ALCOHOLES

Q.F. Mg. LUIS MIGUEL FELIX VELIZ

 1. Estructura y nomenclatura.

La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que un alcohol

procede de la sustitución formal de uno de los hidrógenos del agua por un
grupo alquilo.

En el agua el ángulo del enlace H-O-H es de 104.5º y el

ángulo que forman los dos pares de electrones no compartidos
es de 114º. Estos ángulos de enlace se pueden explicar
admitiendo una hibridación sp3 en el átomo de oxígeno.
 ALCOHOLES
Son cadenas hidrocarbonadas que tienen por lo menos un
grupo oxidrilo unido directamente al carbono alifático, da
como resultado la familia de los compuestos denominados
alcoholes

R-OH.
CLASIFICACIÓN:
1.-ALCOHOLES PRIMARIOS:
2.-ALCOHOLES SECUNDARIOS:
3.-ALCOHOLES TERCIARIOS:
Una manera de organizar la familia de los
alcoholes es clasificar a los alcoholes en
primarios, secundarios o terciarios de
acuerdo con el tipo de átomos de carbono
enlazados al grupo OH.
 NOMENCLATURA:
• A) Una nomenclatura trivial bastante usada en la industria
señala la existencia del grupo oxhidrilo anteponiendo la
palabra alcohol al nombre del radical hidrocarbonado
(alquilo) seguido de la terminación ico. Ejm. CH3-CH2OH
Alcohol etílico
• B) Otra nomenclatura trivial empleada con los primeros
términos, asigna el nombre de CARBINOL al primer
término de la serie homóloga (CH3OH) y se considera a los
otros grupos alquilo como sustituyentes.
Los nombres de los sustituyentes se arreglan a menudo en
orden alfabético. Ejm. CH3OH CARBINOL
CH3-CH2OH METIL CARBINOL
• C) NOMBRE (SISTEMATICO) IUPAC: Se asigna al
grupo -OH la terminación OL, se selecciona la cadena de
carbono más larga a la cual esté directamente unido al
oxhidrilo, se numera de tal manera que el grupo oxhidrilo
tenga el menor número posible.
• Indique la posición del grupo oxhidrilo utilizando este
número, indique las posiciones de otros sustituyentes
utilizando los números correspondiente a su posición. El -
OH tiene prioridad al numerar con respecto a los enlaces
dobles y triples, Ejm.
CH3-CHOH-CH2-CH=CH2 4-penten-2-ol.
• Los alcoholes que contienen dos grupos oxhidrilo se
conocen como GLICOLES. En el sistema IUPAC se
llaman dioles.
CH2OH-CH2OH Etanodiol
 METODOS DE OBTENCIÓN:
• OXIDACIÓN DE ALQUENOS: La oxidación de
los alcoholes es una reacción orgánica muy común porque, según el tipo de
alcohol y el oxidante empleado, los alcoholes se pueden convertir en
aldehídos, en cetonas o en ácidos carboxílicos.
 METODOS DE OBTENCIÓN
• POR HIDRATACIÓN DE ALQUENOS CON H2SO4
• REDUCCIÓN DE COMPUESTOS CARBONILOS
( C=O) cuando es un aldehído se obtienen alcoholes
primarios, cuando es una cetona se forman alcoholes
secundarios. Los reductores pueden ser: Platino (Pt),
Paladio, (Pd), Níquel-Raney (Ni), LiAlH4 (Hidruro de
Litio y Aluminio), hidruro de boro y sodio (NaBH4)
hidruro de litio y Boro.
• REACCIÓN DE REACTIVO DE GRIGNARD: (RMgX)
El tipo de alcohol depende del compuesto carbonílico
empleado.
 PROPIEDADES FISICAS
• A temperatura ambiente, los alcoholes hasta 11
átomos de carbono son líquidos de 12 a más son
sólidos. Densidad de alcoholes alifáticos es menor
que el agua. El metanol, etanol y polialcoholes son
miscibles con el agua, el butanol y alcohol amílico
son poco solubles en agua , el resto es insoluble ,
en la solubilidad a mayor número de átomos de
carbono esta disminuye.
• Debido a la presencia del grupo -OH son polares,
tienden a formar puentes de hidrógeno, el punto de
fusión y ebullición aumenten de acuerdo al
número de carbonos que tengan.
 PROPIEDADES QUIMICAS
• En los alcoholes hay reacciones de sustitución de 2 tipos;
ruptura del: a) Enlace C- /OH b) Enlace C-O-/H
• I)RUPTURA: -C-/O-H
• A) REACCIÓN CON ACIDOS: Con H2SO4, KHSO4 y la
alúmina (Al2O3), H3PO4 se deshidrtan en caliente. El orden
de reactividad es 3º 2º 1º. El hidrógeno procede del
carbono más sustituido (Regla de Saytzeff)
REGLA SAYTZEFF: Los alquenos mas estables son
aquellas que tienen el mayor número de grupos alquilo
unidos a los átomos de carbono de doble enlace.
• B) FORMACIÓN DE HALUROS DE ALQUILO
• REACCIÓN CON ACIDOS HALOGENADOS: HI, HBr,
HCl catalizada con ZnCl2
• II) RUPTURA: -C-O-/H
• A)REACCIÓN CON METALES ACTIVOS
R-OH + M R-O-M +H2
• Los alcoholes primarios reaccionan más
rápidamente que los terciarios (se pueden esperar
hasta 24horas)
• B) FORMACIÓN DE ESTERES: Con ácidos
carboxílicos
• C) REACCIONES DE OXIDAXIÓN: KMnO4 ó
H2Cr2O7
Deshidratación bimolecular para formar éteres.
En algunos casos un alcohol protonado puede ser atacado
por otra molécula de alcohol mediante un mecanismo SN 2.
Esta reacción tiene lugar cuando la deshidratación se
efectúa sobre alcoholes primarios no impedidos. El
resultado del proceso es la formación de agua y un éter. La
síntesis industrial del dimetil éter (CH3-O-CH3) y del dietil
éter (CH3CH2-O-CH2CH3) se efectúa de este modo:
mediante calentamiento de los correspondientes alcoholes
en presencia de H2SO4.
ETER
 ETER
• Estructuralmente los éteres pueden considerarse derivados
del agua o alcoholes, en los que se han reemplazado uno o
dos hidrógenos, respectivamente, por restos carbonados.
• Los éteres son alcanos que poseen un sustituyente alcoxi
(RO-).
• Los éteres son en general poco reactivos y se utilizan como
disolventes.
 Nomenclatura
1. Los éteres pueden nombrarse como alcoxi
derivados de alcanos (nomenclatura IUPAC
sustitutiva). Se toma como cadena principal la de
mayor longitud y se nombra el alcóxido como un
sustituyente.
2. La nomenclatura funcional (IUPAC) nombra
los éteres como derivados de dos grupos
alquilo, ordenados alfabéticamente,
terminando el nombre en la palabra éter.
3. Los éteres cíclicos se forman sustituyendo un -
CH2- por -O- en un ciclo. La numeración
comienza en el oxígeno y se nombran con el
prefio oxa- seguido del nombre del ciclo.
Ejemplos

2-Metil-2-etoxi-butano
Cis-1,3-Dimetoxi-ciclohexano

1-Metoxipropano
Metil propil eter

2-metiloxaciclopropano
(epóxido de propileno)

1,4,7,10-tetraoxaciclododecano
(éter 12-corona-4)
 Propiedades Físicas y de enlace
• La estructura angular de los éteres se explica bien asumiendo una
hibridación sp3 en el oxígeno, que posee dos pares de electrones no
compartidos.
• Sus puntos de ebullición y fusión son muchos más bajos que los
alcoholes referibles.
• Los éteres de cadena recta tiene un punto de ebullición bastante similar
a los alcanos con peso molecular comparable. Por ejemplo: el éter C2-
H5-O-C2-H5, con peso molecular 74 tiene un punto de ebullición de
35°C, y el alcano CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 de peso molecular 72 tiene
un punto de ebullición de 36°C.
• Los éteres tienen una solubilidad en agua comparable con los alcoholes
para peso molecular similar, así el éter C2-H5-O-C2-H5 tiene la misma
solubilidad que el alcohol CH3-CH2-CH2-CH2-OH unos 8g/100ml de
agua a 25°C.
Pero la presencia del oxígeno, que polariza los enlaces, y la
existencia de la tensión, hace que los epóxidos, al contrario que
los éteres normales, sean muy reactivos y extremadamente útiles
en síntesis.
Un caso muy especial lo constituyen los epóxidos, que son éteres
cíclicos de tres miembros. El anillo contiene mucha tensión,
aunque algo menos que en el ciclopropano.

Ciclopropano Epóxido de etileno

 Preparación
• La manera más simple de preparar un éter
es hacer reaccionar un alcóxido con un
haluro o sulfonato de alquilo, en una
secuencia típica SN2:

Esta reacción fue descubierta por Williamson a finales del siglo XIX.
 Si la reacción de
Williamson se lleva a
cabo intramolecularmente
se obtienen éteres cíclicos
(reacción SN2
intramolecular).

La ciclación intramolecular
de Williamsom es
estereoespecífica:
 Propiedades Químicas y Reacción de los éteres
• Los éteres son muy inertes químicamente y solo tiene unas pocas
reacciones características
Reacción con los haluros de hidrógeno.
Los haluros de hidrógeno (cuyas reactividades están en el orden
HI>HBr>HCl) son capaces de romper los enlaces del oxígeno del éter y
formar dos moléculas independientes. Los éteres alifáticos se rompen en
dos moléculas del haluro de alquilo correspondiente, mientras que en
los éteres alquilo arilo se forman el alquil haluro correspondiente y
fenol. Las reacciones que siguen con el HI sirven para ilustrar.
R-O-R' + HI --------------------> R-I + R'-I + H2O
Ar-O-R + HI --------------> Ar-OH + R-I
Reacción con el oxígeno del aire.
Cuando los éteres están en contacto con el aire, espontánea y lentamente se
produce su oxidación que genera un peróxido derivado muy inestable.
La presencia de estos peróxidos son un elevado peligro potencial cuando el
éter se somete a un proceso de destilación.
FENOL
 FENOLES
• Derivan de los hidrocarburos aromáticos
por la sustitución de uno o más hidrógenos
por grupos hidroxilo -OH. Su formula
general: Ar-OH

OH

FENOL
 NOMENCLATURA
• En el sistema IUPAC los fenoles suelen
recibir su nombre, cuando el -OH se
considera como sustituyente recibe el
nombre de OXI o HIDROXI.
• La familia del fenol son bactericidas
activos. El fenol disuelto en agua se llama
Acido carbólico (antiséptico) también se
han sintetizado otros fenoles con actividad
antiséptica. Por ejm.
• Hexilresorcinol—pastillas para la garganta.
 METODOS DE OBTENCIÓN
• Sulfonación del benceno seguida de una
Fusión alcalina

• Sal de Diazonio.
 PROPIEDADES FISICAS
• El fenol es mas soluble en agua que otros fenoles
debido al puente de hidrógeno que forma, al
aumentar los grupos -OH en el anillo aromático
incrementa su solubilidad en el agua.
• El fenol puro y los fenoles sustituidos suelen ser
sólidos cristalinos incoloros, Muchos fenoles son
de color rosa o café debido a las impurezas
provenientes de la oxidación.
 PROPIEDADES QUIMICAS
• Fenoles como ácido: Aunque los fenoles y alcoholes tienen
estructuras similares, con ácidos mucho mas fuertes. Dos
factores pueden ser los causantes de la creciente acidez de
los fenoles respecto a los alcoholes. Primero la relativa
estabilidad de los aniones y quizá la razón más importantes
es el efecto de la solvatación.
• Reacción de fenoles con base: Una importante
consecuencia de la acidez es su reacción con ciertas bases.
La reacción es reversible, la adición de un exceso de ácido
mineral lo vuelve a convertir en fenol.
• Formación de esteres: síntesis de williamson
• Reacción de sustitución electrofílica aromática en los
fenoles: El grupo hidroxilo es un potente activador y un
orientador orto-para. Experimenta reacciones de
halogenación, nitración, sulfonación y alquilación.