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Oxidación y reducción
La corrosión del hierro y otros metales, como la corrosión en las terminales de una
batería de automóvil, es un proceso que todos conocemos. Lo que llamamos corrosión
Á Figura 4.11 Corrosión en las es la conversión de un metal en un compuesto metálico por una reacción entre el
terminales de una batería ocasionada
metal y alguna sustancia de su entorno. La producción de herrumbre implica la reac-
por la acción del ácido sulfúrico de la
batería sobre el metal. ción de oxígeno con hierro en presencia de agua. La corrosión que se muestra en la
figura 4.11 « es el resultado de la reacción entre el ácido de la batería (H2SO4) y
la abrazadera metálica.
Ejercicios con el CD-ROM
Reacciones de oxidación-
Cuando un metal se corroe, pierde electrones y forma cationes. Por ejemplo, los
reducción: parte I, Reacciones de ácidos atacan vigorosamente al calcio para formar iones calcio, (Ca2):
oxidación-reducción: parte II
(Oxidation-Reduction Reactions: Ca(s) + 2H + (ac) ¡ Ca 2+ (ac) + H 2(g) [4.23]
Part I, Oxidation-Reduction
Reactions: Part II) Cuando un átomo, ion o molécula adquiere una carga más positiva (es decir, cuan-
do pierde electrones), decimos que se oxida. La pérdida de electrones por parte de una sus-
tancia se denomina oxidación. Así, el calcio, que no tiene carga neta, se oxida (sufre
oxidación) en la ecuación 4.23 y forma Ca2.
Empleamos el término oxidación porque las primeras reacciones de este tipo que se
estudiaron exhaustivamente fueron reacciones con oxígeno. Muchos metales reaccio-
nan directamente con oxígeno en aire para formar óxidos metálicos. En estas reac-
ciones, el metal pierde electrones que el oxígeno capta, y se forma un compuesto
iónico del ion metálico y el ion óxido. Por ejemplo, cuando el calcio metálico se ex-
pone al aire, la superficie metálica brillante del metal se opaca al formarse CaO:
Solución (a) Cuando está unido a un no metal, el hidrógeno tiene un número de oxidación de
1 (regla 3b). Dado que la molécula de H2S es neutra, la suma de los números de oxidación de-
be ser cero (regla 4). Sea x el número de oxidación de S: tenemos 2(1) 1 x 0. Por tanto, el S
tiene un número de oxidación de 2.
(b) Puesto que se trata de una forma elemental del azufre, el estado de oxidación del S es
de 0 (regla 1).
(c) Dado que se trata de un compuesto binario, cabe esperar que el Cl tenga un número de
oxidación de 1 (regla 3c). La suma de los números de oxidación debe ser cero (regla 4). Si de-
signamos con x el número de oxidación del azufre, tenemos x 2(1) 0. Por consiguiente, el
estado de oxidación del S debe ser 2.
(d) El sodio, un metal alcalino, siempre tiene el número de oxidación 1 en sus compues-
tos. El oxígeno suele tener un estado de oxidación de 2 (regla 3a). Si designamos con x el nú-
mero de oxidación del S, tenemos 2(1) x 3(2) 0. Por tanto, el número de oxidación del
S en este compuesto es de 4.
(e) El estado de oxidación del O es 2 (regla 3a). La suma de los números de oxidación es
igual a 2, la carga neta del ion SO42 (regla 4). Por tanto, tenemos x 4(2) 2. De esta re-
lación concluimos que el número de oxidación del S en este ion es 6.
Estos ejemplos ilustran el hecho de que el estado de oxidación de un elemento dado depen-
de del compuesto en el que aparece. Como vimos en este ejemplo, los números de oxidación del
azufre varían entre 2 y 6.
EJERCICIO DE APLICACIÓN
Indique el estado de oxidación del elemento en negritas en cada uno de los siguientes: (a) P2O5;
(b) NaH; (c) Cr2O72; (d) SnBr4; (e) BaO2.
Respuestas: (a) 5; (b) 1; (c) 6; (d) 4; (e) 1
130 Capítulo 4 Reacciones acuosas y estequiometría de disoluciones
Ni. Recuerde: siempre que alguna sustancia se oxida, alguna otra sustancia debe reducirse.
EJERCICIO DE APLICACIÓN
(a) Escriba las ecuaciones molecular e iónica neta balanceadas para la reacción entre magnesio y sulfato de cobalto(II). (b) ¿Qué se oxida y qué
se reduce en la reacción?
Respuestas: (a) Mg(s) CoSO4(ac) ⎯→ MgSO4(ac) Co(s); Mg(s) Co2(ac) ⎯→ Mg2(ac) Co(s); (b) Mg se oxida y Co2 se reduce.
La serie de actividad
¿Podemos predecir si un metal dado se oxidará o no en presencia de un ácido o de
una sal dada? Esta pregunta tiene importancia práctica además de interés químico.
Por ejemplo, la ecuación 4.28 nos dice que no sería prudente almacenar una disolu-
ción de nitrato de níquel en un recipiente de hierro, pues la disolución disolvería el
recipiente. Cuando un metal se oxida, parece carcomerse al reaccionar para formar
diversos compuestos. Una oxidación extensa puede dar pie a la falla de piezas me-
tálicas de maquinaria o el deterioro de estructuras metálicas.
Los diferentes metales varían en cuanto a la facilidad con que se oxidan. Por
ejemplo, el Zn se oxida con soluciones acuosas de Cu2, pero la Ag no. Concluimos
que el Zn pierde electrones con más facilidad que la Ag; es decir, el Zn es más fácil
de oxidar que la Ag.
Una lista de metales ordenados de mayor a menor facilidad de oxidación reci-
be el nombre de serie de actividad. En la tabla 4.5 ¥ se presenta la serie de actividad
en disolución acuosa de muchos de los metales más comunes. También se ha inclui-
do al hidrógeno en la tabla. Los metales de la parte superior de la tabla, como los me-
tales alcalinos y alcalinotérreos, son los que más fácilmente se oxidan; es decir,
reaccionan con mayor facilidad para formar compuestos. Se les denomina metales
Ejercicios con el CD-ROM
Química de oxidación-reducción
TABLA 4.5 Serie de actividad de los metales en disolución acuosa del estaño y el zinc
(Oxidation-Reduction Chemistry
Metal Reacción de oxidación of Tin and Zinc)
Neutralization Reactions)
Aluminio Al(s) Al3(ac) 3e
Manganeso Mn(s) Mn2(ac) 2e
Zinc Zn(s) Zn2(ac) 2e
Cromo Cr(s) Cr3(ac) 3e
Hierro Fe(s) Fe2(ac) 2e
Cobalto Co(s) Co2(ac) 2e
Níquel Ni(s) Ni2(ac) 2e
Estaño Sn(s) Sn2(ac) 2e
Plomo Pb(s) Pb2(ac) 2e
Hidrógeno H2(g) 2H(ac) 2e
Cobre Cu(s) Cu2(ac) 2e
Plata Ag(s) Ag(ac) e
Mercurio Hg(l) Hg 2(ac) 2e
Platino Pt(s) Pt 2(ac) 2e
Oro Au(s) Au3(ac) 3e
132 Capítulo 4 Reacciones acuosas y estequiometría de disoluciones
activos. Los metales de la parte inferior de la serie de actividad, como los elementos
de transición de los grupos 8B y 1B, son muy estables y forman compuestos con menos
facilidad. Estos metales, que se emplean en la fabricación de monedas y alhajas, se
llaman metales nobles en virtud de su baja reactividad.
Podemos usar la serie de actividad para predecir el resultado de reacciones en-
tre metales y ya sea sales metálicas o ácidos. Cualquier metal de la lista puede ser oxida-
do por los iones de los elementos que están debajo de él. Por ejemplo, el cobre está arriba
de la plata en la serie. Por tanto, el cobre metálico será oxidado por iones de plata,
como se muestra en la figura 4.14 ¥:
Cu(s) + 2Ag + (ac) ¡ Cu 2+ (ac) + 2Ag(s) [4.30]
La oxidación del cobre a iones cobre va acompañada de la reducción de iones plata
Ejercicios con el CD-ROM
Formación de cristales de plata a plata metálica. La plata metálica puede verse en la superficie de los alambres de co-
(Formation of Silver Crystals) bre en la figura 4.14(b) y (c). El nitrato de cobre(II) produce un color azul en la diso-
lución, lo que se nota más en la parte (c).
Sólo aquellos metales que están arriba del hidrógeno en la serie de actividad
pueden reaccionar con ácidos para formar H2. Por ejemplo, Ni reacciona con HCl(ac)
para formar H2:
Ni(s) + 2HCl(ac) ¡ NiCl2(ac) + H 2(g) [4.31]
Dado que los elementos que están abajo del hidrógeno en la serie de actividad
no son oxidados por H, el Cu no reacciona con HCl(ac). Resulta interesante que el
cobre sí reacciona con ácido nítrico, como se vio antes en la figura 1.11. Sin embargo,
esta reacción no es una simple oxidación del cobre por los iones H del ácido. Más
bien, el metal es oxidado a Cu2 por el ion nitrato del ácido, con formación de dió-
xido de nitrógeno, NO2(g), de color pardo:
Cu(s) + 4HNO 3(ac) ¡ Cu(NO 3)2(ac) + 2H 2O(l) + 2NO 2(g) [4.32]
¿Qué sustancia se reduce al oxidarse el cobre en la ecuación 4.32? En este caso, el
NO2 proviene de la reducción de NO3. Examinaremos las reacciones de este tipo con
mayor detalle en el capítulo 20.
Á Figura 4.14 Si colocamos cobre metálico en una disolución de nitrato de plata (a), ocurre una
reacción redox en la que se forma plata metálica y una disolución azul de nitrato de cobre(II) (b y c).
4.4 Introducción a las reacciones de oxidación-reducción 133
EJERCICIO DE APLICACIÓN
¿Cuáles de los siguientes metales serán oxidados por Pb(NO3)2: Zn, Cu, Fe?
Respuesta: Zn y Fe
Molaridad
La molaridad (símbolo M) expresa la concentración de una disolución como el nú-
mero de moles de soluto que hay en un litro de disolución (disoln):
moles de soluto
Molaridad = [4.33]
volumen de disoln en litros
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Formación de una disolución a Una disolución 1.00 molar (se escribe 1.00 M) contiene 1.00 mol de soluto en cada li-
partir de un sólido tro de disolución. En la figura 4.16 » se muestra la preparación de 250 mL de una di-
(Solution Formation from a Solid) solución 1.00 M de CuSO4 empleando un matraz volumétrico que está calibrado para
contener exactamente 250 mL. Primero, se pesa 0.250 mol de CuSO4 (39.9 g) y se co-
loca en el matraz. Se agrega agua para disolver la sal, y la disolución así obtenida se
diluye a un volumen total de 250 mL. La molaridad de la disolución es (0.250 mol
CuSO4)/(0.250 L disoln) 1.00 M.