silvinita están cargados negativamente en estas condiciones.
sulfato de potasio anhidro también se ha demostrado para flotar con sulfonato de octilo antes de precipita-
ción de sulfonato de potasio (Pizarro 1967). Este efecto es interesante, una vez más, debido a que tanto el colector
ion y el K 2 SO 4 superficie están cargados negativamente en estas condiciones. Hancer et al. (1997) mostraron
que K 2 SO 4 también se hace flotar con dodecilamina antes de la precipitación de sulfato de amina (Figura 8.48). Eso
Cabe señalar que K anhidro 2 SO 4 es estable a temperatura ambiente.
A pesar de la carga negativa de Na 2 SO 4 , anhidro Na 2 SO 4 no se hace flotar con dodecilamina o
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conhecho
el colectores
de queaniónicos,
Na anhidro para el 4caso,
2 SO no esa estable
temperatura ambiente.
en estas Este fenómeno
condiciones, parecesustancial
y la hidratación ser resultado de
de la
ocurrirá superficie. Esta transformación se podría crear inestabilidad sustancial en la superficie y prevenir
adsorción de las especies de colector. Por otro lado, a temperaturas algo más altas, ≥32.4 ° C, anhy-
drous Na 2 SO 4 es estable, y la flotación es posible (Figura 8.49).
Aguas de cristalización, sin embargo, al parecer, no inhiben la flotación de una sal. Como se muestra en
Figura 8.50, Na 2 SO 4 ⋅10H 2 O se hace flotar con la amina dodecil a 26 ° C, bajo el cual esta sal condición
es estable. Anhidro Na 2 SO 4 no es estable a esta temperatura y no se hace flotar. Con ambos K 2 SO 4
y Na 2 SO 4 sales, a continuación, la flotación es posible cuando la sal está en su estado estable.
Claramente, la comprensión de los mecanismos de flotación se produce en este sistema no está en el
mismo nivel que el conocimiento de otros sistemas de minerales en general.
Máquinas de flotación
máquinas de flotación están diseñados para garantizar el flujo de la pulpa en un buen contacto, activa de partículas con
burbujas y levitación de burbujas de aire cargadas de minerales a la parte superior de la celda, permitiendo que las partículas atrapadas
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ser eliminado. Además, algunas máquinas de laboratorio también están diseñados para permitir el estudio de la físico-
principios químicos que intervienen en procesos parciales de flotación. Los diferentes intentos de cumplir con estos requisitos
han dado lugar a muchos diseños.
Esencialmente, máquinas de flotación para la producción se dividen en dos tipos dependiendo del meca-
nisms by which air is introduced into the cell. Many variations of these types are seen, allowing
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different intensity of agitation and different flow patterns in equipment with a variety of sizes and
formas The two main types are pneumatic and mechanical machines. In pneumatic machines, air
entering the turbulent pulp is dispersed into bubbles by baffles or perforated bases, ensuring maximum
opportunity for contact with the mineral particles. Dispersion of the pulp itself is achieved by agitation
caused by compressed air. These cells have essentially disappeared, except for the “apatite” machine
manufactured in the USSR. A variation of this machine is used in the Davcra air cell, in which feed
enters through a nozzle at the bottom of the cell and impacts on a baffle where sufficient turbulence is
created to provide dispersion of bubbles and contact with particles. Although these cells are mechani-
cally simpler than other designs because they lack many moving parts, they also give less effective
actuación. The mechanical machines, on the other hand, achieve dispersion of the pulp through
agitation by a mechanically driven impeller. Mechanical machines employ one of two types of pulp
flow and aeration systems: cell-to-cell flow with adjustable wiers between cells or open flow without
the wiers and air intake via suction resulting from the rotation of the impeller or an external blower.
Manufacturers offer many types of cell and impeller geometries, each with its aims and claims.
Cell shapes vary from rectangular to truncated rectangular to U-shaped, and impeller components vary
from simple flat turbine set to cylindrical finger set to propellers (Figures 8.51 and 8.52). La posición
of the impellers relative to the cell bottom and the type and placement of the stator also vary to achieve
the desired pulp suspension and circulation. Major cells listed by Young (1982) are Aker, Booth,
Denver, Agitair, Outokumpu (OK), Wedag, Sala, Minemet BCS, Wemco, Maxwell, and Dorr–Oliver. los
heart of the flotation machine is the impeller, and the major features of these machines' impellers are
described in the following paragraphs.
Aker's impeller consists of a flat turbine. Air is charged through the impeller shaft and delivered
through slots behind the impeller. Booth, on the other hand, uses a truncated shallow rectangular
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tank and impellers significantly above the tank bottom. Agitation at the bottom is achieved with the
help of a propeller mounted below the impeller. The Denver DR cell is an open tank type with vertical
recirculation enhanced by means of a well that directs pulp to the impeller region. En contraste con el
DR cell, the Denver subaeration cell has adjustable wiers between cells that reduce chances for back
mixing and also allow control of pulp level in each cell. The Agitair cell uses an impeller consisting of
a horizontal disk with cylindrical fingers extending toward the bottom. Air blown in through the
hollow shaft is mixed with pulp via a secondary pump on the disk and a stator. In contrast to all these
designs, the Outokumpu cell is characterized by teacup-shaped impeller blades with tapered slots
between the blades for air passage from the hollow shaft. Flotation of the impeller causes pulp to be
drawn from the bottom toward the slots and expelled toward the periphery. This machine claims
better suspension and lower power consumption. The Wedag design for coal, on the other hand, uses
a shallow self-aerating impeller with blades at the periphery under a horizontal hood with a stator
projecting downward at the periphery. This design permits stratification of the pulp because of
minimum vertical circulation dispersing air into finer bubbles, according to claims, and floating finer
particles more efficiently than other models.
A major new addition to cell design and operation is the froth separator developed in the USSR. En
this machine, the flotation feed is discharged after conditioning directly to the top of a froth bed.
Hydrophobic particles are apparently retained in the froth column and get many chances to attach
themselves to many bubbles, while the others sink and, thus, get separated as tailings. These types of
separators are reported by Young to work well for coarse particles, with a high process rate. The main
ventajas de esta célula son mayor tiempo de contacto entre las partículas y las burbujas, la posibilidad de contacto
de partículas con una multiplicidad de burbujas, y la baja tendencia a que el desprendimiento de partículas ya
unido a burbujas.
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Agua de lavado
(0,05-0,3 cm / s)
Alimentar
(1 cm / s)
Concentrado
Espuma
Zone, H r
Interfaz
Colección
Zone, H c
Diámetro Burbujas
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(Diámetro 0,5-3 mm)
Gas
(0,5 <jg <3 cm / s)
burbujeador
Cruz
(-1 cm / s)
Fuente: Finch, Uribe-Salas, y Xu 1995.
FIGURA 8.53 esquemática de una celda de columna de flotación convencional
La célula Minemet usa un tipo totalmente diferente de impulsor formado por dos series de barras circulares
formando conos opuestos entre una placa horizontal alrededor de un tercio más grande que la placa inferior con
perforación para la recirculación de la suspensión. Este diseño proporciona una excelente dispersión fina del aire, y
suspensión buenas sólidos. El impulsor Wemco se compone de un rotor con cuchillas y se encuentra lejos
por encima del fondo del tanque. Un dispensador perforada con una capucha en la parte superior actúa como un estator, y el diseño
Según los informes, requiere menos energía y mantenimiento que otros requieren. La célula se destaca de Maxwell
todos los otros en que es esencialmente un tanque de tipo acondicionador con la turbina y aire de punta plana se purgó
a través de un tubo. No tiene ningún deflector y ofrece bajos costos de mantenimiento y la instalación, así como de bajo consumo
consumo. Otra máquina es la ofrecida por Dorr-Oliver. Es similar en diseño a la de Outo-
Kumpu. Aire de un eje hueco entra en la célula a partir de los canales entre los rotores y los álabes y la
pulpa alrededor del rotor, que está rodeado de paletas de estator cortos. Este diseño se demanda para minimizar
turbulencias innecesarias y, por lo tanto, los requisitos de energía.
flotación columnar
El concepto de la columna de flotación ha sido de alrededor de casi 40 años, pero atrajo la atención con la
problemas de minería de cobre de la década de 1980. La técnica de la columna de flotación utiliza la contracorriente
principio para mejorar la separación mediante la reducción de atrapamiento de partículas. Un diagrama esquemático de la columna
celdas de flotación se muestran en la Figura 8.53. La importante diferencia operativa de flotación mecánica
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células es la falta de un impulsor, o cualquier otro mecanismo de agitación, lo que reduce la energía y el manteni-
cuesta Nance. La otra diferencia importante es que para la mayoría de aplicaciones de procesamiento de mineral, el agua de lavado es
rociado en la espuma en la parte superior de la columna, lo cual es imposible de lograr en una célula mecánico
ya que puede matar la espuma. La cantidad de agua de lavado añadido es un factor importante en la determinación de flotación selec-
tividad y recuperación, así como la estabilidad de operación de la columna.
En flotación columna, el mineral se alimenta a la columna a través de un distribuidor situado en alrededor de dos tercios de
la altura de la columna; las colas se eliminan de la parte inferior; concentrarse desbordamientos en la parte superior; y
las burbujas de aire se generan en la parte inferior de la columna por un rociador poroso. tres características
características son el uso de un rociador para generar burbujas cerca de la base, una suspensión / flujo de burbujas en contracorriente
en la zona de recogida, y una zona de espuma profunda (0,5-2,0 m) acoplado con el uso de agua de lavado para inducir
una acción de limpieza. Este diseño fue patentado por primera vez en Canadá en la década de 1960 y, a veces se conoce
como la columna “Canadian” o “convencional”.
equipos columna Industrial tiene una altura de 9 a 14 m y un diámetro de no más de 2 m
sin desconcertante. Generalmente, la unidad es operada con suficiente agua de lavado encima de la cabeza para proporcionar una red de
flujo descendente de agua, una condición conocida como un “sesgo positivo.” sesgo positivo es la norma en la columna
operación, debido a que la capa de espuma en una columna se estabiliza por el agua de lavado. Cuanto mayor sea el
flujo de agua por la columna, mayor es la selectividad, y la más gruesa es la capa de espuma. la espuma
profundidad en una operación estable es un poco más de un metro. Un sesgo negativo elimina la espuma Alto-
Gether, que es muy perjudicial para un proceso en el que el concentrado es el producto deseado.
El diseño de cualquier operación de procesamiento de mineral con columnas debe asegurar que el control de la velocidad
mecanismo de flotación es siempre la captura de burbujas de partículas minerales que han sido previamente recubierto con
colectores en una etapa de flotación anterior.
Se acostumbra a describir las condiciones de funcionamiento de columnas de flotación en términos de superficiales
velocidades ( J ) con el fin de normalizar los datos para diferentes columnas de tamaño. Los valores típicos (de Crozier
1992) son
S La velocidad del gas, Jg = 0,5 a 3,0 cm / s
S Pulp velocidad de alimentación, Jp = 0,7 a 2,0 cm / s
S Wash velocidad del agua, Jw = 0,1 a 0,8 cm / s
S Bias velocidad del agua, Jb = 0,07 a 0,3 cm / s
Además, en las ecuaciones escala-up, es costumbre para normalizar la velocidad del gas para diferentes
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alturas de la columna por la corrección de la presión:
(P) Jg
c ( * ) (ln ⁄(
P)s P c )
Jg = ------------------------------------------------------ (Ec. 8.29)
P s- P c
dónde
Jg * = gas velocity under standard conditions at the top of the column
P c = absolute pressure at the top of the column
P s = absolute pressure at the sparger
El efecto de la velocidad del gas en la recuperación y el grado está dominado por el tamaño de la burbuja, que depende
en el tamaño de poro del burbujeador. El tamaño de las burbujas producidas también se determina por el tipo de burbuja
sistema de generación, de tipo vaporizador, y la dosis.
burbujeador
El burbujeo a través de un medio poroso sin alto cizallamiento externo es el enfoque más común para
flotación columna. material de burbujeo Industrial se compone de cualquiera de caucho perforado o tela tal como
tela filtrante. caucho perforado genera generalmente burbujas de gas más pequeñas, pero es más difícil de fabricar.
Rubinstein (1995) examined the effect of filter cloth permeability on gas holdup and suggested an
upper permeability level of 6 m 3 /m 2 /min. At the laboratory scale, inflexible porous materials such as
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poroso de acero, bronce, vidrio, o plástico se utilizan generalmente. Los primeros trabajos se demostró que un medio inflexible
que se tapan con sólidos o precipitar dentro de varias horas o días, por lo que es inadecuado para
uso industrial.
El burbujeo a través de un medio poroso con alto cizallamiento externo utiliza un rociador poroso colocado en una
suspensión de alta velocidad o línea húmeda. En este proceso, la generación de burbujas se controla por tanto la naturaleza de
el medio poroso y la acción de cizalla creado por la suspensión que fluye.
Jetting también se utiliza para generar burbujas cuando ya sea una corriente de gas se inyecta desde un orificio en el
líquido o cuando el líquido se inyecta desde un orificio en la piscina.
Tamaño de la burbuja
la velocidad de la burbuja en una columna de flotación suele ser considerablemente mayor que la velocidad de suspensión. Por lo tanto,
las principales características hidrodinámicas y de flotación se determinan por la velocidad de flujo de aire y la
método de burbujeo. caudal de suspensión influye principalmente el tiempo de retención de partículas. Coalescencia, así
como puede ocurrir dispersión de burbujas en función de las condiciones hidrodinámicas y fisicoquímicas,
y este efecto puede dar lugar a una variación notable en la distribución del tamaño de las burbujas. Con un aumento limitado en el
altura de la columna, la distribución de tamaño de las burbujas en la parte superior alcanzará un estado estacionario y no
dependerá de los parámetros del rociador; en vez, se determina por la condición de potencial mínimo
energía.
El tiempo requerido
tensioactivos, y concentraciones
para alcanzardeuna
sólidos,
distribución
así como
de las
tamaño
propiedades
de las burbujas
del material.
de estado
Un aumento
estacionario
en ladepende
concentración
de la velocidad
vaporizador
de aireación,
ción resulta en una menor movilidad de la superficie de la burbuja y, por consiguiente, en la reducción de la burbuja
aumentando la velocidad (Zhou, Egieor, y Plitt 1992). La reducción en la tensión superficial disminuye significativamente
intensidad de coalescencia, que a su vez causa una reducción en el tamaño medio de las burbujas. En función de la subida
velocidades de pequeñas y grandes burbujas, sus tiempos de retención en la columna difieren. El tamaño de las burbujas distribu-
bución en el burbujeador difiere de la distribución media en la columna, incluso en ausencia de coales-
cencia, rotura, y el crecimiento de la burbuja causada por reducción de la presión. Como resultado de la menor retención
tiempo de burbujas más grandes, el tamaño medio de burbujas en la suspensión es menor que el tamaño medio inicial.
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FLOTATION | 299
la propia célula. Además de un vaporizador es necesario en este caso. El sistema de flujo de gas y el resto del conjunto puede
ser similares a los descritos anteriormente para el tubo de Hallimond.
condiciones químicas para la separación de minerales por flotación pueden ser estudiados por medio de microflota-
experimentos. El siguiente paso en un esquema de diseño del proceso debe ser la prueba de flotación usando
De 200 a 1000 g-muestras de material en las máquinas de laboratorio de tamaño. Denver, Wemco, Agitair y Fager-
gren son algunas de las máquinas disponibles para pruebas de laboratorio. Estas réplicas de máquinas comerciales
permiten a los investigadores probar la viabilidad de un proceso. El mineral está condicionada con el colector de solu-
ción durante el tiempo deseado en la célula, y luego otros reactivos, tales como modificadores del pH y dispersantes, son
agregado durante el acondicionamiento adicional. Hacia el final del condicionamiento, se añade vaporizador, y la
sistema se agitó durante otras 2 min. La velocidad del impulsor se reduce y empieza la aireación. La flotación a menudo
continúa hasta la terminación, tal vez el tiempo que 15 min. Los productos y colas flotaban se analizan
para el grado y la recuperación.
circuitos de flotación
Los elementos de circuitos de flotación son (siguiendo Arbiter 1985):
1. circuito Rougher. Nuevo alimentación y productos reciclados (concentrado limpiador y de tizón del limpiador)
son alimentadas a este circuito.
2. circuito Scavenger. Tailing Rougher se alimenta a este circuito. Concentrado Scavenger y scavenger
tailing se producen. concentrado Scavenger puede ser reciclada con o sin molienda para la
circuito más rugosa o se pueden limpiar por separado. tizón del tesoro es el tizón del final.
3. circuito Cleaner. Concentrados más gruesos se alimenta a este circuito. Limpiador concentrado y cola- limpiador
ING se producen. concentrado limpiador se puede usar directamente o limpiarse adicionalmente. Limpiador
tailing se devuelve con o sin moler al circuito más áspero.
Disposición de pilas puede establecer ya sea en serie o en flujo paralelo. Bancos de células están dispuestas en paralelo
cuando los flujos son demasiado grandes para una sola línea serie. requisitos de celda como una función de la velocidad de alimentación, pulpa
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300 | PRINCIPIOS DE PROCESAMIENTO MINERAL
TABLA 8.16 Variaciones en células necesarias con tamaño de célula en diferentes tonelajes y densidades de pulpa *
Toneladas secas por día,
% de sólidos 10000 25,000 50.000 100.000
100 ft 3 células
20 77 192 383 767
30 49 122 245 489
40 32 0 81 161 322
500 ft 3 células
20 dieciséis 0 40 0 80 160
30 10 0 25 0 50 100
40 06 0 16 0 32 0 64
1.000 ft 3 células
20 08 0 20 0 40 0 80
30 05 0 12 0 24 0 50
40 03 00 8 0 16 0 32
Fuente: Árbitro 1.985.
* 8-min tiempo de flotación; 3,0 mineral de gravedad específica.
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FLOTATION | 301
densidad y tamaño de celda se presentan en la Tabla 8.16. Como se puede observar, el uso de 500 y 1.000 ft 3 células
reduce el número necesario de manera muy dramática. Las células con volúmenes de 5.000 ft 3 están actualmente en uso.
La complejidad de los circuitos de flotación es una función de la complejidad del mineral que se está procesando, como
Figura 8.55 espectáculos. Para minerales de valor individual, circuitos relativamente simples están involucrados. cuando concentrado
limpieza no es necesario para producir un grado satisfactorio, un circuito más elaborado puede emplearse.
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