TRATAMIENTODEMINERALESREFRACTARIOSPARTEIDiap1-87

1
METALURGIA EXTRACTIVA
APLICADA A MINERALES DE
ORO Y PLATA
MODULO
TRATAMIENTO DE MINERALES REFRACTARIOS
DE ORO Y PLATA
Dr. Patricio Navarro Donoso
Consultor INTERCADE
1. MINERALES REFRACTARIOS DE ORO Y

PLATA
El oro se encuentra ampliamente distribuido en la
naturaleza,
t l especialmente
i l t en forma
f nativa
ti y asociado
i d a
diferente tipos de minerales.
Son variados los métodos que se han diseñado para su

extracción, siendo los más comunes los siguientes:
• Concentración gravitatoria.
• Amalgamación.
Amalgamación
• Flotación.
• Pirometalurgia.
• Hidrometalurgia.
• Combinación de métodos.
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade
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2
3
En el caso de la flotación, la concentración puede ser de

partículas libres o bien contenidas en minerales de
metales base sulfuros.
s lf ros
El oro extraído a través de procesos pirometalúrgicos se

refiere básicamente a la recuperación a partir de
minerales de metales bases o sus concentrados
mediante fusión y refinación.
Como los minerales de oro de alta ley han sido

extensamente explotados y las reservas han disminuido
drásticamente, actualmente los esfuerzos se centran en el
desarrollo de tecnologías para procesar minerales de baja
ley y minerales refractarios.
En este esquema la hidrometalurgia juega un rol

importante básicamente por ser procesos de alta
eficiencia, en general requieren de bajos costos de
in ersión y operación,
inversión operación además de ser menos
demandantes de energía y más seguros ambientalmente.
3
5
La refractariedad de los minerales y concentrados de oro

se debe principalmente a la naturaleza compleja de la
forma que se aloja el metal en el mineral y a las
características de la ganga. En la práctica se distinguen
las siguientes situaciones que dan origen a minerales
refractarios:
• Oro diseminado o inserto en matrices de especies

sulfuradas como pirita, pirrotita y arsenopirita.
• Oro asociado a teleruros.
• Oro
O contenido
t id en sulfuros
lf metálicos
táli como plomo,
l cobre
b
y cinc.
• Oro en minerales con contenidos de carbón orgánico.
• Oro extremadamente fino de difícil liberación.
En los casos anteriores el proceso de extracción de oro por

cianuración debe considerar una etapa previa de
pretratamiento o combinación de procesos como Carbón en
Pulpa.
Pulpa
En el caso de los minerales piríticos, ni siquiera una

molienda muy fina (por sobre 400 mallas) liberará las
partículas de oro para una cianuración efectiva.
Los minerales sulfurados consumen cianuro,

cianuro lo que puede
evitarse o disminuir con una pre-oxidación previa.
4
7
SULFIDE
GOLD
1. READILY LIBERATED (free-milling) GOLD

SULFIDE OR
OTHER MATERIAL 4. GOLD OCCURRENCE AT THE BOUNDARY
BETWEEN SULFIDE GRAINS
SULFIDE
2. GOLD ALONG CRYSTAL GRAIN BOUNDARIES
5. GOLD IN CONCRETIONARY PYRITE (OR OTHER SULFIDE)

ALONG FRACTURES AND/OR CRYSTAL DEFECTS
3. GOLD GRAIN ENCLOSED IN 6. GOLD AS COLLOIDAL PARTICLES OR IN

PYRITE/SULFIDE (random position) SOLID SOLUTION IN SULFIDE
Representación esquemática de diferentes tipos de oro

asociado minerales sulfurados.
5
9
10
PRINCIPALES MINERALES DE ORO Y PLATA
Nativos Au y Ag
Calaverita AuTe2
Petzita Ag3AuTe2
Silvanita (Au,Ag)Te4
Auroestibinita AuSb2
Argentita
g Ag
g2 S
Cerargirita AgCl
6
11
2. TRATAMIENTO DE OXIDATIVOS A
MINERALES REFRACTARIOS
Minerales que contengan arsenopirita (FeAsS),

(FeAsS) pirita (FeS2),
)
pirrotita (FeS), enargita (Cu3AsS4), estibinita (Sb2S3) y otros
sulfuros, tambien pueden ser pretratados por tostación, sin
embargo, en estos casos deben adoptarse precauciones
especiales a fin de evitar daños por contaminación por
arsénico
é i y gases sulfurosos.
lf
12
TRATAMIENTO DE OXIDATIVOS A
MINERALES REFRACTARIOS
Minerales y concentrados de sulfuros complejos

p j con
plomo, cinc y cobre junto con metales preciosos
normalmente son tratados por tostación y cianuración. En
la práctica, para evitar consumo excesivo de cianuro por la
presencia de cobre y cinc, el material tostado es lixiviado
con ácido para disolver la mayor cantidad de cobre y cinc
antes de la cianuración.
7
13
DIAGRAMA GENERAL DE TRATAMIENTO

DE MINERALES DE ORO Y PLATA
Process Stage Types of Hydrometalurgical
(physical processes omitted) Reactions involved
Ore
Oxidative Aqueous oxidation of sulfides

Pretreatment Passivation of refractory ore components
pH modification
Corrosion of gold and complexation

Leaching Corrosion of other metals and complexation
pH modification
Purification/ Adsorption and desorption onto/off

Concentration Carbon and ion exchange resins
Recovery Cementation/precipitacion
p p of g
gold and other metals
Waste Productss
Electrowinning of gold and other metals
Refining Hydrorefining
Electrorefining
Detoxification by oxidation of toxic constituents

Effluent Detoxification by oxidation of toxic constituents
Treatment Secondary metal recovery
-Precipitation
-Electrolytic
14
TRATAMIENTO DE OXIDATIVOS A MINERALES

REFRACTARIOS
En los últimos años se han desarrollado procesos de

oxidación para tratar minerales y concentrados:
 Oxidación a alta presión (300-1400 kPa y 180-210º C).

 Oxidación a baja presión (400-800 kPa y 80-100º C).
 Oxidación biológica o biooxidación (presión atmosférica y
temperatura cercana a la ambiente).
 Oxidación con ácido nítrico.
8
15
DIAGRAMAS DE FLUJOS DE TRATAMIENTOS

DE MINERALES DE ORO Y PLATA
Se presentan diagramas de flujos característicos para el

tratamiento hidrometalúrgico de los minerales de oro y plata,
que incluyen las siguientes etapas:
 Reducción de tamaño Cianuración-Carbón Activado-

Electroobtención.
 Reducción de tamaño-Cianuración-Precipitación con Zinc.
El camino a seguir depende de: tonelaje de las reservas,
leyes de oro y/o plata, características de la ganga presente.
16
Los diagramas que se muestran a continuación tienen como

producto final, cátodos de oro y plata y en el otro caso
cemento de oro y plata.
El camino a seguir depende fundamentalmente de los

elementos que acompañan al oro y la plata, ya de acuerdo
a las características mineralógicas de estas, será el proceso
a seguir:
• Presencia de elementos cianicidas.

• Presencia de elementos refractarios..
• Presencia
P i de
d elementos
l t que pueden
d ser precipitados
i it d
conjuntamente con el oro y plata.
• Presencia de elementos que pueden ser coadsorbidos
por carbón activado.
9
17
CHANCADO
CIANURACION EN REDUCCION DE TAMAÑO

PILAS O
BOTADEROS
CIANURACION EN PILAS O BOTADEROS
RELAVES
PRECIPITACION Au - ADSORCION CON CARBON
Zn.
PULPA
BARREN
FILTRADO DESORCION
CALCINACION / REACTIVACION
ELECTRODEPOSICION
FUNDICION DEL CARBON
METAL
DORE FUNDICION
DIAGRAMAS DE FLUJOS ACTUALES SIMPLIFICADOS Y

CARACTERISTICOS
18
En los diagramas de flujos que se presentan a continuación,

se muestran las diferentes formas en que se puede realizar
el proceso de concentración y purificación de las soluciones
obtenidas en cianuración con carbón activado:
• CIC: carbón en columna.

• CIP: carbón en pulpa.
• CIL:
CIL carbón
bó en lixiviación.
li i i ió
10
19
CARBON EN COLUMNA
 Carbón en Columna (CIC)
MINERAL
AGUA, CAL LIXIVIACION EN

Y CIANURO PILAS
Solución de Lixiviación
Carbón activado
CARBON EN
Solución descargada COLUMNA
REGENERACION
Carbón cargado DEL CARBON
SOLUCION DE DESORCION DEL

ELUCION CARBON Carbón descargado
Solución concentrada
ELECTROOBTENCION
DE ORO
Oro electrolítico
METAL DORE
AL MERCADO
20
CARBON EN PULPA
 Carbón en Pulpa (CIP)
MINERAL
LIXIVIACION POR
AGITACION
REPOSICION DE CIANURO Pulpa

AGUA Y CAL Carbón activado
CARBON EN PULPA
PULPA A REGENERACION
DESCARTE Carbón cargado DEL CARBON
DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbón descargado
ELETROOBTENCION
DE ORO
Oro electrolítico
METAL DORE
AL MERCADO
11
21
CARBON EN PULPA
Pulpa a
Cianurar
Carbón
Fresco
Carbón
Cargado
Pulpa a
Descarte
Inicialmente se realiza el proceso de cianuración y luego la

adsorción de oro y plata en el carbón
22
CARBON EN LIXIVIACION
 Carbón en Lixiviación (CIL)
MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO Carbón activado
CARBON EN
LIXIVIACION
POR AGITACION
PULPA A
REGENERACION
DESCARTE Carbón cargado
DEL CARBON
DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbón descargado
ELECTROOBTENCION
DE ORO
Oro electrolítico
METAL DORE
AL MERCADO
12
23
CARBON EN LIXIVIACION
Pulpa a
Cianurar
Carbón
Fresco
Carbón Pulpa a
Cargado Descarte
El carbón activado fluye en contracorriente con la pulpa

a lixiviar, efectuándose ambos procesos en forma
simultánea
24
El proceso de carbón en lixiviación es aplicables a

minerales de oro y plata que contienen materia orgánica ó
materia
t i carbonácea.
b á
De esta manera se evita el efecto llamado pre-robbing, el

cual consiste en readsorción del oro disuelto por el
cianuro por la materia orgánica presente en el mineral o
en el concentrado (es una de las forma en que se
presenta la refractariedad).
13
25
Area disponible
al adsorbando y a la
solución.
Area disponible a la
solución y a iones
Pequeños.
Area
disponible
solo a la
l ió
solución.
Esquema de la estructura interna de una partícula de

carbón activado
26 26
Carbón tipo Granular

14
27
Fotografía microscópica a 2000

aumentos.
Fotografía microscópica a 500

aumentos.
28
MATERIA PRIMA DEL CARBON ACTIVADO Y SU

CONTENIDO DE CARBONO APROXIMADO
Materia Prima Contenido Aproximado

de carbono (%)
Madera Blanda 40
Madera Dura 40
Cascarón de Coco 40
Lignito 60
Carbón Bituminoso 75
Antracita 90
15
29
CARACTERISTICAS DEL CARBON

ACTIVADO
Tiene un alto
Ti lt grado
d de
d porosidad
id d y una alta
lt superficie
fi i
interna (400 a 1500 m /g).
2
El Carbón Activado es un adsorbente muy versátil, ya

que el tamaño de los poros, como la distribución de
los poros, y forma del carbón, pueden ser
controlados según las necesidades especificas.
30
 Gran área específica (400 a 1500 m2/g).

 Estructura porosa,
porosa le proporciona la habilidad de
adsorber gases, sustancias disueltas en líquidos.
 Posee poros inferiores a 20 micrones (microporos),
poros intermedios de 20 a 100 micrones (mesoporos) y
poros superiores a 1000 micrones (macroporos).
16
31
Las propiedades mas importantes del carbón

activado para la extracción de oro son:
 Capacidad de adsorción.
 Velocidad de adsorción.
 Resistencia mecánica y al desgaste.
 Características de reactivación.
 Distribución de tamaño de partículas.
32
ANTECEDENTES TERMODINAMICOS Y
MECANISTICOS DEL PROCESO DE ADSORCION
DE ORO EN CARBON ACTIVADO.
 Antecedentes Termodinámicos:
La Capacidad de Carga Ca+2> Mg+2> H+> Li+> Na+> K+
aumenta con la
concentración de cationes.
La Capacidad de Carga CN-> S-2> SCN-> SO3-2> OH->
disminuye con la Cl-> NO3-
concentración de aniones.
17
33
 Antecedentes Termodinámicos:
Cationes como Ca+2, Mg+2 y Na+ son adsorbidos en

presencia de Au(CN)2-, no así en ausencia de
Au(CN)2 .
-
La adsorción de Ca+2, Mg+2, Na+ y K+ aumenta con el

incremento del pH y disminuye para Au(CN)2-.
La capacidad de carga del carbón aumenta con

soluciones aireadas u oxigenadas.
34
FACTORES FISICOS QUE AFECTAN LA

ADSORCION DE ORO:
 Eficiencia de Mezclado: La velocidad de agitación

produce un aumento en la velocidad de adsorción, adsorción
debido al aumento de la constante cinética, hasta un
cierto valor limite en la cual ya no es significativa.
 Densidad de la Pulpa: La velocidad de adsorción

disminuye con el aumento de la densidad de la pulpa.
18
35
PRINCIPALES PARAMETROS
OPERACIONALES DE LA ADSORCION
 Temperatura.
 Concentración de cianuro libre.
 Fuerza Iónica.
 Presión.
 Concentración de iones OH-.
 Tiempo de contacto carbón-solución.
36
Table 7.1- Effect of temperature and sodium cyanide concentration on gold
loaging( 18 )
Conditions:
Au in solution 25 ppm
(pH) (10.4-10.8)
Rate constan Capacity
Temperature Free cyanide
(k) (ppm)
(°C) (ppm)
(h¯1 )
20 0 3400 73000
25 130 3390 62000
24 260 2620 57000
23 1300 2950 59000
44 0 4190 48000
43 130 4070 47000
42 260 3150 42000
43 1300 3010 33000
62 0 4900 35000
62 130 4900 29000
62 260 3900 29000
62 1300 4060 26000
81.5 260 5330 20000
Efecto de la temperatura y cianuro libre en la velocidad

y cantidad de oro adsorbido
19
37
240
carbon (mg g -1 ) 200
160
120
Gold on c
80
40
0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0
Adsorption medium (pH)

Effect of the pH value of the adsorption medium on the gold capacity of the carbon
(experimental conditions: Volumen of solution 300 ml, mass of carbon 0.25 g, nitrogen
-1
atmosphere, initial concentration of gold 190 mg. 1 )[20]
Efecto del pH en la carga de oro en carbón
38
Carbon adsorption
Conditions:
Au in feed 9ppm, Cu in feed 25 ppm
10 Au
Cu
pH 6
%(m/m)
8 pH 10
Metal on carbon,%
0
2 4 6 8 10
Cyanide:copper
Effect of the ratio of cyanide to copper on the relative equilibrium loading
capacities of copper cyanide de and gold cyanide [18].
Efecto de la razón (CN-: Cu) en la carga de oro
20
39
EFECTO DEL PH Y FUERZA IONICA EN LA

CARGA Y VELOCIDAD DE ADSORCION DE ORO
Effect of pH and ionic strength on rate of loading and equilibrium
capacity [18]
Conditions:
Ionic strength 0.2 M pH 6.5
pH k Capacity Ionic strength k Capacity

(h¯1 ) (ppm) (M) (h¯1 ) (ppm)
11.3 3010 75000 0.005 3150 56000

9.1 3000 86000 0.010 3690 60000
7.1 3660 92000 0.020 3480 63000
4.2 3900 122000 0.050 3902 73000
3.1 4420 143000 0.100 3310 84000
1.5 4880 216000 1.000 4150 113000
40
ADSORCION DE OTROS METALES
PLATA
El mecanismo de adsorción de plata es similar al del

complejo del oro , sin embargo la capacidad de carga
de plata es menor que la de oro.
La plata también puede ser concentrada al igual que el

oro para un posterior proceso de electroobtención.
21
41
COBRE
La adsorción de cobre está directamente relacionada con el pH

y la concentración de cianuro.
cianuro El complejo Cu(CN)2- se
adsorbe a bajos pH y bajos contenidos de cianuro. A elevados
pH y altas concentraciones de cianuro el complejo predominante
es Cu(CN)43- ,siendo muy baja su adsorción. El orden de
adsorción es el siguiente:
Cu (CN ) 34  Cu (CN ) 32  Cu (CN ) 2
42
PROCESO DE ELUSION
Luego que el carbón activado ha sido cargado con oro y

otros metales, debe ser sometido a un proceso de
elusión o desorción de oro. Este proceso se debe hacer
en un volumen pequeño de solución, para obtener una
solución concentrada en oro para su recuperación por
electroobtención o p
precipitación
p con cinc.
22
43
Factores que favorecen los procesos de elusión:
 Temperatura y presión.
 Concentración de cianuro.
 Fuerza Iónica.
 PH.
44
Carbon adsorption
CN -
0.050
Rate of elution of gold from carbon (k, h-1)
0.025 OH-
0
0 2 0.4
0.2 0 4 0.6
0 6 0.8
0 8 1.0
1 0 1.2
12
Concentration (mol/l)
Variation of the rate of elution with cluant strength at a constant ionic strength of
1.2 at 95°C [34].
Efecto de la concentración de CN y OH- en la
velocidad de desorción
23
45
Solution purification and concentration

0.075
d from carbon (k, h -1)

0.2 M CN-
0.050 0.2 M OH-
Rate of elution of gold

0.2 M CN-
0.025
0.2 M OH-
0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
lonic strength (mol/l)

Effect of the ionic strength of the eluant on the rate of elution at 95°C[34].
Efecto de la fuerza iónica en le velocidad de

desorción de oro
46
Solution purification and concentration
100 0
90
30
Gold remaining on carbon (oz/ton)
80
60
on (%)
70
60 90
Gold desorptio
150°C
50 120
110°C
40 93°C 150
30
Concentrations:
180
20
1.0 % NaOH
10 0.1 % NaCH 210
0
5 10 15 20
Number of bed volumes strip solution
The effect of temperature on gold desorption employing Zadra solution [32].
Efecto de la temperatura en la desorción de oro
24
47
En la tabla siguiente se presentan los principales métodos

industriales de elusión de oro desde carbón activado. En
general, se pueden distinguir las siguientes características:
-Las temperaturas se mueven en el rango de 70 a 135º C.
-Existen procesos con y sin remojo previo.
-Las soluciones de elusión contienen NaOH y NaCN en

diferentes concentraciones.
-En la medida que aumenta la temperatura y la presión

aumenta la cinética del proceso.
48 48
CONDICIONES DE OPERACIÓN EN LOS PROCEDIMIENTOS DE

DESORCION DE ORO DESDE CARBONES ACTIVADOS
METODO REMOJO PREVIO SOLUCION TEMP. ( C) PRESION (kPa) TIEMPO (Hr) RECIRC. DESDE EW
ZADRA No 1 % NaOH 95 - 100 100 30 - 48
Z/PRESION No 0.1 - 0.2 % NaCN 135 500 8 - 12 COMPLETA CON
1 % NaOH RECICLAJE CONTINUO
Z/ALCOHOL No 0.1 - 0.2 % NaCN 80 100 6 - 10 DEL ELUIDO
10-20% Alc.Etílico/H20
AARL 5 % NaCN Agua Desionizada 95 - 100 100 8 - 12 NO PERMITE
AA/PRESION 2 % NaOH Agua Desionizada 110 200 6-8 RECIRCULACION
80 % Acetonitrilo 40 % CH3CN en H2O 25 100 10 - 13 COMPLETA CON
SOLVENTE (CH3CN) 1 % NaCN 70 100 10 RECICLAJE CONTINUO
en 20 % H20 0.2 % NaOH 70 100 4-5 DEL ELUIDO
25
49
Realizaremos un balance de masa asociado a un proceso de

carbón en lixiviación.
En una planta de cianuración de concentrados de oro se

envían 4m3/hr de pulpa a un proceso CIL, con 6 reactores en
serie. La pulpa contiene 35% de sólidos, siendo la densidad
del sólido de 3,4 ton/m3 y la ley del concentrado de 24 gr de
oro/TM. En contracorriente se agrega un flujo de 7 kg de
carbón por tonelada de mineral.
La eficiencia de cianuración es de 96% y la adsorción de oro

en el carbón de 98%.
50
a) Determinemos la carga de oro en el carbón al final de los

6 reactores en serie. Para esto debemos encontrar la
cantidad de oro que se disolvió y luego la cantidad que
fue adsorbida por el carbón activado.
Flujo de pulpa: 4m3/hr (flujo volumétrico)
Densidad del sólido: 3,4 ton/m3
Luego podemos determinar el flujo másico de sólido
alimentado al proceso CIL :
Flujo volumétrico de sólido : 4 x 0,35 = 1,4m3/hr
Masa de sólido = 1,4m3/hr x 3,4ton/m3 = 4,76ton/hr
26
51
- Fino de oro en alimentación:
Ton gr Au gr Au
4,76  24  114,24
h
hr T
Ton h
hr
- Determinemos flujo de agua en la pulpa
Fl j de
Flujo d pulpa
l : 4m
4 3/hr
/h
% de sólidos: 35%
3 3
Flujo de sólidos: 4 m  0,35  1,4 m
hr hr
52
Luego, flujo agua en pulpa:
m3 m3 m3
4  1,4  2,6
h
hr h
hr h
hr
-Determinemos cantidad de oro disuelto
Fino en alimentación = 114,24 g

gr Au/hr
% oro disuelto = 96%
Fino disuelto = 114,24 x 0.96 = 109,7 gr Au/hr
27
53
- Determinemos cantidad de oro adsorbido

Oro adsorbido = 109,7 gr Au/hr x 0.98 = 107,5 gr Au/hr
- Calculemos la carga de oro en el carbón

- Sabemos que la cantidad de carbón que ingresa
es:
Flujo de carbón = 7 kg/TM, luego debemos
encontrar las TM que ingresan al sistema.
sistema
Flujo de mineral = 4,76ton/hr
54
Luego el flujo de carbón es:

7kgC/TM x 4,76 TM/h = 33,32 kgC/h
Están ingresando al circuito de carbón en lixiviación

33,32 kg de carbón por hora.
28
55
Luego la carga de oro en el carbón será la cantidad

de oro disuelto dividido por el flujo de carbón en el
sistema:
masa de oro adsorbido


masa de carbón
gr Au
107,5
 hr
kgC
33,32
hr
gr Au
 3,23
kgC
56
b) Determinemos la ley de oro en el ripio
Masa de oro en alimentación: 114,24 gr Au/hr
Oro disuelto: 109,7 gr Au/hr

Oro en ripios: 114,24 – 109,7 = 4,54 gr Au/hr
Flujo de sólidos en alimentación: 4,76

4 76 Ton/hr
Supongamos 5% de pérdida total de masa del mineral:
4,76 x 0.05 = 0,238 Ton/hr (pérdida de masa, masa
total disuelta).
29
57
Flujo de sólidos en ripios = 4,76 – 0,238

= 4,522 Ton/hr
Ley de oro en ripios = 4,54 gr Au / hr gr

 1,0
4,522 Ton / hr TM
Se ppuede observar q que los ripios

p de este p
proceso
pueden ser tratados en un segundo proceso
tradicional de cianuración.
58
En el problema anteriormente el carbón cargado se

envía a un proceso de elusión con 0,5 m3 de solución
por hora, y la eficiencia de elusión es de 98%,
determinemos la concentración de oro en la solución rica
que puede ser enviada a un proceso de
electrodepositación.
ó
Flujo de solución eluyente = 0,5 m3/hr
Flujo másico de carbón = 33,32 kg/hr
Fino de oro en carbón = 33,32 kg x3,23 grAu  107,6 grAu
hr hgC hr
Eficiencia de elusión = 98%
30
59
grAu grAu
Masa de oro eluído = 107,6 x0,98  105,5
hr hr
Concentración de oro en solución rica masa de oro eluído


volumen de solución
grAu
105,5
 hr  211 grAu
m3 m3
0,5
hr
60
Determinemos la carga residual de oro que queda en el

carbón:
Carga de oro en carbón : 3,23 gr Au/kgC
Eficiencia de elusión : 98%
Carga residual de oro:
grAu grAu
3,23 x0.02  0.15
kgC kgC
Este valor de carga de oro residual recircula a la etapa de
proceso CIL, si este valor aumenta en el tiempo, puede
disminuir la eficiencia de adsorción en dicha etapa.
31
61
QUIMICA Y CINETICA DEL PROCESO DE

CIANURACION
La mayoría de los investigadores proponen que la mayor parte del

oro se disuelve de acuerdo a la siguiente reacción:
2 Au  4CN   2 H 2O  O2  2 Au CN 2  H 2O2  2OH 


y en menor proporción según:
4 Au  8 CN 
 O 2  2 H 2 O  4 Au CN 2  4 OH 
62
Reacción anódica
2 Au  4CN   2 AuCN 2  2e

Reacción Catódica
O2  2 H 2O  2e  H 2O2  2OH 
2 Au  4CN   O2  2 H 2O  2 AuCN 2  H 2O2  2OH 


32
63
La plata metálica se comporta similarmente al oro

en soluciones de cianuro y se disuelve de acuerdo
a la siguiente reacción:
2 Ag  4CN   O2  2 H 2O  2 Ag CN 2  H 2O2  2OH 


64
De acuerdo a las estequiometrías de disolución de oro y

plata, se puede comentar que para esto suceda, se requiera
de la presencia de los siguientes elementos:
Agente oxidante, en el caso presentado es el oxígeno.
Agente estabilizador del oro en solución, cianuro.
Regulador de pH, aunque no aparece en la estequiometría
y por lo tanto no interviene en la reacción, es necesaria su
presencia para evitar
e itar la formación de ácido cianhídrico a
partir del cianuro.
33
65
En la figura siguiente se muestra el diagrama potencial-pH

del sistema Oro-Agua. De esta figura se puede concluir
que en todo el campo de estabilidad del agua, el oro
metálico es estable.
El diagrama posterior oro-cianuro-agua, debido a la

presencia de cianuro se crea una zona de estabilidad de
oro disuelto
di lt a lal forma
f d Au(CN)
de A (CN)-2. Queda
Q d claramente
l t
establecida la línea de equilibrio entre Au y Au(CN)2 .
-
66
3.0
2.5 AuO2
2.0
Au3+
Au(OH) 3 (S)
15
1.5
Au(OH) 25
Eh 1.0
O2
0.5 H2O
Au
0.0
-0.5 H2O
[Au] = 10 -3 M H2
-1.0
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0
Diagrama potencial – pH del sistema oro-agua
34
67
Diagrama potencial – pH del sistema cianuro-agua-oro
68
2.0
Ag O
23
AgCN (s)
1.0
Ag+
Ag(CN) 2
Eh 0
-1.0
Ag -4
[Ag] = 10 M
-3
[Ag] = 10 M
-2.0
0 4.0 8.0 1 2.0 16.0
pH
Diagrama potencial pH del sistema plata agua cianuro
35
69
CINETICA DEL PROCESO DE CIANURACION
La velocidad del proceso de cianuración está controlada

por la velocidad a la cual ocurre la reacción de oxidación
del oro, reacción anódica.
Esta situación se produce por la baja solubilidad del
oxígeno en el agua a temperatura ambiente y presión
atmosférica..
70
Esquema mecanístico del proceso de cianuración
36
71
72
QUIMICA DE LAS SOLUCIONES DE

CIANURO
Las sales simples de cianuro tales como: cianuro de sodio

y cianuro de potasio, se disocian y disuelven en agua,
dejando su respectivo catión y los iones cianuro libres.
NaCN = Na+ + CN-
KCN = K+ + CN-
37
73
SOLUBILIDAD DE SALES DE CIANURO EN

AGUA
COMPOUND Avalaible cyanide Solubility in water at 25ºC

(%) (g/100 cc)
NaCN 53.1 48
KCN 40.0 50
74
Los iones cianuro hidrolizan en el agua para formar

cianuro de hidrógeno (HCN) y iones hidroxilos (OH-)
CN- + H2O = HCN + OH-
El cianuro de hidrógeno y los iones de cianuro libre

pueden ser oxidados a cianato en presencia de oxígeno
4HCN + 3O2 + H2O = 4CNO- + 2H2O
3CN- +2O2 + H2O = 3CNO- + 2OH
38
75
20
16
12
08
O2 (g)
OCN
04 H2O
H2O
0 O2 (g)
04
08
12
HCN CN
16
20
1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Diagrama potencial-pH del sistema cianuro-agua
76
Las reacciones anteriores no deben ocurrir durante el

proceso de cianuración, pues reducen la concentración
de cianuro libre y la especie de cianato formado no
disuelve el oro.
Las reacciones anteriores indican que la oxidación de

cianuro a cianato ocurre en forma espontánea con
oxígeno, pero en la práctica esto ocurre muy lentamente
y se requieren
i oxidantes
id t más
á enérgicos,
é i t l
tales como
ozono, peróxido de hidrógeno, para que la reacción
proceda con una velocidad importante.
39
77
Los iones cianuro hidrolizan en el agua para

formar moléculas de cianuro de hidrógeno y
iones hidroxilos, con un correspondiente
aumento en el pH.
CN- + H2O = HCN + OH-
78
En soluciones aireadas de cianuro, las reacciones son

extremadamente lentas, pero pueden ser aceleradas por
la acción de luz ultravioleta, calor, bacterias y catalizadas
por dióxido de titanio, óxido de cinc y sulfuro de cadmio.
Algunas de estas reacciones de oxidación son de

importancia para la destrucción o degradación de cianuro.
cianuro
40
79
80
PROCESOS INDUSTRIALES DE CIANURACION

CIANURACION EN PILAS
La mayoría de las menas de oro y plata requieren preparación

para ser irrigadas. Algunas menas son naturalmente porosas,
lo que facilita el ataque; pero la mayoría no lo son, por lo que
deben ser chancadas para obtener extracciones económicas.
Los finos dan altas extracciones, pero pueden provocar
problemas cuando su masa es alta, para la recuperación total a
obtener en la pila.
41
81
La cal debe ser agregada durante el chancado; para

homogenizar la mezcla, por lo general se requieren entre
2 5 kg
2–5 k cal/ton.
l/t
Lechada de cal se puede preparar para circularla por la

pila antes de irrigar con cianuro, con el propósito de
neutralizar la acidez del mineral.
82
El tamaño de partículas de oro y plata debe ser

extremadamente pequeño.
Las partículas útiles deben reaccionar con el cianuro acuoso,

debido a la porosidad natural de la mena o como resultado del
chancado para aumentar superficie expuesta.
Las menas deben ser p

pobres en cianicidas ((sulfuros
parcialmente oxidados de Sb-Zn-Fe-Cu-As, minerales de
cobre).
42
83
Principales características de minerales para la aplicación de

cianuración en pilas:
Estar exentas de materiales carbonáceos,, los cuales p

pueden
adsorber los cianuros de oro y plata, disminuyendo las
extracción.
Las menas no deben contener una excesiva cantidad de finos

o arcillas,
arcillas que pueden impedir la percolación de las soluciones
disminuyendo el contacto metal-solución.
84
Las menas más dificultosas para tratar en pilas son aquellas

que contienen apreciables cantidades de arcillas o finos.
Estos constituyentes podrían impedir la percolación de la

solución, causar canalizaciones o producir zonas de la pila
sin irrigación.
Todos estos efectos producen bajas extracciones o

recuperaciones de oro.
43
85
PRINCIPALES VARIABLES INDUSTRIALES

DEL PROCESO DE CIANURACION EN PILAS
Altura de la Pila.
 Tamaño de Partícula.
 Flujo Especifico.
 Tipo de Regadío.
 Concentración de Oxígeno y Cianuro.
86
LIXIVIACION POR AGITACION
Este método es el más comúnmente empleado para

tratar minerales o concentrados de oro y plata de
leyes altas.
44
87
Las menas sometidas a este proceso deben cumplir

ciertos requerimientos:
 Contener oro fino, liberable durante la molienda,

normalmente bajo –150#.
#
 Bajo contenido de cianicidas.
 Facilidad de decantación en los espesadores, o de

separación sólido-líquido.

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1

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3. GOLD GRAIN ENCLOSED IN 6. GOLD AS COLLOIDAL PARTICLES OR IN

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