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ACIDO-BASE.
ESTANDARIZACION DE SOLUCIONES Y APLICACIONES
RESUMEN:
En esta práctica de laboratorio se realizó la estandarización de una solución de hidróxido de sodio (NaOH)
por titulaciones potenciométricas acido-base, posteriormente se hizo una curva de titulación usando un
electrodo de vidrio selectivo a iones hidronio acoplado a un pH-metro y como patrón se utilizó una solu-
ción acuosa de ftalato acido de potasio (𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4 ). Utilizando la solución de hidróxido de sodio (NaOH)
ya estandarizada se realiza la curva de titulación de ácido clorhídrico (HCl), ácido fosfórico
(𝐻3 𝑃𝑂4) y se realizó un estudio cuantitativo y cualitativo de los datos de pH y volumen de equivalencia
arrojados por esta curva. Como aplicación se realizó la determinación de ácido acético en vinagre obte-
niendo 1.25 % P/V para un error relativo respecto a la muestra teórica 75%
Abstract: In this laboratory practice of standardization of a sodium hydroxide solution (NaOH) by acid-
base potentiometric titrations, a titration curve was subsequently made using a hydronium ion selective
glass electrode coupled to a pH meter and as an aqueous solution of potassium acid phthalate
(𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4 ) was used. Using the standardized sodium hydroxide solution (NaOH), the titration curve for
hydrochloric acid (HCl), phosphoric acid
(𝐻3 𝑃𝑂4) and a quantitative and qualitative study of the data of pH and volume of equivalence thrown by
this curve. As an application the determination of acetic acid in vinegar was carried out obtaining% P / V
for a relative error with respect to the theoretical sample% error.
1
Se utilizó 0.170≈0.2 mL para preparar 25 ml de 11.50 10.27
ácido fosfórico (𝐻3 𝑃𝑂4 ) a una concentración 0.1 12.00 10.38
M con una incertidumbre de (+/- 0.15 mL) 12.50 10.47
13.00 10.54
A partir de las anteriores soluciones de concentra- 13.50 10.60
ciones 0.1 M se hicieron las respectivas diluciones 14.00 10.65
para poder obtener 100 ml de 0.01 M cada una, se 14.50 10.69
utilizó la siguiente ecuación. 15.00 10.73
Fuente: elaboración propia
𝑉1 ∗ 𝐶1 = 𝑉2 ∗ 𝐶2 Ec.1
Con los datos de la tabla 1. Se procedió a realizar
Se despejo el volumen para saber la cantidad nece- la curva de estandarización de una solución de
saria de obtener tal concentración. hidróxido de sodio (NaOH) usando ftalato de áci-
do potásico( 𝐾𝐶8 𝐻5 𝑂4 ) como patrón estándar.
0.01 𝑀∗100𝑚𝐿
𝑉1= = 10 mL
0.1 𝑀 Grafica1. Curva de estandarización
2
1.3 Con la solución de ácido clorhídrico (HCl) a
|𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝑹𝒆𝒂𝒍 − 𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝑬𝒙𝒑. | una concentración 0.01 M se hizo la titulación con
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = ∗ 𝟏𝟎𝟎 𝑬𝒄. 𝟐
𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝑹𝒆𝒂𝒍 hidróxido de sodio (NaOH) estandarizada. Se pue-
de ver en la siguiente tabla.
|𝟎. 𝟎𝟏 − 𝟎. 𝟎𝟏𝟎|
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝟎. 𝟎𝟏
Tabla 2. Datos curva de valoración con HCl
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟎 Volumen (mL) pH
(0.01) (+/-0.01)
Se procedió a realizar una gráfica de la aproxima- 0 1.6
ción de la primera derivada. La representación de 0.50 1.73
la derivada del pH con respecto al volumen adi- 1.00 1.76
cionado, (∆pH/∆V) debe presentar un valor máxi- 1.50 1.82
mo para el punto de inflexión de la curva pH vs V. 2.00 1.89
[2]
2.50 2.00
3.00 2.17
Grafica 2. Primera derivada de la curva de estandariza- 3.50 2.46
ción de NaOH con 𝑲𝑪𝟖 𝑯𝟓 𝑶𝟒
4.00 3.54
4.10 6.84
ΔpH/ΔV vs. Vol. NaOH 4.20 9.50
6 4.3 9.84
5 4.4 9.9
4 4.5 10.06
ΔpH/ΔV
3 5.00 10.45
2
5.50 10.63
6.00 10.82
1
7.00 10.86
0
Fuente: elaboración propia
-1 0 5 10 15 20
Volumen sln NaOH
Con los datos de la tabla 2. Se procedió a realizar
Fuente: elaboración propia la curva de valoración de una solución de hidróxi-
do de sodio (NaOH) con ácido clorhídrico (HCl).
La representación de la segunda derivada del pH
con respecto a V, Δ(∆pH/∆V) /∆V debe alcanzar
valor cero en el punto de equivalencia de la valo- Grafica 4. Curva de valoración (HCl)
ración. [2] Grafica 3. Segunda derivada de la curva de Estandarización HCl
estandarización de NaOH con 𝑲𝑪𝟖 𝑯𝟓 𝑶𝟒
15
Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV vs. Vol. 10
NaOH
pH
5
10
Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV
0
0 0 2 4 6 8 10 12
0 5 10 15 20 Volumen sln NaOH
-10
Volumen sln NaOH Fuente: elaboración propia
3
𝑯𝑪𝒍 + 𝑵𝒂𝑶𝑯 → 𝑵𝒂𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶 Ec.3
Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV vs. Vol.
Se hizo los cálculos de la concentración del ácido
clorhídrico (HCl) en el equilibrio. Según el grafico NaOH
4. El volumen de equivalencia es (4.10 +/- 0.01) 100
Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV
mL a la cual se le corresponde un pH de (6.84 +/- 0
0.01). 0 2 4 6 8
-100
-200
0.010 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝐿 -300
1000 𝑚𝐿
*4.10 mL*1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻=4.1*10−5 mol HCl Volumen sln NaOH
|𝟎.𝟎𝟏−𝟎.𝟎𝟏|
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = ∗ 𝟏𝟎𝟎 1.4 con la solución de ácido fosfórico (𝐻3 𝑃𝑂4) a
𝟎.𝟎𝟏
una concentración 0.01 M se hizo la valoración
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟎 con hidróxido de sodio (NaOH) estandarizada. A
continuación se muestra la siguiente tabla.
Se realizó las gráficas de aproximación de la pri- Tabla 3. Datos curva de valoración 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒
mera y segunda derivada como se puede ver a con- Volumen (mL) pH
tinuación. (0.01) (+/-0.01)
0 1.70
0.60 1.74
1.00 1.78
Grafica 5. Primera derivada de la curva de valoración de 1.60 1.85
NaOH con HCl 2.00 1.90
2.50 2.00
ΔpH/ΔV vs. Vol. NaOH 3.00 2.10
40 3.20 2.12
3.60 2.20
30 3.80 2.26
ΔpH/ΔV
20 4.00 2.30
10
4.20 2.36
4.40 2.42
0 4.60 2.52
0 2 4 6 8
-10 4.90 2.64
5.00 2.70
Volumen sln NaOH
5.10 2.78
Fuente: elaboración propia
5.20 2.84
5.30 2.96
5.40 3.02
5.50 3.14
5.60 3.33
Grafica 6. Segunda derivada de la curva de valoración de
5.70 3.58
NaOH con HCl
5.80 4.12
5.90 4.74
4
6.00 4.98
6.10 5.32 Estadarización H3PO4
6.20 5.48 14
13
6.30 5.62 12
6.40 5.72 11
10
6.50 5.80 9
8
6.80 5.98
pH
7
6
7.00 6.09 5
7.50 6.30 4
3
8.00 6.48 2
1
8.50 6.68 0
9.00 6.78 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
9.50 6.94 Volumen sln NaOH
10.00 7.12
10.50 7.30 Fuente: elaboración propia
11.00 7.57
11.20 7.70
11.40 7.90
11.60 8.15 Se procedió hacer una gráfica de la aproximación
11.80 8.60 de la primera derivada para determinar los dos
12.00 9.18 puntos finales de ácido fosfórico a los 5.9 y 12 mL
12.20 9.70 con su respectiva incertidumbre de +/- 0.01 mL de
12.40 9.90 haber agregado el NaOH.
12.60 10.05
12.80 10.16 A continuación se muestra la siguiente gráfica.
13.00 10.23
Grafica 8. Primera derivada de la curva de valoración de
13.20 10.30 NaOH con 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒
13.40 10.37
13.60 10.40 ΔpH/ΔV vs. Vol. NaOH
13.80 10.45
14.00 10.50 8
14.50 10.60 6
15.00 10.70
ΔpH/ΔV
4
15.50 10.76
16.00 10.82 2
16.50 10.86 0
17.00 10.92 0 5 10 15 20
-2
17.50 10.95 Volumen sln NaOH
18.00 10.98
18.50 11.00 Fuente: elaboración propia
19.00 11.40
Fuente: elaboración propia
Calculando el primer punto de equivalencia:
Con los datos anteriores se procedió a graficar una
5.9 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻 𝑃𝑂
curva de valoración de una solución de ácido fos- ∗ 3 4
∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 =0.00001M
5.9 𝑚𝐿 H3 PO4 1000 𝑚𝐿
fórico (𝐻3 𝑃𝑂4) con hidróxido de sodio (NaOH).
5
4.50 5.19
12 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻3 𝑃𝑂4
∗ ∗ =0.000005M 5.00 5.88
12 𝑚𝐿 H3 PO4 1000 𝑚𝐿 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
5.20 6.83
Grafica 9. Segunda derivada de la curva de valoración de 5.40 8.45
NaOH con 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 5.60 9.72
5.80 10.04
6.00 10.22
6.20 10.36
6.40 10.42
6.80 10.54
7.00 10.60
Fuente: elaboración propia
6
Con la ecuación 2 podemos determinar el porcen- El pKa de un ácido se puede determinar con la
taje de error relativo frente al 5.0 % P/V teórico siguiente ecuación:
como se ve a continuación:
[𝑨− ]
|𝟓. 𝟎 − 𝟏. 𝟐𝟓| 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝐥𝐨𝐠 𝑬𝒄. 𝟓
[𝑯𝑨]
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝟓. 𝟎
Pero justo en la mitad del volumen de equivalencia
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟕𝟓% la concentración de A- y de HA son iguales porque
se ha valorado la mitad de ácido en muestra y se ha
Nota: las incertidumbres reportadas para las medi- formado la mitad de su base conjugada, entonces:
ciones de volumen y pH corresponden a los ins-
trumentos bureta y pH-metro. 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log 1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎
Se realizaron la graficas de la primera y segunda
derivada como se puede ver a continuación: De acuerdo con las figuras 7, 8 y 9, la mitad del
volumen de H3PO4 en el primer y segundo punto
Grafica 11. Primera derivada de la curva de valoración de equivalencia son 5.9 y 12 mL, respectivamente;
de NaOH con HOAc
con esto podemos ver el pH en la tabla 3 y deter-
minar el pKa1 y pKa2 del H3PO4.
ΔpH/ΔV vs. Vol. NaOH
9 𝑝𝐾𝑎1 = 4.74
8 𝑝𝐾𝑎2 = 9.18
7
6
El pKa1 teórico del ácido fosfórico es 2.15, y el
ΔpH/ΔV
5
4
pKa2 es 7.21. El porcentaje de error en la determi-
3 nación del pKa1 y pKa2 del ácido fosfórico es:
2
1 |2.15 − 4.74|
0 % 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑝𝐾𝑎1 = ∗ 100
2.15
0 2 4 6 8
Volumen sln NaOH % 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑝𝐾𝑎1 = 120.46%
Fuente: elaboración propia |7.20 − 9.18|
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑝𝐾𝑎2 = ∗ 100
Grafica 12. Segunda derivada de la curva de valoración 7.20
de NaOH con HOAc. % 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑝𝐾𝑎2 = 27.5%
7
troquímica está conformada por un electrodo de fuerte [3]. El punto de equivalencia en esta valora-
referencia, un electrodo indicador y un dispositivo ción se dio a un pH de 4.10. Teóricamente, en las
de medida de potencial. El electrodo de referencia valoraciones de ácido fuerte – base fuerte, el pH en
mantiene su potencial constante, y el electrodo el punto de equivalencia debería ser 7.00; sin em-
indicador responde a la actividad del analíto, En la bargo, esto se deduce con base en la pureza del
práctica se utilizó un electrodo mixto (pH-metro agua, donde se espera que el agua se encuentre
digital portátil) [1]. completamente pura. Pero el agua destilada no está
completamente pura, en ella se encuentran disuel-
Cuando se grafica el pH vs. el volumen de titulante tas determinadas cantidades de dióxido de carbono
gastado, se obtiene una curva sigmoidea como las (CO2), que en equilibrio con el agua forman ion
mostradas en las figuras 1, 4, 7 y 10. Sin embargo, bicarbonato e ion hidronio, como lo muestra la
si se usan titulantes a concentraciones muy bajas, o siguiente reacción [4]:
los analíto están a concentraciones muy bajas, los
puntos de inflexión no se hacen apreciables. En 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2 → 𝐻𝐶03 − + 𝐻 +
estas curvas, inicialmente no se aprecia un cambio
fuerte en el pH, debido a que, en los primeros pun- Por ende, el pH en el punto de equivalencia usando
tos de la titulación, se presenta un fenómeno de agua destilada siempre será menor a 7.00. La con-
tampón. A medida que, estequiométricamente, la centración obtenida de ácido clorhídrico en la va-
cantidad de moles de titulante se acerca a la canti- loración fue de 0.01 M con un porcentaje de error
dad de moles de analíto, la curva comienza a pre- en la determinación del 0 %.
sentar una variación en su pendiente hasta llegar al
punto de equivalencia. Aquí es donde la pendiente En la estandarización del ácido fosfórico, la gráfi-
es máxima, y después de ese punto, la misma co- ca 7 muestra la curva de valoración con dos puntos
mienza a decrecer, hasta ser constante, debido a de inflexión apreciables, a volúmenes de 5.9 y 12
que el analíto ha reaccionado completamente. En mL. El ácido fosfórico es un ácido triprótico. Sin
algunas valoraciones, los puntos de inflexión que embargo, sólo dos de sus tres protones pueden ser
indican el punto de equivalencia en la valoración valorados, debido a que el valor de la constante de
no son apreciables, por eso, para poderlos deter- acidez, determinante de la fuerza de un ácido, pre-
minar de manera más clara, se hace uso de la pri- senta un valor muy pequeño para el tercer protón,
mera derivada de la curva de pH vs. volumen de como se muestra a continuación:
titulante.
Ka1: 7.5*10-3
En esta parte, el punto de equivalencia se aprecia Ka2: 6.2*10-8
más fácilmente que en la primera gráfica (ver figu- Ka3: 4.8*10-13
ras 2, 5, 8 y 11), ya que éste corresponde al punto
máximo de la gráfica, donde el valor de la pen- En la figura 13, se muestra la estructura del ion
diente es máximo. Si con esta representación no es HPO42- donde se puede apreciar la causa de la difí-
posible determinar el punto de equivalencia, se cil e insignificante valoración del tercer protón.
puede garantizar la identificación de éste con la Esto se debe a que las dos cargas negativas presen-
gráfica de la segunda derivada de la curva pH vs. tes en este ion hacen muy difícil que el ion hidro-
volumen de titulante. Aquí, el punto de equivalen- nio restante, con carga positiva, se escape de la
cia se observa en el punto de corte de la curva en estructura, de ahí que el valor de la constante de
el eje x (volumen de titulante). acidez para ese tercer protón sea tan bajo [3].
8
ciando la cercanía al punto de equivalencia, puesto
que la sal formada es débilmente básica el pH en el
punto de equivalencia se ve desplazado a un pH >
7. [4]
9
2.Qué ventajas tienen las aplicaciones de la po-
tenciometría en la técnica de las titulaciones con
respecto al uso de indicadores visuales.
10
bargo, el uuso de reactivos auxiliares puede ciones concentradas hace que los puntos de
aumentar en gran medida la exactitud del ana- equivalencia sean más notorios, pero los
lisis. El acido borico (pK=9.2) se puede titular mismos resultan ser difíciles de calcular
con una base fuerte n presencia de un reactivo porque el rango de cambio de pH en ese
auxiliar organico que posea almenos dos grupos punto es muy pequeño, cumpliéndose así la
hidroxilos, describa brevemente el mecanismo regla estadística que indica que un método
de acción de un reactivo auxiliar en la titulación más preciso, requiere menor sensibilidad.
del acido borico.
Las titulaciones potenciométricas permiten
El ácido bórico se comporta como un ácido débil la medición de cantidades de analíto más
(pK=9.2) y por tanto no puede ser valorado de pequeñas en comparación con los demás
forma exacta empleando de base fuerte como es el métodos donde la cantidad de analíto debe
NaOH. Sin embargo, por adición de un reactivo ser mayor para garantizar un cambio apre-
auxiliar polihidroxilados , tales como manitol, ciable. [4]
glucosa, sorbitol entre otros, el acido borico se
comporta como un ácido mucho más fuerte
(Ka = 1.5·10-4 para manitol) y puede ser valorado V. BIBLIOGRAFÍA
con una disolución de NaOH 0.1 M.
La razón por la cual esto sucede es porque los [𝟏] Universidad del Valle. Departamento de Quí-
polihidroxilados forman un complejo con el mica Ed. Guía laboratorio de química analítica.
hidróxido borico formado por el acido borico al
estar en solución acuosa. [6] [2] Matilla, A.H; Valoraciones potenciométricas
acido-base,
http://www.ugr.es/~focana/dfar/aplica/valorAcido
Base/valoraciones_acido-base.pdf.Revisado marzo
7 de 2017.
11
[7]http://equipamientocientifico.com/ph-
metros/212-ph-metro-portatil-y-temperatura-
hanna-hi-98103-lectura-001-ph.htmlRevisado
marzo 10 de 2017.
[9]http://equipamientocientifico.com/409-
large_default/ph-metro-portatil-y-temperatura-
hanna-hi-98103-lectura-001-ph.jpgRevisado mar-
zo 12 de 2017.
[9]http://3.bp.blogspot.com/-
dOq3w18NGAE/TtrcaMIsDqI/AAAAAAAAAE
M/_Xz-f7JMPd0/s1600/Imagen6.gif Revisado
marzo 12 de 2017.
12