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Gracias al Dr. Ángel López-Soler por abrirme las puertas del Instituto "Jaume
Almera" y por la colaboración prestada durante los diferentes pasos de la
realización de esta memoria.
De igual manera quiero agradecer al Dr. Carles Ayora Ibáñez, director del
Instituto de Ciencias de la Tierra "Jaume Almera" (CSIC), su valiosa
colaboración en el desarrollo del presente trabajo.
A los doctores Roberto Juan, José Manuel Andrés y Carmen R. Ruiz del
Instituto de Carboquímica del CSIC, por su inestimable colaboración en el
desarrollo de los experimentos de síntesis mediante el uso de microondas.
En la UPC, he de dar gracias al Dr. Jordi Tartera, Josep Maria Casas y a Llúcia
Rexach, por la ayuda brindada durante estos años de doctorado.
A mis amigos, Ernest, Jordi, Xavier, Pepi, Abdón, Antonio, Montse y Luis,
gracias.
íNDICE
Página
1. INTRODUCCIÓN 1
2. OBJETIVOS 13
3. METODOLOGÍA 15
I
3.3.1.3. Sistema de lixiviación cerrada con calentamiento
(95 oC) 21
4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN 37
II
4.1. CARACTERIZACIÓN DE LAS CENIZAS VOLANTES 37
4.1.4. Conclusiones 60
4.2.1.2.1. pH y conductividad 81
4.2.1.2.2. Evolución de la concentración de los elementos
en los lixiviados 83
4.2.1.2.3. Comportamiento de los elementos durante la
lixiviación de las cenizas volantes 94
III
4.3. SÍNTESIS DE ZEOLITAS 109
IV
4.4.1.1.2.1. Metales pesados 196
4.4.1.1.2.2. Absorción de amonio 201
6. BIBLIOGRAFÍA 241
V
1. INTRODUCCIÓN
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
1. INTRODUCCIÓN
Para retener las cenizas volantes del flujo de gases que sale de la cámara de
combustión y evitar que sean emitidas a la atmósfera se emplean diversos
sistemas de retención: filtros de tejidos especiales, colectores mecánicos
1
1. Introducción
2
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
CLASE F CLASE C
SiO2+Al2O3+Fe2O3 70% mín 50% mín
MgO 5% máx 5% máx
SO3 5% máx 5% máx
Humedad 3% máx 3% máx
Pérdidas a la incineración 6% máx 6% máx
3
1. Introducción
Tabla 1.2. Producción y utilización de cenizas volantes por países, según Manz (1997). CV,
cenizas volantes; F+E, cenizas de fondo y escorias; REC, total reciclado; N.D., No
determinado. Unidades en miles de toneladas.
a
+ 1900 toneladas importadas de Alemania; 53% de la producción exportada a Francia/Bélgica.
b
Existe tan solo una planta termoeléctrica de carbón en Argentina
c
Estimado a partir de datos anteriores. Grecia es el cuarto país del mundo en utilización de
cenizas volantes en la industria cementera.
Los residuos de combustión del carbón contienen más del 70% de material
sílico-aluminoso vítreo lo cual hace posible que sean utilizados como materia
prima para rellenos inertes y funcionales, adsorbentes, inmovilizadores, y
materiales de construcción de alto valor. Mientras que los componentes
4
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
indeseables como los metales pesados están presentes tan solo como trazas,
con excepciones muy puntuales.
5
1. Introducción
FORMA AGLOMERADA:
EN BRUTO
La Figura 1.1 muestra las principales aplicaciones dadas por la Unión Europea
(UE 15) a las cenizas volantes durante 1999 (ECOBA, 2001). La mayor parte
de estos residuos tienen aplicación en la industria de la construcción
(aproximadamente 48%).
Mezcla en cementos
10.6%
Aridos ligeros
Rellenos Otros
1.3%
7.6% 1.1%
Ladrillos
0.4%
Construcción de
carreteras
21.6%
Aditivo en
hormigones
29.9%
Materia prima en
Bloques
cemento
20.6% 6.9%
6
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
7
1. Introducción
Una de las aplicaciones de mayor interés de las cenizas volantes para obtener
un producto de alto valor añadido es la síntesis de zeolitas, la cual se explica a
continuación.
8
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Las cenizas volantes son una fuente de aluminio y silicio, los cuales son los
principales elementos en la composición de las zeolitas, debido a ésto, al alto
contenido de fases reactivas de las cenizas volantes y a la granulometría fina
de las mismas, hacen que este residuo de combustión sea materia prima
excelente para la síntesis de zeolitas (Querol et al.,1997) por medio de la
activación hidrotermal alcalina (adición de soluciones de hidróxidos), las
cenizas pueden ser convertidas en zeolitas. Los rendimientos de conversión de
las cenizas volantes en zeolitas reportados pueden variar entre el 50% al 75%
(Singer y Berkgaut, 1995).
9
1. Introducción
Las zeolitas comerciales para aplicación catalítica son sintetizadas por medio
de productos químicos puros. Dado el grado de pureza que este tipo de
zeolitas exige, hasta ahora no se han podido sintetizar a partir de cenizas
volantes, pero se espera que las zeolitas obtenidas a partir de estos residuos
puedan competir con algunas zeolitas catalíticas en aplicaciones tales como:
10
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
• Captación de gases como SO2, NOx, CO2, etc. (García, 2000 y Mumpton,
1977).
11
2. OBJETIVOS
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
2. OBJETIVOS
Para poder conseguir los objetivos se han propuesto los siguientes subobjetivos -
fases de trabajo:
13
2. Objetivos
14
3. METODOLOGÍA
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
3. METODOLOGÍA
Tabla 3.1. Cenizas volantes seleccionadas en este estudio: central térmica (C.T.),
tecnología de combustión (T.C.); carbón pulverizado (PCC), lecho fluidizado (FBC),
capacidad de generación (C.G.), compañía eléctrica (C.E.) y la ubicación. Producto
comercial (Prod. Com).
15
3. Metodología
8
7 13
6
5 4 9
1 2
1. Escatrón
3 2. Teruel
3. Escucha
4. La Robla
5. Compostilla.
6. Meirama
10
7. Narcea
8. As Pontes
11 9. Cercs
10. Puertollano
11. Espiel
12. Los Barrios
12
13. Soto de Ribera
Figura 3.1. Localización de las centrales térmicas productoras de las cenizas volantes
españolas seleccionadas.
16
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
3.2.3. Porosidad
17
3. Metodología
18
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
19
3. Metodología
Este método está basado en un flujo de agua ascendente el cual atraviesa una
columna que contiene la muestra de ceniza volante (Figura 3.2). El flujo del
agua es de 50 ml h-1 el cual es regulado por medio de una bomba peristáltica.
Se preparó una columna de ceniza volante con dos gramos de muestra. Los
lixiviados fueron recogidos en probetas y se realizaron tanto análisis químicos
como mediciones de conductividad y pH cada 10 ml. Los experimentos se
realizaron durante 24 horas hasta alcanzar unas ratios de líquido sólido de
hasta 1430 ml/2 g. Estos altos ratios de solución/ceniza se han aplicado con el
fin de investigar el proceso de disolución y precipitación que puedan afectar a
20
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
REACTOR
DE
LIXIVIACION
Filtro
Ceniza
50 ml h-1 2g volante
Filtro
10 ml
BOMBA
PERISTALTICA
Lixiviados
Figura 3.2. Esquema del sistema de lixiviación abierta, desarrollado para los ensayos de
descontaminación de las cenizas volantes.
21
3. Metodología
22
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Finalmente, las pruebas a escala piloto se han realizado bajo las condiciones
de síntesis que presentaron mejor rendimiento durante los ensayos de
laboratorio a escala de kilogramos y con la ceniza volante de Teruel.
23
3. Metodología
Figura 3.3. Bomba Parr 4748, de 125 ml de capacidad utilizada en los experimentos a
escala de laboratorio de síntesis de zeolitas.
24
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
zeolita NaP1, por ser una de las zeolitas con mayor potencial de aplicaciones
en intercambio iónico y que se sintetiza con un alto rendimiento. Por lo tanto, se
utilizó como solución activante NaOH y una relación solución/ceniza volante de
2 ml g-1, aunque los experimentos con ésta relación a escala de laboratorio se
realizaron con la ceniza volante de Narcea y Los Barrios, Teruel fue
seleccionada por la facilidad en el transporte de la muestra de ceniza volante
debido a la cercanía de la central y por su composición similar a la ceniza
volante de Los Barrios.
25
3. Metodología
de zeolita NaP1, para ello se utilizó un horno microondas del tipo Milestone
MLS-1200MEGA con microprocesador y un reactor tipo autoclave con 500 ml
de capacidad (Figura 3.5).
26
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
27
3. Metodología
28
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 3.3. Productos zeolíticos obtenidos a partir de la ceniza volante de Teruel a escala
de laboratorio mediante síntesis con microondas en un tiempo de 30 minutos y con sus
respectivas condiciones de síntesis, a los cuales se les realizaron las pruebas de
intercambio para el amonio.
La concentración de K+, Na+, Cd+2, Pb+2, Zn+2 y Ba2+ en las soluciones después
de los experimentos se determinó por ICP-AES y los niveles de NH4+ mediante
el análisis de colorimetría por inyección de flujo continuo (FIA) utilizando un
equipo Technicon Analizer II.
En todos los casos una vez realizados los experimentos, se calculó el balance
de cargas entre K+ ó Na+ liberado de la zeolita y los metales intercambiados,
para asegurar que el proceso de intercambio iónico dominaba sobre posibles
procesos de precipitación.
29
3. Metodología
30
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
31
3. Metodología
32
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
33
3. Metodología
Las zeolitas seleccionadas para este experimento fueron la NaP1 comercial (P-
IQE), NaP1 sintetizada a partir de los ensayos de planta piloto (NaP1-CC18),
NaP1 sintetizada a partir de la ceniza volante de Narcea (NaP1-NA),
herschelita, sodalita, Linde-F, phillipsita y analcima estas seis últimas
sintetizadas a escala de laboratorio.
34
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Una vez los experimentos de adsorción finalizan, las muestras fueron llevadas
nuevamente a una temperatura de 150 oC con el fin de extraer y por lo tanto,
35
3. Metodología
1h 1h
150
50 2h
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Tiempo (h)
Figura 3.7. Programa de temperatura y secuencia utilizado para la determinación de la
adsorción de SO2 y NH3 de las muestras de material zeolítico.
36
4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
37
4. Resultados y discusión
e) Las cenizas sudafricanas SA-1, SA-2 y SA-3 presentan los valores más
bajos, cercanos al 1.0%.
SA-3
SUDAFRICANAS
SA-1
SA-2
PUERTOLLANO
DOU HE
ROBLA
ESPAÑA-1
NARCEA
TERUEL
SOTO RIBERA
BARRIOS
ESPIEL ESPAÑA-2
AS PONTES
ESCUCHA
COMPOSTILLA
CERCS ESPAÑA-3
MEIRAMA
FBC
ESCATRON
PAIPA
COLOMBIANAS
TASAJERO
0 5 10 15 20
%Pérdidas a la incineración
Hemmings y Berry (1985), argumentaron que las partículas ricas en fase vítrea
con inclusiones de mullita y cuarzo presentan densidades entre 2.0 y 2.5 g cm-3.
38
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Dou He se destaca por su baja densidad real 2.2 g cm-3 debido a la ausencia de
fases de hierro y cálcicas y a un alto contenido de mullita. Las cenizas volantes
sudafricanas tienen valores medios de densidad real, (SA1, 2.4 g cm-3; SA2, 2.3 g
cm-3 y SA3, 2.2 g cm-3) que vienen dados principalmente por las fases cristalinas
de aluminosilicatos (cuarzo y mullita). Las cenizas volantes colombianas, a pesar
de presentar un alto contenido en carbón inquemado, el factor más influyente en
la densidad (2.3 g cm-3 en las dos cenizas) son los niveles elevados de fases
cristalinas aluminosilicatadas.
4.1.1.3. Porosidad
39
4. Resultados y discusión
Las cenizas volantes de Meirama, Tasajero y Paipa presentan los valores más
altos de superficie específica, muy por encima del promedio, debido a las
características morfológicas de estas cenizas volantes, a la presencia de
partículas de aluminosilicatos de alta porosidad en Meirama y al alto contenido en
inquemados de alta porosidad Paipa y Tasajero.
Tabla 4.1. Contenido de humedad (%HUM), pérdidas a la incineración (%P.F.), densidad real,
(D.R.), densidad aparente (D.A.), porosidad (%POR) y superficie específica (S.E.) de las
cenizas volantes seleccionadas.
40
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
41
4. Resultados y discusión
1000
Tamaño de partícula (µm)
100
perc 10
mediana
perc 90
10
1
Narcea
Robla
Teruel
Cercs
SA1
SA3
SA2
Espiel
Compostilla
Escatrón
1000
Tamaño de partícula (µm)
100
perc 10
mediana
perc 90
10
1
Meirama
Puertollano
Dou He
Paipa
Soto de
Tasajero
Escucha
Los Barrios
Ribera
As Pontes
42
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de Carbón
8 8
6 6
Cercs Compostilla
% peso
% peso
4 Puertollano 4 Meirama
2 Espiel 2 Narcea
0 0
0.1 1 10 100 1000 0.1 1 10 100 1000
Tamaño de Partícula (µm) Tamaño de partícula (µm)
20 8
15 SA1 6 Escatrón
%peso
%peso
10 SA2 4 Teruel
SA3 2 Escucha
5
0 0
0.1 1 10 100 1000 0.1 1 10 100 1000
8 8
6 Paipa 6 Los Barrios
% peso
% peso
4 Soto de R.
Tasajero 4
As Pontes
2 Dou He 2 Robla
0 0
0.1 1 10 100 1000 0.1 1 10 100 1000 10000
Tamaño de partícula (µm) Tamaño de partícula (µm)
44
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
a b
c d
e f
Figura 4.4. Diferentes tipos morfológicos presentes en las cenizas volantes. a, Narcea; b,
SA1; c, Meirama; d, Tasajero; e, Escatrón; f, As Pontes
45
4. Resultados y discusión
a b
c d
e f
Figura 4.5. Diferentes tipos de partículas esféricas presentes en las cenizas volantes.
46
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Mullita
Dendritas de
magnetita
Mullita
Figura 4.6. Sección de una esfera típica presente en las cenizas volantes.
47
4. Resultados y discusión
a b
c d
Figura 4.7. Principales formas irregulares presentes en las cenizas volantes: 4.7a. Partícula
de cuarzo (ceniza volante de Tasajero); 4.7b. Partícula inquemada (ceniza volante de Paipa);
4.7c. partícula de cal (Escatrón); 4.7d. partícula de anhidrita (Escatrón).
48
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Las cenizas volantes de Dou He, SA1 y SA3 contienen altos contenidos de
sílice (48.7, 53.0 y 55.5%, respectivamente) y alúmina (40.7, 34.2 y 33.0%,
respectivamente) (Figura 4.8) y muy bajos contenidos de impurezas mayores
(Fe, Ca, y S). Esta ceniza volante puede clasificarse como silícea. Las cenizas
volantes de Puertollano y Espiel presentan también un alto contenido de
alúmina y sílice. Estas cenizas tienen un alto potencial para la síntesis de
zeolitas.
49
4. Resultados y discusión
50
Tabla 4.3. Contenido en óxidos mayoritarios de las cenizas volantes seleccionadas. Las concentraciones vienen expresadas en % en
peso.
Escatrón Teruel Escucha Robla Compostilla Meirama Narcea As Pontes Cercs Puertollano
SiO2 19.6 47.2 49.5 40.1 49.8 51.9 54.3 46.7 27.8 58.4
A l2O3 5.1 25.6 26.7 23.3 26.1 26.4 23.0 31.0 13.7 29.3
Fe2O3 2.7 16.6 14.3 14.3 8.4 4.8 7.0 9.4 4.3 7.5
CaO 44.5 5.6 2.3 8.9 2.7 7.5 4.2 6.7 42.6 0.9
MgO 0.7 1.2 1.1 2.0 2.4 2.3 2.7 1.9 0.8 1.0
Na2O 0.5 0.2 0.3 0.3 0.8 0.4 0.8 0.3 0.6 0.4
K2O 0.6 1.6 2.3 2.6 4.3 0.8 3.9 1.3 0.9 2.4
P2O5 0.08 0.2 0.3 0.8 0.5 0.4 0.2 0.2 0.4 0.1
TiO2 0.2 0.8 1.0 0.9 1.0 1.5 1.1 1.2 0.5 0.7
MnO 0.02 0.04 0.03 0.01 0.08 0.05 0.09 0.01 0.05 0.01
SO3 23.2 0.6 0.4 0.4 0.3 0.2 0.1 0.8 3.3 0.2
SiO2/Al2O3 3.8 1.8 1.9 1.7 1.9 2.0 2.4 1.5 2.0 2.0
Espiel Barrios S. de Ribera Dou He SA1 SA2 SA3 Paipa Tasajero
SiO2 52.0 45.1 49.6 48.7 53.0 51.8 55.4 56.6 51.8
A l2O3 34.2 37.6 32.3 40.7 34.2 29.3 33.0 21.1 22.1
Fe2O3 6.1 2.8 7.7 3.5 2.5 3.0 2.6 4.6 6.2
CaO 2.1 9.0 3.2 2.8 5.2 8.3 4.6 0.7 0.6
MgO 1.6 2.2 1.7 0.5 1.4 2.3 1.2 0.6 0.4
Na2O 0.6 0.4 0.7 0.2 0.4 0.7 0.4 0.3 0.2
K2O 4.1 0.7 4.2 0.6 0.4 0.6 0.4 1.4 0.9
P2O5 0.4 1.7 0.1 0.4 0.8 1.5 0.4 0.4 0.1
TiO2 0.9 1.5 0.9 1.3 1.6 1.4 1.5 1.0 1.0
MnO 0.10 0.08 0.04 0.06 0.03 0.08 0.06 0.01 0.01
SO3 0.1 0.7 0.4 0.4 0.4 1.0 0.3 0.5 0.5
SiO2/Al2O3 1.5 1.2 1.5 1.2 1.5 1.8 1.7 2.7 2.2
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
SiO2+Al2O3+TiO2
a Escatrón
b Teruel
10
0
0
c Escucha
n SÍLICO-ALUMINOSAS
d Robla sj r qo
FERRO-CALCO-SIALICAS
e Compostilla egk fpl
f Meirama c hm
75
b
25
g Narcea
d
h As Pontes FERRO-SIALICAS
i Cercs CALCO-SIALICAS
j Puertollano
k Espiel
50
50
l Los Barrios i
m S. de Ribera
n Dou He
CÁ
AS
o SA1
IC
LC
a
75
25
p SA2
RR
ICA
q SA3
FÉ
S
r Paipa SULFO-CÁLCICAS
s Tasajero
0
10
0
0 25 50 75 100
Fe2O3+SO3+MnO+P2O5 CaO+MgO+Na2O+K2O
SiO2
100
0
75
25
a
r
gs f
j p
ei qo
c mk
bd h nl
50
50
75
25
100
0 25 50 75 100
Fe2O3 Al2O3
Figura 4.8. Clasificación de las cenizas volantes seleccionadas en función del contenido
relativo de óxidos mayoritarios.
51
4. Resultados y discusión
N C
Escatrón 0.024 3.7
Teruel 0.024 0.6
Escucha 0.054 4.0
Robla 0.096 0.9
Compostilla 0.047 3.8
Meirama 0.068 2.4
Narcea 0.036 2.1
As Pontes 0.005 0.9
Cercs 0.026 1.4
Puertollano 0.106 1.5
Espiel 0.027 2.3
Barrios 0.042 3.9
S. de Ribera 0.026 1.0
Dou He <0.01 0.5
SA1 0.025 0.6
SA2 0.025 0.5
SA3 0.025 0.8
Paipa 0.190 12.5
Tasajero 0.220 13.4
52
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Cr En las cenizas volantes SA1 y SA3 (349 y 325 mg kg-1), en las restantes
cenizas volantes entre 36-199 mg kg-1
Li En las cenizas volantes de Dou He, SA2, Los Barrios, Espiel (328-453
mg kg-1) en las demás cenizas volantes entre 77-298 mg kg-1.
Sr En las cenizas volantes de SA-2, Cercs, Los Barrios, Meirama, Dou He,
SA1, SA3, y As Pontes (2887, 2691, 2688, 918, 891, 784, 766 mg kg-1
53
54
4. Resultados y discusión
Tabla 4.5. Contenido en elementos traza (mg kg-1) de las cenizas volantes estudiadas.
Escatrón Teruel Escucha La Robla Compostilla Meirama Narcea As Pontes Cercs Puertollano
As 18 48 38 129 107 33 69 67 36 112
B 101 339 313 80 61 88 66 150 142 77
Ba 134 351 512 679 1202 1296 1143 2254 696 531
Be 1.6 9.2 10.4 4.6 5.6 5.2 4.0 7.5 4.8 13.0
Cd 0.5 0.6 0.6 1.0 1.0 0.6 1.1 1.3 0.7 3.4
Co 6 28 22 42 37 15 33 59 18 31
Cr 36 114 123 163 159 98 157 129 94 130
Cu 11 61 43 86 101 64 85 137 35 88
Ge 2.5 3.6 4.9 2.8 3.0 5.6 2.3 4.5 6.9 70
Hg <0.01 0.01 <0.01 0.02 0.05 <0.01 0.05 <0.01 0.63 0.16
Li 17 200 267 187 230 87 189 77 118 146
Mo 60 15 7 20 12 7 9 8 32 10
Ni 14 89 75 123 97 60 102 190 68 101
Pb 9.8 52 70 142 124 59 63 73 44 770
Rb 36 83 121 144 201 36 160 69 84 135
Se 1.1 0.9 1.6 3.3 2.3 3.4 2.4 2.7 9.5 2.5
Sn 2.4 5.3 8.8 5.6 7.4 7.5 5.7 8.0 6.5 11.5
Sr 339 568 489 433 339 918 272 766 2691 152
Th 6.3 23 30 30 33 32 3 44 22 34
U 49 21 12.7 17.1 9.6 10.9 9 12.6 37 12.6
V 72 154 168 278 210 252 202 233 137 191
Zn 73 147 274 262 208 79 166 230 86 1233
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de Carbón
Tabla 4.5. Continuación.
Espiel Los Barrios S. de Ribera Dou He SA1 SA2 SA3 Paipa Tasajero
As 71 14 59 15 25 23 23 26 49
B 188 151 82 126 125 85 104 173 68
Ba 973 2260 755 455 1199 2511 1029 790 670
Be 5.1 8.9 5.3 7.4 10.7 10.9 10.0 4.0 11.0
Cd 0.7 1.3 0.8 1.6 1.5 0.8 1.2 <1 11.0
Co 26 42 32 14 23 25 21 20 50
Cr 199 171 166 54 349 196 325 96 129
Cu 87 75 79 72 82 73 77 70 170
Ge 4.6 15.2 4.1 7.5 7.3 9.2 6.3 9.0 23.0
Hg 0.04 0.03 0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
Li 453 331 230 385 298 328 297 85 69
Mo 40 10 7 15 17 11 7 15 46
Ni 76 103 112 32 990 64 94 56 138
Pb 85 97 88 164 140 64 111 52 48
Rb 200 33 200 24 38 43 37 80 49
Se 2.7 1.7 3.5 8.0 12.2 16.1 9.7 20 52
Sn 6.7 12.8 7.0 14.8 18.3 16.2 16.0 5.0 5.0
Sr 438 2688 317 918 891 2887 784 596 181
Th 33 66 28 62 66 58 63 26 23
U 6.2 18.3 7.5 17.2 24.8 20.3 22.5 4.0 11.0
V 249 164 298 128 262 185 225 218 419
Zn 169 171 215 218 148 75 131 141 309
55
4. Resultados y discusión
Las cenizas volantes de Los Barrios, Dou He, SA1, SA2, SA3, Paipa y
Tasajero muestran altos contenidos de mullita (Figura 4.9). Paipa y Tasajero
presentan los niveles más altos en cuarzo (37.8% y 29.7% respectivamente).
56
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de Carbón
Tabla 4.6. Composición mineralógica de las cenizas volantes. Contenidos en % en peso cuantificados por DRX.
0
10
20
30
40
50
0
10
20
30
40
50
0
10
20
30
volantes.
Escatrón Espiel Escatrón
Teruel Teruel
Barrios
4. Resultados y discusión
Escucha S. de Escucha
Ribera
Robla Robla
Dou He
Compost. Compost.
SA-1
Meirama Meirama
SA-2
Narcea
Narcea
SA-3 As
As
Pontes
Pontes
Paipa Cercs
Cercs
Tasajero Puertoll.
Puertoll.
Cal
Mullita
Mullita
Cuarzo
Cuarzo
a
Calcita
b
Feldspato
Feldspato
Anhidrita
Magnetita
0
2
4
0
20
40
60
80
100
0
20
40
60
80
100
Espiel
Espiel Escatrón
Teruel Barrios
Barrios
SA-3
Tasajero Puertoll.
Cal
Calcita
f
e
d
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de Carbón
Vidrio
Anhidrita
Magnetita
Vidrio
59
4. Resultados y discusión
4.1.4. CONCLUSIONES
Caracterización física
El rango de valores de densidad real y aparente (2.2 - 2.8 g cm-3 y 0.6 - 1.0 g
cm-3, respectivamente) es bastante estrecho y tiene poca influencia en la
aplicabilidad de una ceniza en la síntesis de zeolitas.
Análisis morfológico
60
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de Carbón
Las principales fases presentes en las cenizas volantes son vidrio, mullita,
cuarzo, magnetita, anortita-albita, anhidrita, hematita y cal.
61
4. Resultados y discusión
62
Síntesis de zeolitas a partir de los residuos de centrales termoeléctricas
Las Figuras 4.10 y 4.11 resumen los resultados de la evolución con el tiempo del
pH y de los niveles de conductividad iónica obtenidos para las 19 cenizas durante
los primeros 60 minutos de los experimentos de lixiviación cerrada a temperatura
ambiente. Los resultados de las medidas de pH y conductividad iónica en tiempo
real durante la lixiviación demostraron que el equilibrio agua/ceniza volante se
alcanza muy rápido (20 minutos, Figuras 4.10 y 4.11). Consecuentemente, el
ensayo de descontaminación para el análisis de extracción de elementos mayores
y traza se realizó utilizando un tiempo de disolución de una hora.
63
4. Resultados y discusión
64
14 14
12 Escatrón 12 Meirama
Teruel Narcea
pH
10 As Pontes
pH
10 Escucha
Robla Cercs
8 Compostilla 8 Dou He
6 6
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50 60
t (min) t (min)
14 14
12 12
Puertollano SA-2
10 Espiel 10
SA-3
pH
pH
Barrios
Paipa
8 8
S. de Ribera
Tasajero
SA-1
6 6
4 4
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50 60
t (min) t (min)
Figura 4.10. Evolución del pH durante los primeros 60 minutos de los experimentos de lixiviación cerrada a temperatura ambiente,
utilizando una relación agua/ceniza de 50 ml g-1.
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
2500 500 10000
Conductividad (µS cm )
-1
2000 400
9000
1500 300
1200
Conductividad (µS cm-1)
Conductividad (µS cm-1)
600
1000
500
800
400
600
300
400
200
200
100
0
0
0 20 t (min) 40 60
0 20 t (min) 40 60
Meirama Narcea As Pontes Dou He Compostilla Teruel SA-3 Paipa Tasajero
Figura 4.11. Evolución de la conductividad iónica durante los primeros 60 minutos de los experimentos de lixiviación cerrada a
temperatura ambiente, utilizando una relación agua / ceniza de 50 ml g-1.
65
4. Resultados y discusión
2. Las cenizas volantes de Escucha, Narcea, As Pontes, Meirama, Dou He, SA-
1 y SA-3 que alcanzaron niveles de conductividad iónica bajos (300-700 µS
cm-1), también relacionado con los menores contenidos de cal y anhidrita.
Esta clasificación está relacionada con el contenido relativo de cal libre en las
cenizas, excepto en Paipa y Tasajero en donde se ha de tener en cuenta el
66
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Las Tablas 4.8 a 4.11 muestran los resultados obtenidos de los experimentos de
lixiviación. Escatrón y Cercs presentan un comportamiento particular debido al
alto contenido de fases ricas en calcio y al bajo contenido en aluminio y silicio.
De acuerdo con los datos mineralógicos y químicos obtenidos, Escatrón se
caracteriza por una alta disolución de sulfato cálcico mientras que Cercs por la
disolución parcial del óxido de cal y posterior carbonatación.
67
4. Resultados y discusión
68
Tabla 4.7. Composición mineralógica (% peso), determinada por DRX, de las cenizas volantes originales (ORIG) y de los residuos
insolubles (LIX) de los ensayos de lixiviación.
Escatrón Teruel Escucha Robla Compostilla Meirama Narcea As Pontes Cercs Puertollano
ORIG LIX ORIG LIX ORIG LIX ORIG LIX ORIG LIX ORIG LIX ORIG LIX ORIG LIX ORIG LIX ORIG LIX
Mullita <0.1 <0.1 4.4 3.0 7.8 6.0 1.8 1.0 0.4 0.4 3.0 5.0 0.7 0.8 7.2 5.0 1.0 0.5 3.2 3.0
Cuarzo 21.1 20.0 18.2 19.0 16.9 20.0 8.0 7.0 3.1 5.0 22.6 26.0 5.7 18.0 12.3 15.0 3.0 3.0 17.0 16.0
Anhidrita 38.6 32.0 1.5 <0.1 0.9 <0.1 1.5 <0.1 0.2 <0.1 3.0 <0.1 0.2 <0.1 1.0 <0.1 4.9 2.9 <0.1 <0.1
Calcita 27.9 35 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 0.1 10 <0.1 <0.1
Cal <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 4.9 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 0.7 <0.1 <0.1 <0.1 39.3 8.0 <0.1 <0.1
Magnetita 0.2 <0.1 8.9 9.0 2.7 3.0 7.9 6.0 2.4 1.2 1.8 1.0 2.1 1.0 3.5 3.0 1.5 0.5 1.3 3.0
Feldspato <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 0.9 <0.1 <0.1 <0.1 0.7 1.8 0.2 1.8 7.2 7.0 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1
Etringita 0.9 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 1.8 <0.1 <0.1 <0.1
Portlandita <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 11.0 <0.1 <0.1
Larnita <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 10.0 <0.1 <0.1
Vidrio 12.3 13.0 67.0 69.0 71.7 71.0 75.1 83.0 93.9 93.0 68.8 67.0 80.4 80.0 68.8 70.0 50.3 53.0 78.5 78.0
Escatrón Cercs
Original Lixiviado Extraible Original Lixiviado Extraible
% mg l-1 mg kg-1 % % mg l-1 mg kg-1 %
S 8.4 376 18787 22.3 0.8 28 1410 17
Ca 30.1 543 27129 9 30.7 1061 53058 17
Mg 0.42 0.25 12 0.3 0.5 <0.001 <0.1 <0.05
Fe 1.7 0.09 5 0.03 3 0.007 0.3 <0.02
Al 2.5 2.9 142 0.6 7.2 0.31 16 0.02
Si 9.2 3 150 0.2 13 0.53 27 0.02
Na 0.37 2.4 120 3.2 0.45 0.05 2 0.1
K 0.5 5.5 275 5.5 0.75 0.87 44 0.6
Mn 0.02 0.004 0.2 0.1 0.04 <0.001 <0.1 <0.01
P 0.03 0.96 48 13.7 0.17 0.06 3 0.2
Ti 0.12 0.001 0.06 0.01 0.3 0.002 0.1 0.004
mg kg-1 mg l-1 mg kg-1 % mg kg-1 mg l-1 mg kg-1 %
Ni 13.6 <0.005 <0.2 <1 68 <0.005 <0.2 <0.2
V 72 0.02 1 1.3 137 <0.001 <0.04 <0.1
Cr 36 0.01 0.5 1.5 94 0.01 0.6 0.6
Cu 11.3 <0.005 <0.2 <1 35 0.02 1 3
Sr 339 0.86 43 12.7 2691 6.5 327 12
Ba 134 0.09 4.7 3.5 696 0.28 14 2
Li 17 0.02 0.8 4.5 118 0.002 0.1 0.1
Be 1.6 0.0003 0.01 0.8 4.8 0.0001 0.005 0.1
B 101 0.05 2.7 2.7 142 0.15 8 5
Co 6 <0.1 0.1 2.3 18 0.005 0.2 1.4
Zn 73 0.05 2.5 3.4 86 0.01 0.7 0.8
Ge 2.5 0.0002 0.01 0.3 6.9 0.0003 0.02 0.2
As 18 0.01 0.5 2.9 36 0.003 0.2 0.5
Se 1.1 0.001 0.06 5 9.5 0.05 2.6 28
Rb 36 0.02 0.9 2.4 84 0.004 0.2 0.3
Mo 60 0.27 13.4 22.3 32 0.09 5 14
Cd 0.5 0.0008 0.04 8 0.7 0.001 0.05 8
Sn 2.4 0.005 0.2 9.7 6.5 0.001 0.05 0.7
Pb 9.8 0.01 0.35 3.5 44 0.003 0.1 0.3
Th 6.3 0.001 0.07 1 22 0.0003 0.01 0.1
U 49 0.001 0.05 0.1 37 0.001 0.03 0.1
69
4. Resultados y discusión
La alta relación iónica Ca/S (30) de las especies Ca2+ y SO42- obtenida en los
lixiviados de Cercs indica que las principales transformaciones fueron la
hidratación, disolución y carbonatación de la cal. El nivel de disolución de
sulfatos es bajo debido al bajo contenido de los mismos en la ceniza. Los
demás elementos presentaron una movilidad similar con respecto a las demás
cenizas volantes, excepto Cu, Sr, Co y Se (Tabla 4.8), los cuales presentan
una movilidad mayor en la ceniza de Cercs. Algunos de estos elementos
pueden reemplazar al calcio en los carbonatos (Sr, Co, Cu), minerales
mayoritarios en los carbones del Pedraforca (Querol et al., 1996) utilizado en la
central térmica de Cercs. El selenio puede fijarse por las partículas ricas en cal
durante la evacuación del gas de combustión (Querol et al., 1995) y
posteriormente disolverse durante los experimentos de lixiviación. La baja
movilidad de otros elementos, como Pb y Cd puede deberse a la alta
alcalinidad de los lixiviados obtenidos.
Las otras cenizas volantes presentan un comportamiento similar entre ellas con
algunas pequeñas diferencias. Los resultados del análisis químico de los
lixiviados se resumen en las Tablas 4.9 a 4.12.
c.1. Li, Ba, P, Fe, V, Cr, As y Mo con un valor medio entre 70 y 190 µg l-1 y
valores máximos entre 130 y 720 µg l-1.
c.2. Se, Zn y Ge con concentraciones entre 16 y 26 µg l-1.
c.3. En orden descendente se encuentran el Ti, Mn, Ni, Rb, Cd, Sn, Pb, Cu,
Co, U, Th y Be con concentraciones promedio menores de 14 µg l-1.
70
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
c) Los lixiviados de las cenizas volantes SA1, Narcea, Los Barrios, Dou He y la
Robla contienen una concentración elevada en Cr si se compara con las
demás cenizas volantes en estudio (0.33, 0.17, 0.08, 0.07 y 0.07 mg l-1
respectivamente).
71
4. Resultados y discusión
12 j
a n
f c
o
g m
i b l k
10 e (1)
d
pH
a Teruel
h b Escucha
8
c Robla
p (4.6 pH)
d Compostilla
q (4.5 pH)
e Meirama
6 f Narcea
0 100 200 300 400 500 g As Pontes
h Puertollano
-1
CaO (µeq g ) i Espiel
j Barrios
k S. de Ribera
l Dou He
12 j c m SA1
f a n
o n SA2
g m
i b l k o SA3
10 e p Paipa
d q Tasajero
(2)
pH
8 h
p
q
4
0 200 400 600 800 1000
-1
Al+Si (µg g )
Figura 4.12. (1) Variación del contenido de cal libre con respecto al pH medido
durante los experimentos de lixiviación. (2) Correlación entre el pH alcanzado
durante la lixiviación y Al+Si extraibles.
72
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
100
80
% Extraible
60
40
20
0
S B Mo Se Ca As
20
15
% Extraible
10
0
Ge Li Cd Na Sr V Cr Sn
73
4. Resultados y discusión
74
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.9. Concentración de los elementos estudiados (en mg l-1) en los lixiviados en sistema cerrado a temperatura ambiente.
Teruel Escucha Robla Compostilla Meirama Narcea As Pontes Puertollano Espiel Barrios S. de Ribera
Ca 142 45 181 21 100 57 101 16 12 198 64
S 36 16 50 17 74 14 66 12 4 22 18
Al 6.1 3.1 3.6 <1 0.8 2.1 5.8 <1 0.9 7.7 4.2
Si 3.5 1.9 2.9 0.5 1.8 4.0 1.2 1.1 1.7 1.5 2.4
Na 0.9 0.6 1.6 2.0 3.8 1.5 3.9 0.9 0.5 0.9 2.1
K 2.1 1.7 4.1 3.5 0.9 2.4 1.9 2.4 0.9 0.5 4.5
B 2.6 2.8 0.3 0.2 0.3 0.4 0.6 1.1 0.8 0.4 0.7
Mg 0.10 1.10 0.05 2.01 1.74 0.23 1.33 0.75 0.62 0.04 0.26
Sr 0.51 0.30 0.36 0.09 0.95 0.14 0.93 0.02 0.02 2.00 0.15
Li 0.35 0.19 0.24 0.09 0.00 0.10 0.07 0.13 0.15 0.41 0.19
Ba 0.05 0.51 0.06 0.03 0.09 0.04 0.38 0.02 0.01 0.54 0.04
P 0.03 0.03 0.04 0.11 0.03 0.03 0.03 0.57 0.72 0.15 0.15
Fe 0.03 0.02 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.23 0.21 0.19 0.22
V 0.10 0.09 0.07 0.02 0.14 0.16 0.07 0.10 0.13 0.001 0.23
Cr 0.05 0.01 0.10 0.03 0.02 0.17 0.02 0.01 0.04 0.08 0.07
As 0.04 0.10 0.02 0.04 0.02 0.07 0.05 0.44 0.27 0.00 0.07
Mo 0.11 0.06 0.09 0.07 0.02 0.05 0.03 0.13 0.02 0.05 0.06
Se 0.001 0.002 0.001 0.013 0.023 0.017 0.031 0.031 0.040 0.019 0.036
Zn 0.020 0.012 0.002 0.012 0.015 0.004 0.014 0.031 0.009 0.010 0.009
Ge 0.001 0.011 <0.001 0.000 0.001 0.004 0.002 0.165 0.010 0.000 0.005
Ti 0.001 0.002 0.001 0.001 0.001 0.001 0.003 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001
Mn 0.002 <0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.008 0.001 0.005 0.002
Ni <0.001 <0.001 0.007 <0.001 <0.001 <0.001 0.004 <0.001 0.007 0.005 0.009
Rb 0.006 0.004 0.009 0.005 0.001 0.004 0.003 0.003 0.002 0.001 0.007
Cd 0.001 0.001 0.001 0.001 0.0003 0.0005 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
Sn 0.002 0.001 0.005 0.001 0.001 0.001 0.005 0.001 0.003 0.004 0.003
Pb 0.0165 0.0010 0.0010 0.0005 0.0003 0.0003 0.0008 0.0012 0.0011 0.0010 0.0007
Cu <0.0001 0.0013 <0.0001 0.0013 0.0002 0.0044 0.0010 0.0021 0.0022 <0.0001 <0.0001
Co 0.0011 0.0023 0.0009 0.0001 0.0004 0.0003 0.0004 0.0004 0.0003 0.0010 0.0006
U 0.0008 0.0002 0.0005 0.0001 0.0002 0.0002 0.0001 0.0001 0.0003 0.0004 0.0002
Th 0.0005 0.0001 0.0002 0.0001 0.0002 0.0001 0.0001 0.0001 0.0002 0.0001 0.0001
Be 0.0002 0.00004 0.0001 0.0001 0.00004 0.00002 0.0001 0.00004 0.0001 0.00003 0.00004
75
76
4. Resultados y discusión
Tabla 4.9. Continuación.
Dou He SA1 SA2 SA3 Paipa Tasajero Promedio Mediana Mín Máx STD
Ca 63.0 70.4 250.9 109.6 38.0 40.0 88.7 63.9 12.2 250.9 68.7
S 20.8 18.8 50.0 14.5 22.0 21.0 28.0 20.8 3.5 74.4 20.1
Al 9.1 5.1 10.7 7.4 0.1 0.4 4.5 4.2 0.1 10.7 3.3
Si 1.7 5.7 6.5 5.9 1.8 0.6 2.6 1.8 0.5 6.5 1.9
Na 0.6 2.0 2.5 3.0 3.4 2.2 1.9 2.0 0.5 3.9 1.1
K 0.6 0.6 0.5 0.9 2.3 1.6 1.9 1.7 0.5 4.5 1.3
B 1.2 1.9 0.7 2.1 1.1 0.4 1.0 0.7 0.2 2.8 0.8
Mg 0.24 0.67 0.35 0.30 1.65 0.99 0.73 0.62 0.04 2.01 0.64
Sr 0.29 0.38 2.82 0.53 0.64 0.11 0.60 0.36 0.02 2.82 0.75
Li 0.43 0.18 0.22 0.15 0.18 0.12 0.19 0.18 0.003 0.43 0.12
Ba 0.04 0.04 0.56 0.11 0.26 0.13 0.17 0.06 0.01 0.56 0.20
P 0.24 <0.01 0.16 0.06 0.01 0.01 0.14 0.04 <0.01 0.72 0.20
Fe 0.21 0.18 0.28 0.25 0.01 0.11 0.11 0.11 <0.01 0.28 0.11
V 0.10 0.32 0.04 0.21 0.09 0.02 0.11 0.10 0.001 0.32 0.08
Cr 0.02 0.33 0.14 0.25 <0.01 <0.01 0.09 0.05 0.01 0.33 0.10
As 0.02 0.06 0.05 0.04 0.03 <0.01 0.08 0.05 0.004 0.44 0.11
Mo 0.12 0.06 0.06 0.04 0.09 0.08 0.07 0.06 0.02 0.13 0.03
Se 0.066 0.032 0.051 0.028 <0.001 <0.001 0.026 0.028 0.001 0.066 0.018
Zn 0.012 0.003 0.006 0.014 0.057 0.158 0.023 0.012 0.002 0.158 0.037
Ge 0.001 0.019 0.001 0.006 0.019 0.010 0.016 0.005 0.0002 0.165 0.040
Ti 0.045 0.006 0.063 0.038 0.005 0.018 0.014 0.003 <0.001 0.063 0.021
Mn 0.002 0.001 0.004 0.003 0.036 0.060 0.007 0.002 <0.001 0.060 0.016
Ni <0.001 0.005 0.009 0.010 0.002 0.005 0.004 0.004 <0.001 0.010 0.004
Rb 0.001 0.001 0.001 0.001 0.009 0.003 0.004 0.003 0.001 0.009 0.003
Cd 0.001 0.0004 0.0002 0.001 0.0003 0.037 0.003 0.001 0.0002 0.037 0.009
Sn 0.005 0.001 0.001 0.001 0.001 <0.001 0.002 0.001 0.001 0.005 0.002
Pb 0.001 <0.001 <0.001 0.004 <0.001 <0.001 0.002 0.001 0.0003 0.017 0.004
Cu <0.0001 0.0016 0.0013 0.0050 0.0030 0.0070 0.0018 0.0013 <0.0001 0.0070 0.0020
Co 0.0005 0.0006 0.0014 0.0006 0.0050 0.0140 0.0018 0.0006 0.0001 0.0140 0.0034
U 0.0004 0.0009 0.0003 0.0012 0.0010 0.0010 0.0005 0.0003 0.0001 0.0012 0.0004
Th 0.0001 0.0003 0.0004 0.0003 0.0010 0.0010 0.0003 0.0002 0.0001 0.0010 0.0003
Be 0.00003 0.0001 0.0001 0.0001 <0.0001 <0.0001 0.0001 0.0001 <0.00001 0.0002 0.00004
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.10. Concentraciones extraibles para los elementos estudiados (en mg kg-1) en las cenizas mediante lixiviación
en sistema cerrado a temperatura ambiente.
Teruel Escucha Robla Compostilla Meirama Narcea As Pontes Puertollano Espiel Barrios S. de Ribera
Ca 7097 2269 9029 1050 4986 2834 5050 787 611 9898 3193
S 1798 815 2515 846 3719 701 3293 606 175 1105 875
Al 305 155 180 6 41 105 290 5 46 387 210
Si 175 95 145 25 92 198 62 54 86 77 120
Na 43 27 81 100 190 77 195 43 27 46 107
K 105 85 205 175 46 120 96 118 44 24 226
B 132 139 14 10 17 18 31 56 37 18 34
Mg 5 55 2 101 87 11 67 37 31 2 13
Sr 25 15 18 5 47 7 47 1 1 100 8
Li 17.3 9.5 11.8 4.4 0.2 4.9 3.7 6.3 7.2 20.3 9.3
Ba 2.5 25.4 2.9 1.4 4.4 1.8 19.2 0.9 0.7 26.8 2.2
P 1.2 1.3 2.0 5.5 1.5 1.6 1.4 28.3 36.2 7.6 7.4
Fe 1.6 <1 <1 <1 <1 <1 <1 11.7 10.2 9.7 11.2
V 5.1 4.6 3.4 0.9 6.9 7.9 3.3 4.8 6.7 0.1 11.4
Cr 2.3 0.3 5.2 1.7 1.0 8.3 1.0 0.3 2.1 4.1 3.4
As 2.0 5.1 1.2 1.8 1.1 3.3 2.4 22.1 13.6 0.2 3.5
Mo 5.5 3.2 4.3 3.7 1.2 2.7 1.6 6.6 1.1 2.6 3.1
Ge 0.07 0.10 0.03 0.66 1.16 0.87 1.55 1.55 2.00 0.95 1.80
Zn 1.00 0.60 0.10 0.60 0.76 0.19 0.70 1.54 0.42 0.49 0.44
Se 0.04 0.53 0.01 0.01 0.07 0.22 0.11 8.22 0.52 0.02 0.23
Ti 0.05 0.08 0.05 0.04 0.03 0.03 0.13 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
Mn 0.82 0.05 0.05 0.03 0.01 0.01 0.04 0.06 0.05 0.05 0.03
Ni <0.1 <0.1 0.34 <0.1 <0.1 <0.1 0.22 <0.1 0.33 0.23 0.47
Rb 0.28 0.21 0.44 0.26 0.07 0.18 0.14 0.16 0.11 0.07 0.34
Cd 0.07 0.03 0.03 0.03 0.02 0.02 0.04 0.06 0.05 0.05 0.03
Cu 0.09 <0.01 0.04 0.04 0.04 0.02 0.03 0.41 0.02 0.25 0.10
Sn 0.08 0.07 0.26 0.07 0.05 0.07 0.24 0.05 0.13 0.22 0.15
Pb <0.01 0.07 <0.01 0.07 0.01 0.22 0.05 0.10 0.11 <0.01 <0.01
Co 0.052 0.115 0.044 0.007 0.020 0.015 0.022 0.022 0.016 0.052 0.030
U 0.041 0.009 0.024 0.005 0.009 0.007 0.007 0.004 0.013 0.021 0.010
Th 0.022 0.003 0.010 0.004 0.007 0.006 0.007 0.004 0.007 0.005 0.006
Be 0.008 0.002 0.003 0.003 0.002 0.001 0.003 0.002 0.002 0.001 0.002
77
4. Resultados y discusión
78
Dou He SA1 SA2 SA3 Paipa Tasajero Promedio Mediana Mín Máx STD
Ca 3148 3507 12519 5468 1882 2011 4398 3193 611 12519 3550
S 1039 936 2493 723 1084 1063 1411 1039 175 3719 1059
Al 457 256 533 370 5 18 194 180 5 533 181
Si 83 284 327 296 88 29 131 88 25 327 99
Na 28 100 124 151 172 109 103 100 27 195 55
K 29 31 27 47 117 81 92 81 24 226 67
B 61 95 36 104 57 19 40 34 10 104 29
Mg 12 33 18 15 83 49 37 31 2 101 33
Sr 15 19 141 27 32 6 31 18 1 141 40
Li 21 9 11 7 9 6 9 7 <1 21 6
Ba 2 2 28 5 13 6 8 3 1 28 9
P 12 0 8 3 1 1 8 3 <1 36 11
Fe 10 9 14 13 1 6 9 10 1 14 4
V 5 16 2 11 4 1 6 5 0.9 16 4
Cr 1.1 16.5 7.2 12.3 0.1 0.1 4.3 2.1 0.1 16.5 4.9
As 0.9 2.9 2.5 2.1 1.5 0.2 3.9 2.1 0.2 22.1 5.9
Mo 5.9 2.9 2.7 2.2 4.5 4.2 3.3 2.9 1.1 6.6 1.6
Ge 3.3 1.6 2.5 1.4 1.0 0.5 1.4 1.4 <0.01 3.3 0.8
Zn 0.6 0.1 0.3 0.7 2.9 7.9 1.2 0.6 0.1 7.9 2.0
Se 0.03 0.95 0.02 0.29 0.95 0.50 0.81 0.22 0.01 8.22 2.07
Ti 2.25 0.30 3.12 1.91 0.23 0.90 0.82 0.23 0.03 3.12 1.10
Mn 0.05 0.02 0.01 0.18 1.79 3.02 0.36 0.05 0.01 3.02 0.86
Ni <0.1 0.27 0.46 0.50 0.10 0.25 0.32 0.30 0.10 0.50 0.13
Rb 0.03 0.06 0.07 0.05 0.45 0.15 0.17 0.14 0.03 0.45 0.14
Cd 0.05 0.02 0.01 0.03 0.02 1.85 0.10 0.03 0.01 1.85 0.44
Cu 0.09 0.05 0.20 0.15 0.15 0.35 0.13 0.09 0.02 0.41 0.12
Sn 0.24 0.07 0.03 0.06 0.05 <0.01 0.12 0.07 0.03 0.26 0.09
Pb 0.00 0.08 0.06 0.25 0.15 0.35 0.12 0.09 <0.01 0.35 0.10
Co 0.02 0.03 0.07 0.03 0.25 0.70 0.09 0.03 0.01 0.70 0.18
U 0.02 0.04 0.01 0.06 0.05 0.05 0.02 0.01 <0.01 0.06 0.02
Th 0.006 0.014 0.020 0.015 0.050 0.050 0.014 0.007 0.004 0.050 0.015
Be 0.001 0.006 0.006 0.003 <0.001 <0.001 0.003 0.002 0.001 0.006 0.002
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.11. Porcentaje de los elementos extraibles obtenidos a partir de los experimentos de lixiviación en sistema cerrado a
temperatura ambiente con respecto a la concentración en la ceniza volante original.
Teruel Escucha Robla Compostilla Meirama Narcea As Pontes Puertollano Espiel Los Barrios S. Ribera
S 53.9 58.2 57.2 60.4 79.1 58.4 68.6 75.7 49.4 41.7 61.1
B 38.8 44.5 18.1 15.9 19.3 27.2 20.9 73.1 19.9 11.8 41.1
Mo 36.8 46.1 21.5 31.1 17.0 29.5 19.6 65.9 28.6 25.5 44.7
Se 7.5 6.1 1.0 28.8 34.0 36.1 57.4 62.0 74.0 55.9 51.4
Ca 18.3 13.9 15.8 5.4 9.4 9.5 9.6 12.8 4.1 15.4 14.0
As 4.1 13.4 0.9 1.7 3.4 4.8 3.6 19.7 19.1 1.4 5.9
Ge 1.2 10.8 0.4 0.4 1.2 9.8 2.4 11.8 11.3 0.2 5.7
Li 8.7 3.6 6.3 1.9 0.2 2.6 4.7 4.3 1.6 6.1 4.1
Cd 11.7 5.7 2.6 3.2 2.8 2.1 2.8 1.7 7.4 3.6 4.0
Na 2.7 1.2 3.7 1.7 6.4 1.3 8.8 1.6 0.7 1.7 2.1
Sr 4.5 3.1 4.2 1.3 5.2 2.6 6.1 0.8 0.2 3.7 2.4
V 3.3 2.7 1.2 0.4 2.7 3.9 1.4 2.5 2.7 0.05 3.8
Cr 2.0 0.2 3.2 1.1 1.1 5.3 0.8 0.2 1.1 2.4 2.0
Sn 1.5 0.8 4.7 0.9 0.7 1.2 3.0 0.5 2.0 1.7 2.2
Ba 0.7 5.0 0.4 0.1 0.3 0.2 0.9 0.2 0.1 1.2 0.3
K 0.8 0.4 0.9 0.5 0.7 0.4 0.9 0.6 0.1 0.4 0.6
P 0.14 0.10 0.06 0.25 0.09 0.18 0.15 6.19 2.10 0.11 1.18
Mg 0.07 0.83 0.02 0.69 0.63 0.07 0.58 0.60 0.32 0.02 0.12
Zn 0.68 0.22 0.04 0.29 0.96 0.12 0.30 0.12 0.25 0.29 0.21
Co 0.19 0.52 0.11 0.02 0.14 0.05 0.04 0.07 0.06 0.12 0.09
Mn 0.03 <0.001 0.01 0.01 0.01 0.004 0.004 0.07 0.01 0.06 0.03
U 0.19 0.07 0.14 0.05 0.08 0.08 0.05 0.03 0.22 0.12 0.14
Rb 0.33 0.18 0.30 0.13 0.20 0.11 0.21 0.12 0.05 0.22 0.17
Ni <0.01 <0.01 0.28 <0.01 <0.01 <0.01 0.12 <0.01 0.44 0.22 0.42
Pb 1.59 0.07 0.04 0.02 0.02 0.02 0.05 0.01 0.06 0.05 0.04
Al 0.24 0.11 0.14 0.004 0.03 0.09 0.19 0.004 0.03 0.19 0.12
Cu <0.01 0.16 <0.01 0.07 0.02 0.26 0.04 0.12 0.13 <0.01 <0.01
Si 0.08 0.04 0.08 0.01 0.04 0.08 0.03 0.02 0.04 0.04 0.05
Th 0.10 0.01 0.04 0.01 0.02 0.02 0.02 0.01 0.02 0.01 0.02
Be 0.09 0.02 0.07 0.05 0.04 0.02 0.03 0.02 0.05 0.02 0.04
Fe 0.001 0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 0.02 0.02 0.05 0.02
Ti 0.001 0.001 0.001 0.001 0.0004 0.0005 0.002 <0.0001 <0.0001 <0.0001 <0.0001
79
4. Resultados y discusión
80
Dou He SA1 SA2 SA3 Paipa Tasajero Promedio Mediana Min Max STD
S 57.7 62.0 63.3 61.4 54.0 51.8 59.6 58.4 41.7 79.1 9.0
B 48.1 75.9 42.3 100 32.9 27.9 38.7 32.9 11.8 100 24.4
Mo 39.7 17.4 25.8 32.2 30.0 9.1 30.6 29.5 9.1 65.9 13.4
Se 41.2 13.1 15.8 14.4 5.8 0.3 29.7 28.8 0.3 74.0 23.9
Ca 15.8 9.4 21.2 16.5 36.7 52.1 16.5 14.0 4.1 52.1 11.7
As 6.0 11.8 10.9 9.3 5.8 0.3 7.2 5.8 0.3 19.7 6.0
Ge 0.3 13.0 0.3 4.6 10.6 2.2 5.1 2.4 0.2 13.0 4.9
Li 5.6 3.0 3.3 2.5 10.3 8.4 4.5 4.1 0.2 10.3 2.7
Cd 2.8 1.2 1.5 2.9 1.5 16.8 4.4 2.8 1.2 16.8 4.1
Na 1.5 3.1 2.4 5.1 8.7 8.9 3.6 2.4 0.7 8.9 2.9
Sr 1.6 2.1 4.9 3.4 5.4 3.1 3.2 3.1 0.2 6.1 1.7
V 3.9 6.1 1.1 4.7 2.0 0.3 2.5 2.7 0.05 6.1 1.7
Cr 2.0 0.5 3.7 3.8 0.1 0.04 1.7 1.1 0.04 5.3 1.5
Sn 1.7 0.4 0.2 0.4 1.0 <0.1 1.3 1.0 <0.1 4.7 1.2
Ba 0.5 0.2 1.1 0.5 1.6 0.9 0.8 0.5 0.1 5.0 1.2
K 0.6 0.9 0.6 1.6 1.0 1.1 0.7 0.6 0.1 1.6 0.3
P 0.8 0.02 0.1 0.2 0.03 0.1 0.7 0.1 0.02 6.2 1.5
Mg 0.4 0.4 0.1 0.2 2.4 1.9 0.6 0.4 0.02 2.4 0.7
Zn 0.3 0.1 0.4 0.5 2.0 2.6 0.5 0.3 0.04 2.6 0.7
Co 0.2 0.1 0.3 0.2 1.3 1.4 0.3 0.1 0.02 1.4 0.4
Mn 0.05 0.02 0.06 0.05 1.41 2.53 0.26 0.03 <0.001 2.5 0.7
U 0.1 0.2 0.1 0.3 1.3 0.5 0.2 0.1 0.03 1.3 0.3
Rb 0.1 0.2 0.2 0.1 0.6 0.3 0.2 0.2 0.1 0.6 0.1
Ni <0.01 0.03 0.7 0.5 0.2 0.2 0.2 0.1 <0.01 0.7 0.2
Pb 0.03 0.01 0.02 0.2 <0.01 <0.01 0.1 0.03 <0.01 1.6 0.4
Al 0.2 0.1 0.3 0.2 0.004 0.02 0.1 0.1 0.004 0.3 0.1
Cu <0.01 0.1 0.1 0.3 0.2 0.2 0.1 0.1 <0.01 0.3 0.1
Si 0.04 0.1 0.1 0.1 0.03 0.01 0.1 0.04 0.01 0.1 0.03
Th 0.01 0.02 0.03 0.02 0.2 0.2 0.05 0.02 0.01 0.2 0.06
Be 0.02 0.06 0.06 0.03 <0.01 <0.01 0.04 0.03 <0.01 0.09 0.02
Fe 0.04 0.04 0.05 0.05 0.002 0.01 0.02 0.01 <0.001 0.1 0.02
Ti 0.03 0.003 0.04 0.02 0.004 0.015 0.007 0.001 <0.0001 0.04 0.01
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.12. Concentraciones de Ca2+ y SO42- extraibles en meq kg-1 , relación Ca2+/SO42-,
valores de pH máximos alcanzados durante la lixiviación y los valores de Al y Si extraibles
(mg kg-1).
4.2.1.2.1. pH y conductividad
81
4. Resultados y discusión
13
11
pH
Teruel
7
Robla
10 100 1000 10000
Los Barrios
Compostilla
Conductividad (µS cm-1)
10000 Narcea
Puertollano
1000
100
10
1
10 100 1000 10000
4
10 100 1000 10000
Conductividad (µS cm-1)
82
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
d. La ceniza volante de Paipa presenta valor inicial ácido (pH 4.5) el cual
incrementa paulatinamente hasta estabilizarse en un pH de 6.4 a partir de
los 280 ml.
83
4. Resultados y discusión
∂c i ∂c
φ = −q i − φνis κ s σ s (Ω s − 1) (1)
∂t ∂x
NC
∏ ciν γiν
si si
i=1
ΩS = (2)
KS
84
Tabla 4.13. Concentración (µg l-1) de los elementos extraibles en las soluciones obtenidas durante los experimentos de lixiviación abierta
ml Al Ca Na Si S As B Ba Cd Co Cr Cu
10 1550 397310 2583 <1 47737 4.0 258 795 0.20 0.20 87.4 1.6
20 2825 403617 2018 <1 46474 2.2 303 807 0.20 0.20 96.9 3.0
30 4200 259986 1460 2400 44053 1.9 320 520 0.20 0.40 96.0 18.8
40 4003 192143 721 3002 28056 1.9 320 400 <0.1 <0.1 96.1 5.2
50 3319 152299 332 3710 18898 2.1 312 332 <0.1 <0.1 87.9 1.0
60 3190 123611 319 3788 18631 2.4 299 259 <0.1 <0.1 79.7 9.8
80 3334 112539 188 3334 11129 2.3 250 250 <0.1 <0.1 72.9 3.3
100 3049 93514 81 3049 7463 2.2 203 224 <0.1 <0.1 61.0 0.4
140 2411 60277 60 2210 4828 2.6 133 161 <0.1 <0.1 40.2 2.0
180 2189 47766 119 2388 2923 3.0 127 135 <0.1 <0.1 31.8 1.4
220 1821 38019 60 2201 2805 2.8 112 120 <0.1 <0.1 28.0 1.4
330 1872 26946 37 2222 1631 3.6 120 53 <0.1 <0.1 23.9 0.4
520 1856 17958 20 2394 <1 4.2 112 38 <0.1 <0.1 20.0 0.4
1080 1383 9445 11 686 <1 4.0 65 28 <0.1 <0.1 10.8 0.2
ml Li Mn Mo Ni Pb Rb Se Sr U V Zn
10 953.5 0.6 105.3 2.4 1.6 2.6 15.7 4172 0.2 21.9 10.7
20 968.7 0.2 100.9 1.0 0.8 2.2 11.1 4238 0.2 22.2 11.3
30 560.0 1.2 80.0 3.2 3.6 1.4 6.6 3200 0.2 32.0 24.0
40 280.2 0.6 58.0 1.2 1.2 0.8 5.4 2602 0.2 38.0 11.0
50 125.0 0.2 43.0 0.4 0.6 0.6 4.1 2148 0.2 39.1 5.1
60 71.8 0.6 37.9 1.8 2.0 0.4 3.2 1735 0.2 39.9 12.8
80 <1 0.6 22.9 1.5 1.0 0.4 3.5 1084 0.2 39.6 9.0
100 <1 0.2 17.3 1.9 0.6 0.2 3.7 894 0.2 34.6 5.3
140 <1 0.4 11.3 2.2 0.8 0.2 <1 563 0.2 26.1 4.0
180 <1 0.2 7.8 1.5 0.4 0.2 <1 438 0.2 27.9 <1
220 <1 0.4 6.6 3.0 0.4 0.2 <1 360 0.2 22.0 <1
330 <1 0.4 4.3 <0.01 <0.1 <0.1 <1 219 0.2 27.9 <1
520 <1 0.4 3.4 <0.01 <0.1 <0.1 <1 180 0.2 31.9 <1
1080 <1 0.4 2.0 <0.01 <0.1 <0.1 <1 94 <0.1 22.1 <1
85
4. Resultados y discusión
86
Tabla 4.14. Concentración (µg l-1) de los elementos extraibles en las soluciones obtenidas durante los experimentos de lixiviación
abierta en la ceniza volante de Teruel.
ml Al Ca Fe K S Na Si As B Ba Cr Cu
10 10369 63808 239 2792 46585 3390 <1 17.9 1316 <1 19.9 1.8
20 18015 136117 100 4804 70816 3003 <1 13.8 3403 80.1 44.0 0.8
30 14753 155504 100 3589 4658 1814 <1 11.8 3987 107.7 57.8 1.2
40 10005 132069 100 2201 34060 1101 2601 12.6 3602 80.0 56.0 1.0
50 7291 117473 101 1013 24335 486 3848 15.6 3241 52.7 52.7 0.6
60 5588 99794 220 599 21316 339 4790 20.0 2595 37.9 49.9 1.6
70 4386 83736 100 199 17966 179 4785 25.9 2193 25.9 47.8 0.4
100 3999 63980 100 80 14013 80 5198 36.0 1679 <1 40.0 1.0
140 3605 48071 100 120 11364 120 4807 50.1 1202 <1 28.0 0.6
180 3178 33766 99 60 8618 60 4370 81.4 874 <1 21.8 0.4
280 2405 16032 100 40 4080 40 3206 110.2 401 <1 14.6 0.2
360 1921 10006 100 20 1937 20 2602 86 240 <1 8.8 0.2
460 1440 6799 100 20 1001 20 2000 60 160 <1 7.8 0.2
590 1285 5621 40 20 <1 20 1004 40 128 <1 6.2 0.2
1126 741 1705 25 20 <1 65 700 18 113 <1 5.6 0.2
ml Li Mn Mo Ni Pb Rb Se Sn Sr U V Zn
10 798 1.2 101.7 1.8 1.2 5.8 9.2 16.0 439 0.4 67.8 9.4
20 881 0.4 220.2 0.6 0.4 8.8 12.4 2.8 1061 0.2 66.1 10.8
30 478 1.0 219.3 0.6 0.4 6.4 10.0 13.2 1097 0.2 61.8 10.4
40 220 1.0 156.1 0.8 0.2 4.2 5.2 1.2 860 0.2 76.0 7.2
50 101 0.2 117.5 0.6 0.2 2.2 <1 1.2 648 0.2 93.2 5.1
60 52 1.0 103.8 1.0 0.6 1.6 <1 2.8 539 0.2 117.8 5.2
70 <1 0.2 87.7 0.6 0.2 1.2 <1 2.2 498 0.2 145.5 4.5
100 <1 0.4 62.0 0.6 0.2 0.8 <1 1.2 380 0.2 169.9 4.0
140 <1 0.2 36.1 <0.1 0.2 0.6 <1 1.0 280 0.2 188.3 5.8
180 <1 0.4 27.8 <0.1 0.6 0.4 <1 1.8 195 0.2 172.8 7.3
280 <1 0.2 15.2 <0.1 <0.1 0.4 <1 0.8 106 0.4 140.3 <0.1
360 <1 0.20 9.4 <0.1 <0.1 0.20 <1 0.53 70 0.20 96 <0.01
460 <1 0.20 6.6 <0.1 <0.1 0.20 <1 0.50 56 0.20 82 <0.01
590 <1 0.20 4.4 <0.1 <0.1 0.20 <1 1.00 46 0.20 66 <0.01
1126 <1 0.20 2.6 <0.1 <0.1 0.05 <1 0.25 22 0.20 35 <0.01
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.15. Concentración (µg l-1) de los elementos extraibles medidos en las soluciones obtenidas durante los experimentos
de lixiviación abierta en la ceniza volante de Compostilla.
ml Al Ca K Na S As B Cr Cu Li
10 480 33975 7994 9193 47357 24.0 259.8 36.0 3.6 219.8
20 260 19613 5604 4803 26717 26.0 200.1 26.0 0.6 156.1
30 220 15204 4401 3801 21366 28.0 192.1 24.0 0.8 132.0
40 184 10802 3001 2600 14687 30.0 152.0 17.8 0.4 92.0
50 192 9994 2399 1759 10007 32.0 151.9 15.6 0.4 72.0
60 176 7998 2199 1340 7340 30.0 120.0 12.0 0.4 52.0
70 179 6772 2191 896 6049 29.9 103.6 10.0 0.4 39.8
100 148 4799 2000 380 3404 28.0 76.0 7.6 0.2 <1
140 148 3193 998 180 1799 25.9 55.9 7.0 0.2 <1
180 257 3361 989 1819 2309 27.7 55.4 6.5 4.0 <1
280 155 2192 996 80 332 27.9 39.8 7.4 0.6 <1
360 144 1998 999 120 133 28.0 20.0 6.4 0.8 <1
460 160 1995 997 120 67 25.9 10.0 6.6 1.0 <1
590 168 1001 1001 60 67 22.0 10.0 5.0 0.8 <1
1126 220 400 1000 60 50 22.0 10.0 5.2 0.8 <1
ml Mn Mo Ni Pb Rb Se Sn Sr V Zn
10 3.0 147.9 1.6 1.4 12.4 7.2 1.40 177.9 15.8 9.8
20 1.4 110.1 0.4 0.6 8.0 6.0 1.20 116.1 15.0 5.6
30 5.4 88.0 0.6 0.6 6.8 4.0 1.80 88.0 16.6 4.4
40 0.6 66.0 <0.1 0.4 4.6 <1 0.80 66.0 16.4 5.6
50 0.6 50.0 <0.1 0.4 3.6 <1 1.20 54.0 19.0 3.8
60 0.6 38.0 <0.1 0.4 2.6 <1 1.40 44.0 17.6 3.0
70 0.8 23.9 4.8 0.4 2.0 <1 1.50 35.9 17.3 2.5
100 0.2 13.2 0.8 0.2 1.2 <1 1.58 24.0 17.0 2.1
140 1.0 8.8 0.8 0.2 0.8 <1 1.60 18.8 16.6 2.1
180 1.0 7.1 0.6 0.2 0.6 <1 1.60 17.8 21.7 2.1
280 0.2 4.6 <0.1 0.1 0.4 <1 1.60 16.3 17.1 4.2
360 0.2 3.6 30.0 0.1 0.4 <1 1.60 14.6 15.8 <0.1
460 0.6 3.0 1.2 0.1 0.4 <1 2.39 14.0 16.0 <0.1
590 0.2 2.4 0.5 0.1 0.2 <1 0.01 12.0 13.8 <0.1
1126 0.4 1.0 1.0 0.1 0.2 <1 1.40 11.6 13.2 <0.1
87
4. Resultados y discusión
Tabla 4.16. Concentración (µg l-1) de los elementos extraibles medidos en las soluciones obtenidas durante los experimentos de
88
ml Al Ca Na S As B Cd Cr Cu
10 1046 40218 5228 42953 165 3620 3.62 28.2 3.8
20 2784 33802 1988 27872 398 2983 0.99 29.8 0.8
30 3200 10801 420 6008 600 800 0.2 12.4 0.4
40 2630 6879 182 3241 567 405 0.2 7.7 0.2
50 2207 5617 120 1808 542 281 0.2 5.6 0.2
60 2021 4850 81 1551 525 222 <0.1 5.3 0.6
80 1749 3864 81 1018 468 138 <0.1 4.3 0.4
100 1471 3379 60 863 239 111 <0.1 4.6 0.2
140 1043 2608 60 1540 181 72 <0.1 4.4 0.2
180 796 1990 40 332 139 48 <0.1 3.8 0.2
220 605 1008 40 269 109 40 <0.1 3.4 0.2
330 344 809 40 270 69 30 <0.1 3.2 0.4
500 206 617 41 206 41 21 <0.1 3.1 1
1040 72 400 20 200 14 10 <0.1 2.6 0.2
ml Li Mn Mo Pb Rb Se Sr V Zn
10 644 149 282 3.2 13.9 20.1 68.4 66.4 52.3
20 318 50 318 0.2 9.3 29.8 27.8 99.4 7.6
30 48 6.4 102 0.6 4.2 22.0 4.2 112.0 4.4
40 <1 2.4 59 0.4 2.8 15.4 1.8 95.1 <1
50 <1 1.6 40 0.4 2.2 13.4 1.2 88.3 <1
60 <1 1.2 30 0.4 1.8 10.3 1.0 80.8 <1
80 <1 1.0 20 0.2 1.4 9.4 0.7 71.2 <1
100 <1 0.8 13 0.2 1.2 6.2 0.5 57.6 <1
140 <1 0.8 9.8 0.4 0.8 4.0 0.7 42.1 <1
180 <1 0.8 7.0 0.2 0.6 <1 0.4 33.8 <1
220 <1 0.8 5.6 0.1 0.6 <1 0.4 28.2 <1
330 <1 0.8 3.8 0.6 0.4 <1 0.5 18.6 <1
500 <1 1.0 2.5 0.2 0.2 <1 0.7 12.3 <1
1040 <1 3.0 1.0 0.1 0.2 <1 0.8 5.8 <1
Tabla 4.17. Concentración (µg l-1) de los elementos extraibles medidos en las soluciones obtenidas durante los experimentos de
ml Al Ca Fe K Mg Na Si S As B Ba Be Cd
10 7638 50300 268.0 11820 3817 16650 2399 70940 19.8 2573 414.6 1.8 5.4
20 6738 40380 39.4 7550 3143 7409 2100 59330 18.2 1457 312.1 1.8 4.7
30 1951 17740 19.7 4415 1839 4414 1433 36860 20.4 1321 248.4 2.1 5.5
40 387 9437 3.0 919 416 950 581 9969 17.9 397 139.2 1.5 4.2
50 53 6132 3.1 154 178 505 456 5080 13.2 199 90.6 1.1 2.5
60 52 4380 1.6 172 121 400 393 3277 12.7 137 69.6 0.9 1.8
70 49 3162 3.6 190 117 424 372 2127 11.8 102 123.5 0.7 1.1
80 54 2222 4.3 109 115 231 338 1302 11.2 74 127.5 0.4 1.2
100 71 1460 6.4 829 132 373 296 603 18.3 60 41.6 0.2 0.2
150 72 939 4.8 161 87 267 230 224 25.1 31 36.1 0.2 0.1
210 96 816 6.1 396 98 430 211 154 21.1 27 36.6 0.2 0.1
260 81 803 3.8 481 93 496 165 56 20.0 22 33.4 0.1 0.1
360 224 582 46.5 12 68 415 116 47 11.8 17 37.5 0.1 <0.1
480 327 522 46.6 222 73 332 490 33 13.3 16 80.8 0.1 <0.1
550 59 539 2.7 562 82 437 122 40 6.1 12 46.1 0.1 <0.1
1090 99 337 1.4 315 53 455 187 23 3.1 5 54.8 0.1 <0.1
1100 56 364 3.9 392 56 568 100 40 1.7 8 60.7 0.2 <0.1
ml Co Cr Cu Li Mn Mo Ni Rb Se Sr V Zn
10 9.6 14.4 36.6 282.4 51.3 61.5 59.1 18.4 90.8 988.1 65.3 228.4
20 8.6 12.0 17.8 229.1 45.3 49.5 39.5 11.9 62.9 758.9 57.8 168.1
30 9.3 12.6 16.6 238.6 47.1 47.8 38.9 12.9 65.1 886.6 61.6 170.7
40 7.2 9.3 13.3 186.9 38.7 42.5 30.7 10.0 63.4 866.3 58.0 140.6
50 5.1 6.5 9.6 137.0 26.9 38.4 23.5 6.5 60.2 697.6 55.6 99.5
60 2.8 3.6 4.7 75.0 15.6 36.5 13.3 4.2 44.5 472.8 54.4 60.4
70 2.2 2.4 3.9 53.6 11.4 38.4 9.0 2.8 54.9 361.1 51.8 44.0
80 1.4 1.9 2.7 37.6 8.0 39.7 7.7 2.0 57.8 239.9 53.6 34.3
100 0.4 1.0 <0.1 14.3 2.9 58.2 3.8 0.9 50.5 108.4 59.6 13.1
150 <0.1 0.6 <0.1 2.9 0.9 46.2 1.8 0.5 44.1 29.2 60.5 10.5
210 <0.1 0.6 <0.1 2.2 0.3 35.3 1.6 0.3 33.4 21.2 49.3 4.7
260 <0.1 0.7 <0.1 2.0 0.4 28.1 2.1 0.3 15.8 20.5 50.7 7.8
360 <0.1 0.7 <0.1 1.7 0.1 12.1 1.7 0.3 13.1 14.1 28.8 6.6
480 <0.1 0.7 <0.1 1.8 0.2 12.6 1.5 0.3 14.8 15.7 33.9 5.5
550 <0.1 0.7 <0.1 1.4 0.3 4.4 2.3 0.3 5.2 10.9 13.1 5.8
1090 <0.1 0.2 <0.1 1.2 0.2 1.7 1.3 0.3 0.4 7.9 5.6 5.8
1100 <0.1 0.3 <0.1 1.1 0.1 0.9 1.4 0.2 0.4 6.8 3.2 5.8
89
90
4. Resultados y discusión
Los Barrios Teruel Compostilla Puertollano Paipa
1000 10000 1000 10000 10000
B B B B B
1000 1000 1000
100 100
100 100 100
10 10
10 10 10
1 1 1 1 1
1 1 1 1 0.1
µg l-1
10 10 10 10 10
1 1 1 1 1
Figura 4.15. Evolución de las concentraciones del B, Cr, Mo, y Sr en los lixiviados en el sistema de lixiviación abierto en µg l-1 de las
cenizas volantes de Los Barrios, Teruel, Compostilla, Puertollano y Paipa.
91
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
92
10 100 1 10 10
Al Al Al Al
Al
10 1 1
1 0.1 0.1
1 1 1 1 0.1
Figura 4.16. Evolución de las concentraciones de Al, Si, Ca y SO42- en el sistema de lixiviación abierto de las cenizas volantes de Los
Barrios, Teruel, Compostilla y Puertollano. Las concentraciones vienen expresadas en mg l-1.
4. Resultados y discusión
6
σ=
d (3)
d es el diámetro de la partícula.
V CaO(t + ∆t) 3
Debido a la rápida disolución cinética (alto valor de κσ), las partículas más
pequeñas se disuelven y agotan más rápidamente (Figura 4.17). Por lo tanto,
las diferencias en la distribución del tamaño de partícula pueden explicar la
variación de los modelos de evolución de la lixiviación.
94
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
100
Ca 2+ (µg l-1)
10
100 µm
1 µm
0.1 µm 10 µm
1
0 400 800 1200
leachate volum e (m l)
Volumen lixiviado (ml)
Figura 4.17. Cálculo de la evolución de las concentraciones de calcio resultante de la
lixiviación de la cal bajo condiciones similares a las descritas para los experimentos de
lixiviación. También se ha representado la contribución para cuatro tipos de tamaño de
grano (0.1, 1, 10 y 100 µm).
95
4. Resultados y discusión
N −1
Mi M
gi = tiox − ∑ νis c s i (5)
Miox s =1 Ms
96
Los Barrios Teruel Compostilla Puertollano Paipa
1 1 1 1 1
µg l-1
1 1 1 1 1
0 400 800 1200 0 400 800 1200 0 400 800 1200 0 400 800 1200 0 400 800 1200
Figura 4.18. Evolución de las concentraciones de As y V en los lixiviados del sistema abierto de las cenizas volantes de Los Barrios, Teruel,
Compostilla, Puertollano y Paipa. Las concentraciones vienen expresadas en µg l-1.
95
4. Resultados y discusión
fases sólidas (N-1,excluyendo al vidrio), y Mi, Miox y Ms son los pesos atómicos
y moleculares del i-elemento, i-oxido y s-mineral, respectivamente.
ci
fi = (6)
gi
En donde fi es la concentración normalizada (g l-1). La concentración de un
elemento en la fase vítrea, gi, puede calcularse a partir de los datos
mineralógicos cuantitativos y de su concentración en la ceniza volante (por
ejemplo, para el aluminio, si el contenido de mullita es conocido, el contenido
inicial de aluminio en la ceniza volante menos la proporción de aluminio
presente en la mullita será equivalente al aluminio presente en la matriz de
vidrio). Se asume que el vidrio es el único sólido activo que aporta elementos
traza durante los experimentos de lixiviación. El valor absoluto de fi no tiene
mayor importancia.
96
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
1000 2
0
Ca3(AsO4).6H2O
Indice de Saturación
As (mg l-1)
100 -2
-4
10 -6
0 400 800 1200
Volumen de lixiviación (ml)
1000 1
0
Indice de Saturación
V (mg l-1)
CaV2O7
100 -1
-2
10 -3
0 400 800 1200
Volumen de lixiviación (ml)
Figura 4.19. Evolución del As y V en los lixiviados para la ceniza volante de Teruel
comparada con el índice de saturación del Ca3(AsO4)2.6H2O y del Ca2V2O7,
respectivamente. Cálculos termodinámicos realizados con el código PHREEQC y la base
de datos MINTEQ.
97
100
As (mg l-1)
10
+1.9
+2.5
+1.4
0.4
0.08
1
0 400 800 1200
Los Barrios:
SO42-= Ca > Mo = Se > Li = B = Sr > Cr > As = Ba > Cd = V > Rb = Zn > Cu =
Ni = Pb > U > Co > Mn.
Puertollano:
SO42- = B ≥ Mo > Se > Li = As > Ca > Cd > Sr = V = Ni > Co = Cr > Rb > Zn =
Cu > Pb = Mn.
Teruel:
SO42- > Mo = B > Se =Ca> Li > Sr > Cr > V > As = Ba = Cd > Rb = Zn > Cu = Ni
= Pb > U > Co > Mn.
Compostilla:
SO42- > Mo > B ≥ Se > Ca > Li > Sr > Cr = As = Cd > Sn > V = Rb = Cu = Ba >
U = Ni = Pb > Mn > Co.
98
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Paipa:
SO42- > Ca > B > Sr > Ba > V > Se = Li = Mo = Zn = Fe > As > Ni = Mn > Co =
Cu = Cr = Rb > Cd > Be > Pb = U = Cs >Sn.
Como la mayoría de los elementos traza están concentrados dentro del mismo
rango de tamaño de partícula, las diferencias observadas en las velocidades de
lixiviación (Figura 4.21), podrían atribuirse a las diferentes constantes de
disolución (κ) de los componentes sólidos presentes en la ceniza volante
(Ecuación 1).
99
100
4. Resultados y discusión
LOS BARRIOS
Se
Mo
B As V
Cr
Ba Sr
Cu Al
Pb Si
Mn
Rb
Se
As Mo
V Al
Ba B
Cr Sr
Si Mn
Rb
Figura 4.21. Evolución de los elementos traza en la solución normalizada con respecto a la concentración de los elementos traza
presentes en el vidrio.
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.18. Comparación de la concentración de los elementos extraibles en mg kg-1 para los primeros 100ml, 100 a 500ml, y de 500
hasta 1136ml en el sistema de lixiviación abierta (SLA) y los resultados obtenidos en el sistema cerrado (SLC), utilizando 100 ml.
PUERTOLLANO PAIPA
SLC SLA SLC SLA
100 100 100-500 500-1136 TOTAL 100 100 100-500 500-1136 TOTAL
Al 5 103 103 34 241 5 85 29 119 119
Ca 787 587 107 <100 694 1900 684 122 836 836
Fe 12 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.5 1.8 4.1 6 6
K 118 <10 <10 <10 <10 117 132 45 208 208
Mg 37 34 <10 <10 34 83 50 14 69 69
Na 43 42 2 <10 43 172 159 66 256 256
Si 54 <10 <10 <10 <10 88 43 42 94 94
SO42- 1824 1311 655 <100 1966 3296 2850 54 972 2911
As 22 22 17 6 45 1.5 0.8 2.9 2911 3.9
B 56 44 4 <1 48 56.9 31.9 3.8 4 36.3
Ba 0.9 <1 <1 <1 <1 13.0 8.5 8.0 36 20.1
Cd 0.06 0.03 <0.01 <0.01 0.03 <0.001 0.14 0.01 <0.01 0.14
Co 0.02 0.05 <0.01 <0.01 0.05 0.250 0.656 0.004 <0.01 0.659
Cr 0.3 0.5 0.7 0.8 2 <0.01 0.32 0.11 0.7 0.47
Cu 0.06 0.04 0.01 <0.01 0.05 0.15 0.53 <0.1 <0.01 0.53
Li 6.3 5 <1 <1 5 8.75 6.39 0.40 0.5 6.88
Mn 0.4 1.1 0.2 0.3 1 1.79 1.26 0.07 6.9 1.35
Mo 7 4.5 0.9 0.1 5 4.50 2.33 4.20 1.3 6.71
Ni 0.3 <0.01 <0.01 0.3 0.10 1.15 0.30 6.7 1.57
<0.2
Pb 0.06 0.03 0.01 <0.01 0.04 <0.01 0.025 <0.01 1.6 0.025
Rb 0.2 0.2 0.1 0.1 0.4 0.45 0.36 0.06 <0.01 0.43
Se 1.5 0.7 0.1 <0.1 0.8 <0.1 2.99 3.87 0.4 7.06
Sn 0.1 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.05 0.003 <0.001 7.1 0.003
Sr 1.2 0.5 0.1 0.1 1 31.95 27.7 3.6 <0.01 32.0
U 0.004 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 0.05 0.012 0.009 32.0 0.021
V 5 4 5 2 11 4.4 2.9 7.1 0.02 10.5
Zn 0.6 0.3 <0.1 <0.1 0.3 2.85 4.9 1.2 10.5 6.5
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.19. Rendimientos de extracción (% del contenido original de la ceniza volante) de los elementos extraibles obtenidos a partir
de los experimentos de lixiviación SLC y SLA. Los experimentos se realizaron con un peso constante de 2 g de ceniza volante y
diferentes volúmenes de agua (100 ml para el SLC y de 100, 500 y 1130 ml en el SLA).
Los resultados demostraron que para las cenizas volantes de Teruel y Narcea
no se presentan mayores diferencias en cuanto a la conductividad de los
lixiviados obtenidos con los sistemas cerrado a temperatura ambiente y a 95
o
C. Sin embargo a 95 oC para las cenizas volantes de Puertollano, Los Barrios,
La Robla y Compostilla la conductividad incrementó entre un 35 y 56%, con
respecto a temperatura ambiente.
104
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.20. Valores de las concentraciones de elementos mayores y traza en lixiviados del sistema cerrado a temperatura ambiente
(SLC) y a 95 oC (SLCT).
106
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
4.2.3. CONCLUSIONES
107
4. Resultados y discusión
108
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Estos dos pasos son validos para la síntesis convencional, ya que en el caso
de aplicar microondas se producen casi simultáneamente.
Uno de los objetivos de esta tesis es el tratar de variar las condiciones de síntesis
de manera que bien en la fase de disolución o bien en la de precipitación se
produzca la síntesis de zeolitas con una relación Al+3/Si4+alta.
109
4. Resultados y discusión
4.3.1.1.1.1. NaOH/KOH
Tabla 4.23. Productos zeolíticos sintetizados con su respectiva fórmula química y JCPDF
(Powder Difraction File), código de identificación de DRX.
110
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
18 ml g-1
Concentración Temperatura Producto zeolítico
NaOH
0.5-3.0 M <175 oC NaP1 (herschelita, solamente en Espiel)
>175 oC Analcima, sodalita, tobermorita, Nefelina
3.0-5.0 M 150-200 oC Sodalita, cancrinita, tobermorita
KOH
0.5-1.0 M 150-200 oC Phillipsita (KM), tobermorita
3.0 M <175 oC Linde F, tobermorita
5.0 M <175 oC Linde F, kalsilita, tobermorita
3.0-5.0 M >175 oC Kalsilita, tobermorita
2 ml.g-1
Concentración Temperatura Producto zeolítico
NaOH
0.5 M 150-200 oC Baja activación a cualquier temperatura y tiempo
1.0 M 150 oC Baja activación, NaP1 y herschelita (trazas)
200 oC NaP1 y herschelita para 8 h
2.0-3.0 M 150 oC NaP1 y trazas de herschelita
200 oC NaP1 (Teruel, Los Barrios),
Trazas de herschelita y analcima (Narcea)
5.0 M 150-200 oC Herschelita, analcima (Narcea)
sodalita, cancrinita (Teruel, Los Barrios)
Como se observa en las Tablas 4.25-60, en los experimentos con una relación
solución activante/ceniza de 18 ml g-1 se obtuvo un buen rendimiento de
síntesis tanto con NaOH como con KOH para casi todas las cenizas volantes.
Mientras que en la síntesis mediante la relación de 2 ml g-1 se obtuvieron
buenos resultados principalmente con NaOH, lográndose la síntesis de zeolitas
de interés como NaP1 y herschelita con altos contenidos (hasta el 75%),
111
4. Resultados y discusión
mientras que con KOH el principal producto zeolítico obtenido fue la philipsita
con un contenido máximo del 50%.
A modo de ejemplo, los resultados de los ensayos realizados para Los Barrios
con NaOH y relaciones de solución activante/ceniza volante de 18 y 2 ml g-1
muestran que, para esta ceniza volante, los principales productos zeolíticos
obtenidos son NaP1 y en menor proporción sodalita. Con la relación de 18 ml g-
1
(Tabla 4.47) se logra la síntesis con altos rendimientos de NaP1 con
concentraciones de activante bajas 0.5 y 1 M y tiempos de activación de 24 y
48 horas. Si la concentración del activante aumenta se obtiene la síntesis de
sodalita sin interés comercial. Sin embargo, con una relación de 2 ml g-1 (Tabla
4.61) la reducción en el tiempo de síntesis es notable obteniéndose NaP1 en
un tiempo comprendido entre 3 y 8 horas para concentraciones de 2 y 3 M
NaOH. Con concentraciones de 5 M también se obtiene la sodalita.
112
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
150 2ml g -1
100
50
0
NaP1
Sod
Hers
Canc
113
4. Resultados y discusión
200
TOB
Intensidad DRX (cps) KAL
150
L-F
KM
100
50
0
0.5 1 3 5
KOH (Molaridad)
4.3.1.1.2. Temperatura
114
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
250
Analcima 200oC
100
50
200oC
150oC
0
0 24 48
Tiempo (Horas)
115
4. Resultados y discusión
75
Intensidad DRX ( cps)
50
25
0
0 8 15 24 48
Tiempo (horas)
Figura 4.25. Disolución del cuarzo, la mullita y el vidrio durante la activación con 1 M NaOH,
150 oC para diferentes periodos de tiempo utilizando la ceniza volante de Teruel. Se observa
la disolución total del vidrio dando origen a la formación de la NaP1 en tiempos de
activación cortos, mientras que el cuarzo y la mullita necesitan más tiempo para su
disolución.
116
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Meirama
NaOH
Los Barrios 0.5M/200oC/48h
La Figura 4.27 muestra otro ejemplo de como se puede obtener diferentes tipos
de zeolitas, utilizando las mismas condiciones de síntesis para diversas
cenizas. En esta figura se puede observar que dos cenizas con una
composición química muy similar (Teruel y Escucha) pero con proporciones de
vidrio y mullita diferentes dan lugar a la síntesis de zeolitas diferentes utilizando
las mismas condiciones de síntesis.
117
4. Resultados y discusión
100
% de fase presente
75
Teruel
50
Escucha
25
0
SiO2 Al2O3 Vidrio Cuarzo Mullita NaP1 Analcima
Figura 4.27. Influencia de la proporción de fase vítrea presente en las cenizas volantes
para la síntesis de diferentes zeolitas.
8 h/1 M 96 h/1 M
Figura 4.28. Influencia del tiempo en el crecimiento de los cristales de NaP1 obtenida a
partir de la ceniza volante de Teruel bajo condiciones de activación con NaOH 0.5 M/8h y
1 M/96 h 150ºC. La temperatura de activación es de 150 oC en los dos casos.
118
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
200
Cancrinita 200 oC
Intensidad DRX (cps)
150 Sodalita
100
150 oC
50 150 oC
200 oC
0
0 24 48
Tiempo (horas)
Figura 4.29. Influencia del tiempo en la síntesis de cancrinita bajo condiciones de activación
con 5 M NaOH, para la ceniza volante de Teruel. Los resultados están expresados en
intensidad de DRX (cps, cuentas por segundo) proporcional a la concentración de fase
presente en la muestra.
NaP1
Esta zeolita es una de las más interesantes a obtener ya que tiene una elevada
capacidad de intercambio iónico y por tanto un alto potencial de aplicación
industrial. La Figura 4.30 (a) muestra una imagen SEM de la NaP1 obtenida
mediante la síntesis de la ceniza volante de Teruel bajo activación con 0.5 M
NaOH, 150 oC y 48 horas. Las mejores condiciones de síntesis para esta
zeolita vienen dadas por la activación con NaOH con concentraciones de 0.5 y
1 M, temperatura de 150 oC y tiempos de síntesis de 24 y 48 horas en
relaciones de activante/ceniza volante de 18 ml g-1. Para relaciones de 2 ml g-1
con la ceniza volante de Los Barrios con temperaturas de 150 y 200 oC y
concentraciones 2 y 3 M de NaOH.
119
4. Resultados y discusión
Analcima
Esta zeolita tiene baja CEC y por tanto poco interés industrial. En la Figura 4.30
(b) se aprecia la imagen SEM de la analcima obtenida a partir de la síntesis de
la ceniza volante de Dou He y condiciones de síntesis con 0.5 M NaOH, 200 oC
y 48 horas. La analcima se sintetizó generalmente mediante la activación con
NaOH y principalmente bajo condiciones de baja concentración de activante
(0.5 y 1 M), temperatura de 200 oC y con 24 y 48 horas para 18 ml g-1.
Sodalita
Al igual que la analcima esta fase tiene baja CEC. La Figura 4.30 (c) muestra la
imagen SEM de la sodalita obtenida a partir de la síntesis de la ceniza volante
de As Pontes bajo condiciones de síntesis con 5 M NaOH, 150 oC y 24 horas.
Para 18 ml g-1 la sodalita se sintetiza mediante las condiciones asociadas a
concentraciones de 3 y 5 M NaOH.
Cancrinita
Esta fase tiene también poco interés industrial dado su baja CEC. En la Figura
4.30 (d) se aprecia la imagen SEM de la cancrinita en la síntesis con la ceniza
volante de Compostilla bajo activación con 5 M NaOH, 200 oC y 24 horas para
18 ml g-1. La cancrinita fue sintetizada en casi todas las cenizas volantes
exceptuando nuevamente a Cercs y Escatrón. Las mejores condiciones de
síntesis se producen bajo las condiciones asociadas con alta concentración de
activante (3 y 5 M NaOH) y altas temperaturas.
120
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tobermorita
Herschelita
Nefelina
La ceniza volante con la que se logró sintetizar mayor cantidad de nefelina fue
Dou He, pero esta fase tiene poco interés industrial.
Phillipsita (KM)
La alta CEC de esta zeolita hace de ella otro objetivo de síntesis. La Figura
4.30 (f) muestra la imagen SEM de la philipsita obtenida a partir de la activación
de la ceniza volante de Teruel mediante 1 M KOH, 200 oC y 24 horas. La
phillipsita se forma generalmente por la actuación del KOH como solución
121
4. Resultados y discusión
Las cenizas volantes con mejores resultados de síntesis con respecto a esta
zeolita son: Dou He, Puertollano, SA-1, Escucha y Narcea.
Kalsilita
Linde F
La ceniza volante con la que produjo en mayor proporción fue Narcea. La Linde
F, la K-chabazita y la phillipsta ó KM son las zeolitas potásicas con mayor CEC,
y por tanto mayor interés industrial.
K-Chabazita
122
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
a b
c d
e f
g h
Figura 4.30. Imágenes SEM de algunas de las zeolitas sintetizadas durante los ensayos a
escala de laboratorio con una relación de 18 ml g-1; a, NaP1; b, analcima; c, sodalita; d,
cancrinita; e, nefelina; f, philipsita; g, kalsilita; h, Linde F.
123
4. Resultados y discusión
Perlialita
a. Relación 18 ml g-1
Escatrón:
Esta ceniza volante presenta un rendimiento de síntesis muy bajo debido al alto
contenido en anhidrita y calcita (39 y 30%, respectivamente) y al bajo contenido
en vidrio (12%).
Teruel:
En el caso de los experimentos con KOH como activante esta ceniza volante
124
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
presentó uno de los rendimientos más altos para la síntesis de phillipsita (60%
aproximadamente), las condiciones utilizadas fueron: concentraciones de 0.5
M, 200 oC, 18 ml g-1 y 48 horas y con 1 M, 200 oC y 24 horas se obtuvo 50% de
este producto. Con una concentración mayor de activante se obtuvo linde F.
Escucha:
La Robla:
Con KOH el principal producto zeolítico obtenido fue la kalsilita (hasta 75%
aproximadamente) bajo condiciones de alta concentración de activante (3-5 M).
También se sintetizó phillipsita y linde F.
Compostilla:
Esta ceniza volante presenta una alta capacidad de síntesis. Con NaOH como
activante se obtuvo la NaP1 (30-70%) utilizando concentraciones de activante
bajas (0.5-1 M), solución/ceniza 18 ml g-1, temperaturas de 150 oC y tiempo de
24 y 48 horas. Utilizando estas condiciones pero con mayor temperatura (200
o
C) se obtuvo analcima (30-70%) y con concentraciones más altas (3-5 M) se
produce cancrinita, sodalita y tobermorita.
125
4. Resultados y discusión
Meirama:
Narcea:
126
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
As Pontes:
Cercs:
Puertollano:
Espiel:
Esta ceniza volante también puede ser considerada como de alto rendimiento
127
4. Resultados y discusión
Los Barrios:
Soto de Ribera:
128
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Dou He:
SA-1:
Para las cenizas volantes SA-1, SA-2, SA3, Paipa y Tasajero no se realizaron
todos los experimentos de zeolitización aplicados a las demás cenizas volantes
tan solo se tomaron las mejores condiciones de síntesis observadas.
SA-2:
129
4. Resultados y discusión
SA-3:
Para esta ceniza volante, mediante la activación con NaOH se buscó sintetizar
NaP1 aplicando las condiciones de mayor rendimiento para la obtención de
esta zeolita observadas en otras cenizas volantes de composición similar. Se
produjo la formación de NaP1 con 65% máximo, bajo condiciones 1 M, 150 oC,
18 ml g-1 y 48 horas.
Paipa:
Tasajero:
b. Relación 2 ml g -1
130
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
A pesar de que los resultados con la relación 18 ml g-1 son buenos llegando en
algunos casos a la síntesis de productos prácticamente monominerales, desde
el punto de vista industrial es más viable la relación de 2 ml g-1 debido a la
disminución en el consumo de agua lo que conlleva a un gran ahorro desde el
punto de vista económico. Además, una disminución en la relación solución
activante/ceniza volante conlleva a la obtención de una mayor cantidad de
producto zeolítico en un tiempo de síntesis menor.
En base a los experimentos con las cenizas de Los Barrios, Teruel y Narcea
con relación de 2 ml g-1, los resultados más importantes desde el punto de vista
de las aplicaciones fueron:
NaP1
Herschelita
Phillipsita
131
132
4. Resultados y discusión
Tabla 4.25. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de ESCATRÓN. Las unidades son intensidades
normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t,
tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; TOB, tobermorita; KAT, katoita, CALC, calcita; PORTL, portlandita; KAL,
kalsilita; BUETS, buetschlita.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 11.6 2.76 3.03 2.63 3.11 2.86 7.56
Concentración (M) T t QZ MUL MAG TOB KAT CALC PORTL KAL BUETS YESO CÓDIGO
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 11.61 2.76 2.63 3.03 2.86 7.56
Concentración (M) T t QZ MUL MAG TOB KAT PORTL CALC BUETS YESO NUMERO
Tabla 4.27. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio
utilizando una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de TERUEL. Las unidades son
intensidades normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T,
temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC,
cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH, nefelina.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH CÓDIGO
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 2.93 2.89
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CHAB KM-SA CÓDIGO
Tabla 4.29. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio
utilizando una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de ESCUCHA. Las unidades son
intensidades normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T,
temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC,
cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH, nefelina.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH CÓDIGO
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 2.93 2.89
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CHAB KM-SA CÓDIGO
Tabla 4.31. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio
utilizando una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de LA ROBLA. Las unidades son
intensidades normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T,
temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC,
cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH, nefelina; KATOI, katoita.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4 2.76
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH KATOI CÓDIGO
0.5 150 24 6 10 0 117 0 0 0 0 0 0 733
0.5 150 48 3 8 0 126 0 0 0 7 0 0 734
0.5 200 24 0 0 0 25 37 21 0 19 0 0 676
0.5 200 48 0 0 0 6 117 50 0 29 0 0 679
1 150 24 0 0 0 59 0 11 0 0 0 0 627
1 150 48 0 0 0 68 0 7 0 11 0 0 632
1 200 24 0 0 0 0 31 77 0 34 0 0 682
1 200 48 0 0 0 0 47 74 0 20 4 0 685
3 150 24 0 0 0 0 80 22 14 0 0 850
3 150 48 0 0 0 0 0 89 20 34 0 0 1622
3 200 24 0 0 0 0 0 78 53 0 0 15 897
3 200 48 0 0 0 0 0 85 69 0 0 0 1676
5 150 24 0 0 0 0 0 95 23 14 0 47 942
5 150 48 0 0 0 0 0 107 50 21 0 0 1749
5 200 24 0 0 0 0 0 35 82 0 0 50 999
5 200 48 0 0 0 0 0 47 108 0 0 0 1677
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.32. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de LA ROBLA. Las unidades son intensidades
normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t,
tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; KM, phillipsita; L-F, Linde F; KAL, kalsilita; TOB, tobermorita; CHAB,
Chabazita; CALC, calcita.
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 2.93 3.02
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL CHAB CALC CÓDIGO
0.5 150 24 9 5 21 0 0 0 0 11 1368
0.5 150 48 5 0 13 0 0 0 0 7 1751
0.5 200 24 7 11 33 0 0 0 0 7 1571
0.5 200 48 1 0 27 0 3 0 0 0 1783
1 150 24 6 8 16 0 0 0 0 18 1381
1 150 48 0 0 0 25 0 0 28 0 1259
1 200 24 0 0 0 78 0 0 0 0 688
1 200 48 0 0 0 75 0 0 0 0 706
3 150 24 0 0 0 0 54 0 0 0 906
3 150 48 0 0 18 0 85 32 0 0 1752
3 200 24 0 0 0 0 0 140 0 0 915
3 200 48 0 0 0 0 0 141 0 0 1784
5 150 24 0 0 23 0 54 0 0 0 974
5 150 48 0 0 0 0 15 147 0 0 1753
5 200 24 0 0 0 0 0 150 0 0 1002
5 200 48 0 0 0 0 0 202 0 0 1785
139
4. Resultados y discusión
140
Tabla 4.33. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio
utilizando una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de COMPOSTILLA. Las unidades son
intensidades normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T,
temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC,
cancrinita; TOB, tobermorita.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB CÓDIGO
0.5 150 24 0 10 0 179 0 0 0 0 1462
0.5 150 48 0 0 0 108 11 0 0 0 586
0.5 200 24 15 0 0 7 154 0 0 0 1671
0.5 200 48 0 0 0 49 177 0 0 0 1128
1 150 24 0 0 0 221 0 0 0 0 721
1 150 48 0 0 0 210 27 0 0 0 885
1 200 24 0 0 0 0 315 0 0 0 1470
1 200 48 0 0 0 0 253 0 0 15 1326
3 150 24 0 0 0 2 0 101 39 35 846
3 150 48 0 0 0 16 0 87 17 24 1745
3 200 24 0 0 0 0 0 20 140 11 860
3 200 48 0 0 17 0 0 10 137 19 1130
5 150 24 0 0 0 0 0 52 105 21 935
5 150 48 0 0 0 0 0 87 84 33 1746
5 200 24 0 0 0 0 0 10 165 0 989
5 200 48 0 0 0 0 0 47 192 14 1741
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.34. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de COMPOSTILLA. Las unidades son intensidades
normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t,
tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; KM, phillipsita; L-F, Linde F; KAL, kalsilita; TOB, tobermorita; CHAB,
Chabazita; KM-SA, K4Al2Si2O9.
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 2.93 2.89
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CHAB KM-SA CÓDIGO
Tabla 4.35. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de MEIRAMA. Las unidades son intensidades normalizadas
de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH, nefelina; TERM,
termonatrita.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 2.8
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB TERM CÓDIGO
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 2.93 3.03
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CHAB CALC CÓDIGO
Tabla 4.37. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de NARCEA. Las unidades son intensidades normalizadas
de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB CÓDIGO
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 2.93 2.83
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CHAB KALIC CÓDIGO
Tabla 4.39. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de AS PONTES. Las unidades son intensidades
normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t,
tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH,
nefelina.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH CÓDIGO
0.5 150 24 19 22 0 177 0 0 0 0 0 1463
0.5 150 48 10 16 0 213 0 0 0 14 0 1944
0.5 200 24 0 0 0 69 58 123 0 33 0 1469
0.5 200 48 0 0 0 0 107 129 11 52 0 1533
1 150 24 0 0 19 147 0 41 0 20 0 1344
1 150 48 0 0 7 98 0 11 0 5 0 576
1 200 24 0 0 0 0 14 83 0 38 50 1361
1 200 48 0 0 0 0 108 118 0 26 40 1534
3 150 24 3 2 0 11 0 120 10 17 0 845
3 150 48 5 0 0 153 0 54 0 14 0 1945
3 200 24 0 0 14 0 0 30 107 8 0 859
3 200 48 0 0 0 0 0 52 0 9 64 1947
5 150 24 0 0 0 0 0 162 61 15 0 1464
5 150 48 0 0 0 0 0 210 34 16 0 1946
5 200 24 0 0 10 0 0 30 118 20 0 988
5 200 48 0 0 0 0 0 196 113 23 0 1948
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.40. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de AS PONTES. Las unidades son intensidades
normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t,
tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; KM, phillipsita; L-F, Linde F; KAL, kalsilita; TOB, tobermorita; CALC, calcita,
CHAB, Chabazita; KM-SA, K4Al2Si2O9.
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 3.03 2.93 2.89
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CALC CHAB KM-SA CÓDIGO
Tabla 4.41. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de CERCS. Las unidades son intensidades normalizadas de
DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; TOB, tobermorita; PORTL, portlandita; 25 1319 NaCaHSiO4.
NaOH
REFLEXIONS DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 11.61 2.76 2.63 2.84
Concentración (M) T t QZ MUL MAG TOB KAT PORTL 25 1319 CÓDIGO
0.5 150 24
0.5 150 48
0.5 200 24
0.5 200 48
1 150 24
1 150 48 0 0 0 0 34 0 0 577
1 200 24
1 200 48
3 150 24 0 0 0 24 76 0 0 851
3 150 48
3 200 24 0 0 12 15 7 0 0 898
3 200 48
5 150 24 0 0 3 19 121 20 0 943
5 150 48
5 200 24 0 0 0 0 0 57 92 1000
5 200 48
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.42. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de CERCS. Las unidades son intensidades normalizadas de
DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; TOB, tobermorita; CALC, calcita; KAT, katoita; PORTL, portlandita; BUETS, Buetschlita; L-F,
Linde F.
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 11.61 3.03 2.76 2.63 2.86 6.97
Concentración (M) T t QZ MUL MAG TOB CALC KAT PORTL BUETS L-F CÓDIGO
0.5 150 24
0.5 150 48
0.5 200 24
0.5 200 48
1 150 24
1 150 48 0 0 0 40 16 65 0 0 0 1337
1 200 24
1 200 48
3 150 24 0 0 0 47 0 44 7 0 0 907
3 150 48
3 200 24 0 0 0 28 118 52 0 0 0 916
3 200 48
5 150 24 0 0 11 6 20 0 94 0 975
5 150 48
5 200 24 0 0 0 16 0 73 4 17 15 1003
149
4. Resultados y discusión
150
Tabla 4.43. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de PUERTOLLANO. Las unidades son intensidades
normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t,
tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB CÓDIGO
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 2.93 16.4 2.89
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CHAB PERL KM-SA CÓDIGO
Tabla 4.45. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de ESPIEL. Las unidades son intensidades normalizadas de
DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH, nefelina;
HERSCH, herschelita.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4 2.93
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH HERSCH CÓDIGO
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 2.93 2.89
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL CHAB KM-SA CÓDIGO
Tabla 4.47. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de LOS BARRIOS. Las unidades son intensidades
normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t,
tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH,
nefelina.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH CÓDIGO
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 3.03 2.93 2.89
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CALC CHAB KM-SA CÓDIGO
Tabla 4.49. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de SOTO DE RIBERA. Las unidades son intensidades
normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t,
tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH,
nefelina.
NaOH
REFLEXIONS DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH CÓDIGO
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 2.93 2.89
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CHAB KM SA CÓDIGO
Tabla 4.51. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de DOU HE. Las unidades son intensidades normalizadas
de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH, nefelina.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH CÓDIGO
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 2.89
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB KM-SA CÓDIGO
Tabla 4.53. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de SA-1. Las unidades son intensidades normalizadas de
DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH, nefelina; KAT,
katoita.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4 2.76
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH KAT CÓDIGO
0.5 150 24
0.5 150 48 0 85 0 202 0 0 0 0 0 0 1970
0.5 200 24 0 10 0 0 295 0 0 0 0 0 1920
0.5 200 48 1340
1 150 24 0 3 0 200 12 0 0 2 0 0 1333
1 150 48 0 1 0 245 23 0 0 18 0 0 1356
1 200 24 0 0 0 0 150 100 13 9 20 0
1 200 48 0 0 0 0 0 0 0 0 0 40 1585
3 150 24
3 150 48 0 0 0 202 0 72 0 12 0 0 1971
3 200 24 0 0 0 0 0 103 0 0 103 0 1921
3 200 48
5 150 24 0 0 0 0 0 203 106 0 0 72 1584
5 150 48 0 0 0 0 0 259 21 7 0 0 1972
5 200 24
5 200 48
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.54. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de SA-1. Las unidades son intensidades normalizadas de
DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; KM, phillipsita; L-F, Linde F; KAL, kalsilita; TOB, tobermorita; CALC, calcita; CHAB, Chabazita;
KM-SA, clinozoisita.
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 3.03 2.93 2.89
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CALC CHAB KM SA CÓDIGO
Tabla 4.55. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de SA-2. Las unidades son intensidades normalizadas de
DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH, nefelina.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH CÓDIGO
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 3.03 2.93 2.89
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CALC CHAB KM-SA CÓDIGO
Tabla 4.57. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de SA-3. Las unidades son intensidades normalizadas de
DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH, nefelina.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH CÓDIGO
0.5 150 24
0.5 150 48
0.5 200 24
0.5 200 48
1 150 24 0 97 0 162 0 0 0 0 0 1342
1 150 48 0 78 0 191 0 0 0 0 0 1335
1 200 24 0 0 0 0 60 0 10 19 0 1358
1 200 48
3 150 24
3 150 48
3 200 24
3 200 48
5 150 24
5 150 48
5 200 24
5 200 48
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.58. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de SA-3. Las unidades son intensidades normalizadas de
DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; KM, phillipsita; L-F, Linde F; KAL, kalsilita; TOB, tobermorita; CALC, calcita; CHAB, Chabazita;
KM-SA, clinozoisita.
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 3.03 2.93 2.89
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CALC CHAB KM SA CÓDIGO
0.5 150 24
0.5 150 48
0.5 200 24
0.5 200 48
1 150 24
1 150 48 0 73 0 190 0 0 0 7 0 0 1441
1 200 24
1 200 48 0 0 0 44 0 0 7 0 0 40 1348
3 150 24
3 150 48
3 200 24
3 200 48
5 150 24
5 150 48
5 200 24
5 200 48
165
4. Resultados y discusión
166
Tabla 4.59. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 18 ml g-1 para la ceniza volante de PAIPA. Las unidades son intensidades normalizadas de
DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita; NEPH, nefelina.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH CÓDIGO
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH CÓDIGO
0.5 150 24 41 46 3 60 0 0 3 0 0 2375
0.5 150 48 4 58 4 76 0 0 3 0 0 2376
0.5 200 24 0 40 2 71 65 0 0 0 0 2393
0.5 200 48
1 150 24 2 58 4 82 0 0 1 0 0 2377
1 150 48
1 200 24 0 0 2 0 127 0 0 0 4 2394
1 200 48
3 150 24 0 42 5 104 0 22 0 0 0 2380
3 150 48
3 200 24
3 200 48
5 150 24 0 0 3 0 0 72 53 2 0 2381
5 150 48
5 200 24
5 200 48
167
168
4. Resultados y discusión
Tabla 4.61. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 2 ml g-1 para la ceniza volante de LOS BARRIOS. Las unidades son intensidades
normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t,
tiempo en h; QZ, cuarzo MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita;
HERSC, Herschelita; CALC, calcita.
NaOH
REFLEXIONES DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 2.93 3.03
Concentración (M) T T QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB HERSCH CALC CÓDIGO
NaOH
REFLEXIONES DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61 4.4 2.93 3.03
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL SODAL CANC TOB NEPH HERSCH CALC CÓDIGO
2 150 3 53 4 0 0 0 0 0 0 53 0 1472
2 150 8 48 0 0 0 0 0 0 0 0 48 0 1474
2 150 24 39 0 0 37 0 0 0 0 0 43 0 1476
2 200 3 44 0 0 13 12 10 0 0 0 115 6 1525
2 200 9 52 0 0 0 51 0 0 0 10 109 14 1526
5 150 3 20 0 0 0 0 0 0 0 0 141 37 1498
5 150 9 32 0 0 0 0 0 0 0 0 177 10 1499
5 150 24 0 0 0 32 0 18 0 0 0 163 18 1501
5 200 3 14 0 0 0 17 0 48 14 0 114 12 1527
5 200 9 4 0 0 0 39 0 90 20 0 50 7 1528
169
4. Resultados y discusión
170
Tabla 4.63. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
una relación de activante/ceniza volante de 2 ml g-1 para la ceniza volante de NARCEA. Las unidades son intensidades normalizadas
de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ,
cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita; KM, phillipsita; L-F, Linde F; KAL, kalsilita; TOB, tobermorita; CHAB, Chabazita; PERL,
perlialita.
KOH
REFLEXIONES DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.27+3.18 6.97 3.11 11.61 2.93 16.4
Concentración (M) T t QZ MUL MAG KM L-F KAL TOB CHAB PERL CÓDIGO
2 150 3 45 3 0 0 0 0 0 0 0 1473
2 150 8 46 0 0 0 9.6 0 0 0 0 1475
2 150 24 42 0 0 19 0 0 0 0 0 1477
5 150 9 22 0 0 29 8 0 0 17 7 1500
5 150 24 0 0 0 117 0 0 0 23 0 1502
5 200 9 0 0 0 36 0 35 8 0 20 1524
5 200 24 0 0 0 61 0 109 10 0 24 1525
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.64. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de zeolitización a escala de laboratorio utilizando
diferentes relaciones de activante/ceniza volante de (0.3, 0.6 y 1.0 ml g-1) para la ceniza volante de TERUEL. Las unidades son
intensidades normalizadas de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). L/S,
relación solución activante/ceniza volante en ml g-1; T, temperatura en oC; t, tiempo en h; QZ, cuarzo; MUL, mullita; MAG, magnetita;
CAL, calcita; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; HERSCH, Herschelita; TOB, tobermorita.
NaOH
REFLEXIÓN DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.03 3.18 3.7 3.27 2.93 11.61
ConCentración (M) L/S T t QZ MUL MAG CAL NAP1 SODAL CANC HERSCH TOB CÓDIGO
12.5 0.3 150 12 13 25 37 0 0 19 0 16 0 2091
12.5 0.6 150 12 0 9 34 0 0 24 44 0 0 2092
12.5 1.0 150 12 0 0 0 0 0 0 150 0 19 2093
6.2 0.3 150 12 9 29 0 0 0 12 0 47 0 2100
6.2 0.6 150 12 10 28 23 0 0 20 0 23 0 2200
6.2 1.0 150 12 14 19 15 0 0 27 0 10 0 2201
3 0.3 150 6 48 22 0 7 10 0 0 13 0 2171
3 0.6 150 12 26 29 0 0 0 5 0 114 0 2101
3 0.6 150 6 48 22 0 8 7 7 0 78 0 2169
3 1.0 150 6 40 30 0 11 20 7 0 86 0 2170
3 0.6 150 3 42 19 0 6 0 0 0 90 0 2186
3 1.0 150 3 38 12 0 9 0 0 0 103 0 2187
3 0.3 200 3 47 27 17 7 0 9 0 30 0 2190
3 0.6 200 3 8 32 13 5 0 8 0 50 12 2191
3 1.0 200 3 2 32 19 6 0 0 7 34 15 2192
2 1.0 150 12 35 22 0 4 66 0 0 35 0 2102
171
4. Resultados y discusión
TERUEL
NaOH
REFLEXIONES DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.27
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL CANC CÓDIGO
NARCEA
NaOH
REFLEXIONES DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.27
Concentración (M) T t QZ MUL MAG NAP1 ANAL CANC CÓDIGO
172
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
173
4. Resultados y discusión
174
Tabla 4.66. Condiciones de síntesis y productos obtenidos a partir de los ensayos de síntesis mediante microondas utilizando 5
gramos de muestra en el volumen indicado en la tabla para la ceniza volante de TERUEL. Las unidades son intensidades normalizadas
de DRX de la principal reflexión de cada producto sintetizado (proporcional a su contenido). T, temperatura (oC); VOL; volumen (ml), t,
tiempo (min); QZ, cuarzo MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita; CANC, cancrinita; TOB, tobermorita.
NaOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 3.18 3.44 3.7 3.27 11.61
Concentración (M) T Vol T QZ MUL MAG NaP1 ANAL SODAL CANC TOB CÓDIGO
KOH
REFLEXION DRX (Å) 3.34 3.39 2.51 6.97 3.11
Concentración (M) T VOL t QZ MUL MAG L-F KAL CÓDIGO
1 175 50 10 35 7 35 14 0 m 4-15
1 175 50 30 24 5 35 3 0 m 4-18
1 175 100 10 42 14 38 0 0 m 4-8
1 175 100 30 19 16 35 0 0 m 4-2
1 225 50 10 19 16 35 0 0 m 4-4
1 225 50 30 25 6 30 0 0 m 4-13
1 225 100 10 33 7 31 14 0 m 4-16
1 225 100 30 30 14 38 0 0 m 4-7
3 200 75 20 30 18 44 16 0 m 4-19
5 175 50 10 50 20 40 0 0 m 4-9
5 175 50 30 40 5 38 69 0 m 4-6
5 175 100 10 59 14 50 0 0 m 4-11
5 175 100 30 26 9 32 62 0 m 4-17
5 225 50 10 27 12 30 48 5 m 4-14
5 225 50 30 6 0 22 76 55 m 4-5
5 225 100 10 24 3 30 32 13 m 4-3
5 225 100 30 3 0 28 0 135 m 4-12
175
4. Resultados y discusión
COMPOSTILLA
Concentración (M) T t PESO QZ MUL CANC SODAL NAP1 CÓDIGO
2 150 10 10 23 13 0 0 0 J01-1579
2 150 30 20 13 4 0 0 0 J01-1601
2 200 10 20 19 3 0 0 0 J01-1594
2 200 30 10 12 6 0 5 59 J01-1571
3.5 175 20 15 3 0 25 0 0 J01-1629
3.5 175 20 15 17 4 0 17 0 J01-1622
5 150 10 20 20 2 0 17 0 J01-1615
5 150 30 10 21 4 0 12 0 J01-1587
5 200 10 10 5 4 2 68 0 J01-1562
5 200 30 20 13 4 11 69 0 J01-1608
DOU HE
Concentración (M) T t PESO QZ MUL CANC SODAL NaP1 CÓDIGO
176
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
ESPIEL
Concentración (M) T t PESO QZ MUL CANC SODAL HERSC CÓDIGO
2 150 10 10 12 10 0 0 0 J01-1584
2 150 30 20 9 11 0 0 0 J01-1606
2 200 10 20 8 14 0 0 0 J01-1599
2 200 30 10 16 14 0 0 0 J01-1576
3.5 175 20 15 7 10 0 9 0 J01-1627
3.5 175 20 15 2 0 6 0 0 J01-1633
5 150 10 20 11 11 0 10 0 J01-1619
5 150 30 10 1 4 0 4 0 J01-1592
5 200 30 20 7 19 19 110 12 J01-1613
5 200 10 10 5 14 7 80 0 J01-1567
LA ROBLA
Concentración (M) T t PESO QZ MUL CANC SODAL CALC HERSCH CÓDIGO
2 150 10 10 27 5 0 0 0 0 J01-1580
2 150 30 20 20 15 0 0 9 0 J01-1602
2 200 10 20 22 7 0 0 12 0 J01-1595
2 200 30 10 21 10 0 14 12 0 J01-1572
3.5 175 20 15 22 11 0 13 0 0 J01-1623
3.5 175 20 15 5 0 24 7 0 0 J01-1630
5 150 10 20 22 9 0 18 8 0 J01-1616
5 150 30 10 23 10 0 40 0 0 J01-1588
5 200 10 10 23 11 0 47 0 0 J01-1563
5 200 30 20 6 9 17 46 0 12 J01-1609
LOS BARRIOS
Concentración (M) T t PESO QZ MUL CANC SODAL CALC NaP1 CÓDIGO
2 150 10 10 24 88 0 0 0 0 J01-1581
2 150 30 20 20 80 0 0 6 0 J01-1603
2 200 10 20 20 80 4 0 17 0 J01-1596
2 200 30 10 15 89 3 0 14 18 J01-1573
3.5 175 20 15 27 87 0 9 9 0 J01-1624
5 150 30 10 15 78 5 43 15 0 J01-1589
5 200 10 10 14 84 0 40 10 0 J01-1564
177
4. Resultados y discusión
MEIRAMA
Concentración (M) T t PESO QZ MUL CANC SODAL NaP1 CÓDIGO
2 150 10 10 53 5 0 0 23 J01-1583
2 150 30 20 59 3 0 0 25 J01-1605
2 200 10 20 42 6 2 0 21 J01-1598
2 200 30 10 62 4 0 5 92 J01-1575
3.5 175 20 15 49 15 0 30 0 J01-1626
3.5 175 20 15 3 0 16 0 0 J01-1632
5 150 30 10 58 4 0 96 12 J01-1591
5 150 10 20 108 3 0 24 24 J01-1618
5 200 10 10 31 1 0 104 4 J01-1566
5 200 30 20 41 0 10 84 7 J01-1612
PUERTOLLANO
Concentración (M) T t PESO QZ MUL CANC SODAL HERSCH NaP1 CÓDIGO
2 150 10 10 65 20 0 0 0 0 J01-1578
2 150 30 20 81 42 0 0 0 0 J01-1600
2 200 10 20 73 27 0 0 0 0 J01-1593
2 200 30 10 57 50 0 0 0 96 J01-1570
3.5 175 20 15 20 0 15 0 27 0 J01-1628
3.5 175 20 15 68 39 0 0 0 0 J01-1621
5 150 10 20 49 27 0 15 0 0 J01-1614
5 150 30 10 54 52 0 29 0 0 J01-1586
5 200 10 10 45 42 31 71 0 0 J01-1561
5 200 30 20 3 30 79 0 0 16 J01-1607
TERUEL
Concentración (M) T t PESO QZ MUL CANC SODAL HERSC NaP1 CÓDIGO
2 150 10 10 65 14 0 0 0 0 J01-1582
2 150 30 20 63 12 0 0 0 0 J01-1604
2 200 10 20 55 11 0 0 0 0 J01-1597
2 200 30 10 34 21 0 7 0 23 J01-1574
3.5 175 20 15 17 0 27 5 0 0 J01-1631
3.5 175 20 15 63 2 0 19 0 24 J01-1625
5 150 10 20 42 18 0 18 0 0 J01-1617
5 150 30 10 31 18 0 38 0 0 J01-1590
5 200 10 10 25 21 0 42 0 0 J01-1565
5 200 30 20 27 25 11 41 13 0 J01-1611
178
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
179
4. Resultados y discusión
Síntesis:
Filtrado y lavado
Descarga:
Residuos
180
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Figura 4.31. Cuerpo del reactor R-410-A utilizado en el experimento a escala piloto.
Figura 4.32. Parte superior del reactor R-410-A utilizado en el experimento a escala
piloto.
181
4. Resultados y discusión
182
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.70. Comparación entre los resultados de síntesis de zeolitas para los ensayos en
laboratorio a escala de kilogramos (1882) y el realizado a escala piloto (2006), mediante
el uso de la ceniza volante de TERUEL y relación de 2 ml g-1. T, temperatura oC; t, tiempo
(horas); QZ, cuarzo MUL, mullita; MAG, magnetita; ANAL, analcima; SODAL, sodalita;
CANC, cancrinita; HERSCH, herschelita.
NaOH
Escala Concentración (M) T t QZ MUL NAP1 ANAL SODAL HERSCH
Gramos 2 150 24 25 20 70 0 17 3
Kilogramos 2 150 24 5 8 155 0 0 0
Planta piloto 2 150 24 0 5 92 10 10 0
1000
Q (a)
800
cuentas seg-1
600
MG
M
400 M
MG
M Q M
200
0
5 15 25 35 45 55
2 theta
Figura 4.35. Espectros de DRX de la ceniza volante de Teruel (a), del producto obtenido
en los experimentos de síntesis a escala de gramos (b), escala de kilogramos (c) y de
planta piloto utilizando esta ceniza volante, mediante activación con NaOH 2M como
activante, una relación de 2 ml g-1, 150 oC, y 24 horas. M, mullita; Q, cuarzo, MG,
magnetita, P1, NaP1; A, analcima; S, sodalita.
183
4. Resultados y discusión
1200
(b)
cuentas seg -1 P1
800
Q
P1 P1 P1
MG
400 P1 S
M
S MG
M Q
0
5 15 25 35 45 55
2 theta
1600
(c)
P1
1200
cuentas seg-1
P1
800
P1 P1
P1
400 M MG
M M
0
5 15 25 35 45 55
2 theta
P1
1200 A (d)
cuentas seg-1
800 P1
A P1 P1
A
P1 MG
M
400 S
0
5 15 25 35 45 55
2 theta
184
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
185
4. Resultados y discusión
4.3.3. CONCLUSIONES
186
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.71. Valores máximos de intensidad de DRX expresados en cuentas por segundo (cps) proporcional al contenido de cada fase
presente en la muestra para cada zeolita alcanzados durante la síntesis a escala de laboratorio mediante la relación 18 ml g-1 para cada
ceniza volante estudiada.
Escatrón Teruel Escucha Robla Compostilla Meirama Narcea As Pontes Cercs Puertollano
NaP1 0 150 142 126 221 222 233 213 0 208
Analcima 0 247 305 117 315 301 340 108 0 402
Sodalita 0 76 149 107 101 161 78 210 0 144
Cancrinita 0 185 191 108 192 224 204 118 0 276
Tobermorita 70 32 35 34 35 75 23 52 47 25
Herschelita 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Nefelina 0 10 36 4 0 0 0 64 0 0
Katoita 38 0 0 50 0 0 0 0 121 0
Phillipsita 0 173 207 78 145 172 197 128 0 230
Linde F 0 69 68 85 96 58 69 57 0 14
Kalsilita 0 244 279 202 298 312 208 235 0 321
K-chabazita 0 72 10 28 97 52 0 63 0 0
Perlialita 0 0 0 0 0 0 0 0 0 22
Espiel Barrios S. De Ribera Dou He SA-1 SA-2 SA-3 Paipa Tasajero Máximo
NaP1 244 231 234 220 245 239 191 114 104 245
Analcima 320 21 280 408 295 0 60 250 127 408
Sodalita 157 256 133 298 259 213 0 63 72 298
Cancrinita 212 99 224 169 106 36 10 134 53 276
Tobermorita 11 30 29 8 18 42 19 4 2 75
Herschelita 72 0 0 0 0 0 0 0 0 72
Nefelina 37 68 61 90 103 43 0 3 4 103
Katoita 0 0 0 0 72 0 0 0 0 73
Phillipsita 169 115 159 246 213 118 190 0 0 246
Linde F 107 127 60 134 103 0 0 0 0 134
Kalsilita 276 286 309 339 205 0 0 0 0 339
K-chabazita 25 34 60 0 94 14 0 0 0 97
Perlialita 0 0 0 0 0 0 0 0 0 22
187
Capítulo 4. Resultados y discusión
ANALCIMA
200
TEMPERATURA oC
CANCRINITA
150
NaP1 SODALITA
KM
SO
D
AL
IT
TEMPERATURA oC
200
A
CHABAZ
LINDE F
150
• Figura 4.36. Productos zeolíticos obtenidos durante los estudios de síntesis para
todas las cenizas volantes con los parámetros aplicados a la relación solución
activante/ceniza volante de 18 ml g-1.
188
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
NARCEA
9 HORAS CANCRINITA
200
TEMPERATURA oC
ANALCIMA
2 ml g-1
TOBERMORITA
150
HERSCHELITA
2.0 5.0
CANCRINITA
BARRIOS Y TERUEL
9 HORAS
200
TEMPERATURA oC
2 ml g-1
SODALITA
NaP1
ACTIVACIÓN
HERSCHELITA
150
SIN
Figura 4.37. Productos zeolíticos obtenidos durante los estudios de síntesis para las
cenizas volantes de Narcea, Los Barrios y Teruel, con los parámetros aplicados a la
relación solución activante/ceniza volante de 2 ml g-1.
189
Capítulo 4. Resultados y discusión
200
NaP1
Intensidad DRX (cps)
AN
100
0
TE ME ES CO DH
Cenizas Volantes
190
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
191
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
191
4. Resultados y discusión
Tabla 4.72. Valores de capacidad de absorción de amonio y metales pesados (µeq g-1) de los
productos zeolíticos obtenidos a partir de los experimentos convencionales a escala de
gramos. ND=No determinado
192
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.73. Capacidad de intercambio catiónico (mg g-1) de los productos zeolíticos
obtenidos a partir de los experimentos a escala de gramos. ND=No determinado
25
20
mg NH4+ g -1
15
10
5 NaP1
KM
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo (h)
Figura 4.39. Evolución de la capacidad de retención de NH4+ con respecto al tiempo, de los
productos zeolíticos obtenidos a partir de los experimentos de síntesis convencionales.
Esta figura muestra las variaciones en la absorción de NH4+ en una mezcla de 0.5 g de
material zeolítico y una solución de 50 ml con un contenido de 400 ppm de NH4+. En esta
Figura se destaca la alta absorción alcanzada después de transcurridas entre 1 y 3 h y el
ligero descenso presentado después de alcanzar los valores máximos de absorción.
193
4. Resultados y discusión
Tabla 4.74. Resultados de los ensayos del intercambio catiónico K+-Na+/NH4+ de las
zeolitas sintetizadas por métodos convencionales y mediante el uso de microondas para la
ceniza volante de Teruel.
194
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
40
Síntesis convencional (48h)
Síntesis mediante microondas
30 (30 min)
mg NH4+ g -1
20
10
0
CVT HER CLIC NaP1 AN SOD CAN KM F
Figura 4.40. Comparación de los valores de absorción de amonio (en mg NH4+ g-1)
obtenidos con la ceniza volante de Teruel (CVT), la clinoptilolita comercial (CLIC), la
herschelita obtenida mediante relación de 2 ml g-1 en 9 horas y los valores obtenidos con
la NaP1, analcima (AN), sodalita (SOD), cancrinita (CAN), phillipsita (KM) y Linde-F
sintetizadas por medios convencionales y mediante el uso de microondas.
Las zeolitas sintetizadas con mayor interés desde el punto de vista de la absorción
de amonio son NaP1, herschelita, chabazita, phillipsita y Linde F. Con el material
zeolítico sintetizado conteniendo estas zeolitas se han obtenido valores entre 20 y
37 mg NH4+ g-1 al cabo de unos pocos minutos.
195
4. Resultados y discusión
NaP1:
Ba2+>Pb2+>NH4+=Cd2+>Zn2+
Phillipsita:
NH4+>Pb2+=Ba2+>Cd2+=Zn2+
Linde F:
NH4+=Ba2+=Pb2+>Cd2+>Zn2+
K-Chabazita:
Ba2+=Pb2+>NH4+=Cd2+>Zn2+
Herschelita:
NH4+= Pb2+>Ba2+=Cd2+>Zn2+
Zn(II)
196
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Cd(II)
Los valores de retención del producto zeolítico para una dosis de 4 y 10 g l-1 y
concentración inicial de 500 mg l-1 a pH 8 y 20 minutos de agitación dieron
como resultado entre 77 y 96 mg g-1 en ambos casos.
Cu(II)
Ni(II)
197
4. Resultados y discusión
Cr(III)
Fe(III)
Pb(II)
Ba(II)
Los valores de absorción del material zeolítico para una dosis de 4 y 10 g l-1 y
concentración inicial de 500 mg l-1 de Ba a pH 8 y 20 minutos de agitación
dieron como resultado entre 99 y 170 mg g-1 en ambos casos.
Tabla 4.75. Capacidad de absorción de la NaP1 obtenida para el material zeolítico CC18,
198
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
en donde: Ci es la concentración inicial (mg l-1); Ce, concentración de equilibrio (mg l-1);
SoC, capacidad de absorción (mg g-1), b, máxima capacidad de absorción a partir de la
ecuación de Langmuir (X/M = (KbCe) / (1+KCe)).
Catión Ci Ce SoC b R2
Zn(II) 50 0 10 32.3 0.983
100 2 20
150 35 23
250 128 24
375 227 30
500 335 33
Cd(II) 50 0 20 50.8 0.999
100 6 38
150 32 47
200 75 50
Cu(II) 20 0 20 52.9 0.999
40 3 37
60 14 46
80 28 52
100 48 52
Ni(II) 25 0 10 20 0.999
50 7 17
100 46 21
200 150 20
Pb(II) 50 0 10 172.4 0.996
100 0 20
200 1 40
400 1 80
800 16 157
35
Capacidad de absorción
30
25
(mg g-1)
20
15
10
Zn (II)
5
0
0 100 200 300 400
Concentración de equilibrio
( mg g-1)
199
4. Resultados y discusión
60
Capacidad de absorción
50
40
(mg g-1) 30
20
10 Cd (II)
0
0 20 40 60 80
Concentración de equilibrio
( mg g-1)
60
Capacidad de absorción
50
40
(mg g-1)
30
20
10 Cu (II)
0
0 10 20 30 40 50 60
Concentración de equilibrio
( mg g-1)
25
Capacidad de absorción
20
(mg g-1)
15
10
5
Ni (II)
0
0 50 100 150 200
Concentración de equilibrio
( mg g-1)
200
Capacidad de absorción
150
(mg g-1)
100
50
Pb (II)
0
0 5 10 15 20
Concentración de equilibrio
( mg g-1)
200
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
201
4. Resultados y discusión
30
mg NH4+ g NaP1-1
25
20
15
10
5
0
0 10000 20000 30000
Na+ (mg l-1)
202
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
10
mg NH4+ g NaP1-1
9
8
7
6
5
4
2 3 4 5 6
NaP1 (g)
8
mg NH4+ g NaP1-1
3
2 3 4 5 6
NaP1 (g)
203
4. Resultados y discusión
18
mg NH4+ g NaP1-1
14
10
6
2 4 6 8 10
NaP1 (g)
204
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
16
mg NH4+ g NaP1-1
12
8
2 4 6 8 10
NaP1 (g)
Si se comparan los resultados obtenidos, en los dos casos se puede ver que el
hecho de adicionar carbón activo ACKK a las aguas de salida del río no altera
significativamente la capacidad de absorción de la NaP1. Por lo tanto, se
obtienen las mismas conclusiones del caso anterior.
205
4. Resultados y discusión
En los ensayos realizados utilizando el lodo pirítico puro (muestra A), hay una
reducción de las fracciones extraibles de Al, Cr y As mediante la adición de la
zeolita, probablemente debido a la reducción de la acidez (de 2.7 a 6 pH)
inducida por la presencia de cal libre del producto zeolítico y por la alcalinidad
propia del material zeolítico. La movilidad de Fe, Tl, Sb, Cu y Pb se redujo
parcialmente debido a estos cambios de pH pero también debido al intercambio
iónico de la zeolita. Así para este grupo de elementos se redujo su movilidad en
más de un 74% después de la adición de la zeolita. Otros elementos como el
Cd, Zn y Mn, presentaron una reducción de sus fracciones lixiviables entre un 8
y 37% de la porción lixiviable inicial. Elementos como el Ca, Mg, Ba y Sr
presentaron una movilidad mayor después de la adición del producto zeolítico
como consecuencia de la lixiviación de estos elementos a partir del producto
zeolítico producida por la alta acidez de los lodos piríticos.
206
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Las aguas se analizaron filtradas y sin filtrar dando resultados similares (Tabla
4.83). Este hecho implica que los elementos están en disolución y que con el
pH que presentan no se ha producido la formación de precipitados coloidales
de los elementos de interés ambiental.
207
208
Tabla 4.82. Contenidos de elementos mayores y trazas expresados en µg g-1 en las muestras en estudio lixiviadas originales y una vez
4. Resultados y discusión
se ha adicionado zeolita NaP1 sintetizada a partir de la ceniza volante de Los Barrios. También se observa el % de reducción (%Red.)
en la movilidad de cada elemento debido a la adición de la zeolita. * Indica los elementos en los que la movilidad incrementó después
de la adición del producto zeolítico debido a la lixiviación del mismo. **Índica los elementos en los que la movilidad fue incrementada
después de la adición de la zeolita debido al intercambio de Na+ liberado por ésta con metales pesados que se encuentran fijos en los
minerales arcillosos.
Muestra A Muestra A+CV % red. Muestra B Muestra B+CV % red. Muestra C Muestra C+CV % red.
% lodo pirítico 100 83 10 8 5 4
%suelo 0 0 90 75 95 79
% CC-18 0 17 0 17 0 17
pH 2.66 4.62 6.59 6.81 6.77 6.96
Tabla 4.83. Caracterización química de las muestras de agua superficiales del río
Guadiamar afectadas por el vertido de la presa de Aznalcóllar filtradas y originales.
209
4. Resultados y discusión
210
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Tabla 4.85. Resultados de los experimentos de absorción de metales pesados de la NaP1 (CC18) en lixiviados de pilas. Los valores de
los elementos presentes se encuentran expresados en µg l-1 para elementos traza y en mg l-1 para elementos mayoritarios. Los
resultados de la absorción se expresan en µg g-1 de NaP1.
212
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
6
Tamaño de poro (Å)
5
Faujasita
3
Isobutano
NaP1
Herschelita
KM
CO, CH4
Linde F
N2, SO2
2
Cl2
Analcima
Sodalita
NH3
H2O
H2
Zeolitas Gases
Figura 4.47. Relación del tamaño de poro de algunas de las zeolitas respecto al diámetro
de algunas moléculas gaseosas.
213
4. Resultados y discusión
volumen libre
(a) (b)
Zeolita tamaño poro BRECK V N2 V CO2
3 -1 3 -1
(Å) (cm g ) (cm g ) (cm3 g-1)
*NaP1-IQE 3.1 x 4.5. 2.8 x 4.8 0.20 <0.01 0.03
**NaP1-NA 3.1 x 4.5. 2.8 x 4.8 0.20 0.01 0.07
NaP1-CC18 3.1 x 4.5. 2.8 x 4.8 0.20 0.01 0.02
Herschelita 3.8 x 3.8 0.22 0.01 0.12
KM 4.2 x 4.4;2.8x4.8 0.10 0.01 0.03
Sodalita 2.2 <0.01 0.02
Linde F 2.8 x 3.8 0.01 0.04
Analcima 2.6 <0.01 0.01
2.0 N2 -196 oC
mmoles N2 g-1 zeolita
NaP1-IQE
NaP1-NA
1.5
NAP1-CC18
HERSCHELITA
1.0
KM
LINDE-F
0.5
SODALITA
ANALCIMA
0.0
0 0.3 0.6 0.9
P/Po
214
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
2.5 NAP1-NA
CC18
2.0
HERSCHELITA
1.5
KM
1.0 LINDE F
0.5 SODALITA
0.0 ANALCIMA
0 0.01 0.02 0.03
P/Po
215
4. Resultados y discusión
Tabla 4.87. Capacidad de adsorción de SO2 y de NH3 en mg g-1 de las zeolitas estudiadas
y volumen libre de poro obtenido mediante adsorción de CO2.
V (cm3 g-1) Retención (mg g-1) Quimisorción (mg g-1) Fisisorción (mg g-
1
)
ZEOLITA CO2 SO2 NH3 SO2 NH3 SO2 NH3
NaP1-IQE 0.03 19 13 10 7 9 6
NaP1-Na 0.07 20 17 2 11 18 6
Herschelita 0.12 99 38 28 3 71 35
KM 0.03 33 20 16 15 17 5
HERSCHELITA
N2 SO2 N2
160 450
150 oC 400 oC 25 oC 150 oC
140 400
H2O SO2 350
120
mg SO2 g-1 zeolita
Temperatura (oC)
T 300
100
250
80
SO2 200
60 FS
150
40 100
20 SO 2 50
QS
0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
tiempo (h)
216
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
química
NaP1-IQE
N2 SO2 N2
400
mg SO2 g-1 zeolita
200 350
300
Temperatura (oC)
150 H2O
250
T
200
100
150
SO2 100
50
50
0 0
0 1 2 3 4 5 6 7
tiempo (h)
HERSCHELITA
N2 NH 3 N2
140 400 oC 25 oC 450
150 oC
400
120
350
100
Temperatura (oC)
mg NH3 g-1 zeolita
300
80 T
250
217
4. Resultados y discusión
NaP1-IQE
N2 N2
NH3
250 450
400 oC 25 oC 150 oC
400
200 H2O
350
mg NH3 g-1 zeolita
Temperatura (oC)
300
150 T
250
200
100
150
NH3
50 100
50
0 0
0 1 2 3 4 5 6
tiempo (h)
4.4.3. CONCLUSIONES
218
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Intercambio iónico
Las productos zeolíticos sintetizados con mayor interés desde el punto de vista de
la retención de amonio son: NaP1, herschelita, chabazita, KM y Linde F, con las
cuales se han obtenido valores entre 20 y 37 mg NH4+ g-1 al cabo de unos pocos
minutos.
En las aguas residuales sin ningún tipo de tratamiento previo se observó una
retención de NH4+ muy baja debido a la alta concentración de Na+, pero se
obtuvieron mejores resultados con las aguas de vertido ya que aún se conservaba
una capacidad de retención de amonio de hasta 16.4 mg NH4+g1 NaP1 con
menor contenido en Na+ en dichas aguas.
219
4. Resultados y discusión
Retención de gases
220
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
221
5. CONCLUSIONES GENERALES
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
5. CONCLUSIONES GENERALES
Caracterización física
223
5. Conclusiones generales
cenoesferas gruesas tal como se comprobó por tamizado manual. Las cenizas
volantes de Tasajero, Escucha, Meirama y Soto de Ribera, también poseen un
tamaño de grano grueso, mientras que las cenizas volantes SA1, SA2, SA3 y
Narcea presentan un tamaño de grano fino. La influencia de esta característica
en la reactividad de las cenizas volantes para la síntesis de zeolitas viene dada
porque en cuanto más fina sea la distribución granulométrica se obtiene mayor
reactividad.
Análisis morfológico
Caracterización química
224
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Las cenizas volantes con altos contenidos en aluminio y silicio y bajo contenido en
Ca y Fe, presentan un alto potencial de zeolitización como es el caso de Dou He,
SA1 y SA3, Puertollano, Narcea y Espiel.
Caracterización mineralógica
225
5. Conclusiones generales
En esta Tabla se observa que las cenizas volantes mejores para sintetizar
zeolitas son Compostilla, Meirama, Narcea, As Pontes, Espiel, Los Barrios,
Soto de Ribera, Dou He, SA1, SA2 y SA3. Como cenizas volantes con un nivel
de aplicación medio se encuentran Teruel, Escucha, La Robla, Puertollano,
Paipa y Tasajero. Finalmente como cenizas volantes no adecuadas se
encuentran Cercs y Escatrón.
226
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
227
5. Conclusiones generales
forman el As, Ge, Li, Cd, Na, Sr, V, Cr, Sn, Ba, K y P; con un porcentaje de
movilidad entre 0.7 y 7%, los demás elementos presentes mostraron bajos
porcentajes de extracción (<0.7%).
228
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
229
5. Conclusiones generales
SÍNTESIS DE ZEOLITAS
Solución activante
230
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
231
5. Conclusiones generales
Temperatura
Tiempo de activación
232
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
Se observa que para una misma temperatura con un tiempo mayor se produce
el desplazamiento de NaP1 a sodalita o de KM a kalsilita.
El principal problema aún por resolver es la cantidad de sosa sobrante, lo que nos
produce aguas residuales bastante alcalinas, y produciendo gastos de lavado y
filtrado de las muestras. Este problema podría evitarse mediante un estudio
estequiométrico para conocer la cantidad de sosa necesaria para la síntesis, pero
se presenta entonces el problema de que si se disminuye la relación líquido/sólido
se pueden producir mezclas de difícil manejo debido al rápido fraguado de las
mismas.
233
5. Conclusiones generales
Intercambio iónico
234
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
mg NH4+ g-1 (Kolousek et al., 1993). Hay que destacar que el tiempo de
absorción máxima de la NaP1 y la KM es de 10 y 30 minutos respectivamente.
Las zeolitas sintetizadas con mayor interés desde el punto de vista de la retención
de amonio son: NaP1, herschelita, chabazita, KM y linde F, con las cuales se han
obtenido valores entre 20 y 37 mg NH4+ g-1 al cabo de unos pocos minutos.
235
5. Conclusiones generales
Retención de gases
Las emisiones industriales reales de SO2 y NH3 suelen contener vapor de agua,
produciéndose una absorción preferencial del agua por las zeolitas, por lo que
las principales aplicaciones de las zeolitas en tratamientos de gases podrían
centrarse en la adsorción de vapor de agua o la adsorción de emisiones de SO2
y NH3 con bajos contenidos de vapor de agua.
236
6. BIBLIOGRAFÍA
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
6. BIBLIOGRAFÍA
ANDRES A., ORTIZ I., VIGURI J.R. e IRABIEN A. 1995. Long-term Behaviour
of Toxic Metals in Stabilized Steel Foundry Dusts. Journ. of Hazard. Mat. 40,
31-42.
237
6. Bibliografía
CHANG H.L. y SHIH W.H. 1998. A General Method for The Conversion of Fly
Ash into Zeolites as Ion Exchangers for Cesium. Industrial & Engineering
Chemistry Research 37. (1) 71-78.
CHANG H.L. y SHIH W.H. 1995. Conversion of Fly ash to Zeolites for Waste
Materials. Ceramic Trans. 61. 81-88.
CHANG H.L. y SHIH W.H. 1998. A General Method for the Conversion of Fly
Ash into Zeolites as Ion Exchangers for Cesium. Industrial & Engineering
Chemistry Research 37. (1) 71-78.
238
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
DIRK G. 1996. Pulverised Fuel Ash Products Solve the Sewage Sludge
Problems of the Wasterwater Industry. Waste Management, 16(1-3), 51-58.
DUBININ M.M. 1966. Chemistry and Physics of Carbon. Marcel Dekker, New
York. 2. 1.
239
6. Bibliografía
FISHMAN N.S., RICE C.A., BRITE G.N., BULLOCK J. 1999. Alteration of Coal-
Combustion Materials During Low Temperature Leaching Experiments:
Implications for Understanding the Long-Term Stability of Combustion By
Products. 1999 Ash Utilization Symposium. 722-729.
240
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
GREGG S.J. y SING K.S.W. 1982. Adsorption, Surface Science and Porosity.
Academic Press Inc. 303p.
GRUTZECK M.W. y SIEMER D.D. Zeolites Synthesized from Class F Fly Ash
and Sodium Aluminate Slurry. Journal of The American Ceramic Society. 80(9).
2449-2453.
HARUNA J. 1989.Synthesis of Zeolite from Fly Ash, Japanese Patent No. PIJP
12229709 A2 900912.
241
6. Bibliografía
HOEK VAN DER E.E., COMANS, R.N.J., GOUMANS, J.J.J.M., SLOOT VAN
DER. H.A. y AALBERS Th. G. 1994. Speciation of As and Se during leaching
of fly ash. International Conference on Environmental Implications of
Construction Materials and Technology Developments. 467-476.
HÖLLER H. y WIRSCHING U., 1985. Zeolite Formation from Fly Ash. Fortschr.
Mineral. 63(1), 21-43.
242
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
JARVIS S.T. y BROOKS T.G. 1996. The use of PFA: Cement Pastes in The
Stabilisation of Abundant Mineworkings. Waste Management, 16 (1-3). 135-
144.
243
6. Bibliografía
KHANRA S., MALLICK D., DUTTA S.N. y CHAUDHURI S.K. 1998. Studies on
the Phase Mineralogy and Leaching Characteristics of Coal Fly Ash. Water Air
and Soil Pollution. 107(1-4). 251-275.
KIM W., LEE S., YUN Y. y SHIN B. 1998. Ammonia Removal Characateristics
of Artificial Zeolite Pellet Using Multi-Stage Adsorption. Chawon Risaikring. 7(1).
20-26
KIM W., JUNG S. AHN B.J. 1997. Synthesis of Na-P1 Zeolite from Coal Fly
Ash. J. Ind. Eng. Chem. (Seoul). 3(3). 185-190.
244
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
LEE S-S., KANG B-G. y KIM J-H. 1994. Separation and Recovery of Valuable
Metals from Fly Ash. Hwahak Konghak. 32(3). 300-307.
LEFOND, S.J. 1975. Industrial Mineral and Rocks, 4th. edition. 1243pp.
LIN C., LO S., LIN H. y LEE Y. 1998. Stabilization of Cadmium Soils Using
Synthesized Zeolite. J. Hazard. Mater. 60(3). 217-226.
LIN C.F. y HSI H.C. 1995. Resource Recovery of Waste Ash: Synthesis of
Zeolite-Like Materials. Environ. Sci. Technol., 29(4), 1109-17.
LISOWYJ B., HITCHCOCK D.C. y EPSTEIN H. 1987. Process for the Recovery
of Gallium and Germanium From Coal Fly Ash. US Patent 4678647.
245
6. Bibliografía
LOWELL S. y SHIELDS J.E. 1991. Powder, Surface Area and Porosity. 3ed.
Kluwer Academic Publishers. 256p.
MAVROS P., ZOUBOULIS A.I. y LAZARIDIS N.K. 1993. Removal of Metal Ions
from Wastewaters. The Case of Nickel. Environmental Technology. 14, 83-91.
MINGS M.L. y CASE E.D. 1990. Characterization of Fly Ash from Coal-Fired
Power Plants. J. Material. Sci. 25(12). 5215-5219.
246
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
PARK M. y CHOI J. 1995. Synthesis of Phillipsite from Fly Ash. Clay Sci. 9(4).
219-29.
PICKLES C.A., MCLEAN A., ALCOCK C.B. y NIKOLIC R.N. 1990. Plasma
Recovery of Metal Values From Fly Ash. Can. Metal. Quart. 29(3). 193-200.
247
6. Bibliografía
QUEROL X., 1995. Trace Elements in the Teruel Mining District Coal and their
Behaviour during Combustion. European Coal and Steel Community Project
7220/ED/014, Final Report. 175 pp.
QUEROL X., ALASTUEY A., LÓPEZ-SOLER A., PLANA F., ANDRÉS J.M.,
FERRER P., JUAN R. y RUIZ C.R. 1997. A Fast Method for Recycling Fly Ash:
Microwave-Assited Zeolite Synthesis. Environmental Science & Technology, 31
(9). 2527-2533.
248
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
REARDON E.J., CZANK C.A., WARREN C.J., DAYAL R., JOHNSTON H.M.
1995. Determining Controls On Element Concentrations In Fly-Ash Leachate.
Waste Management & Research. 13: (5) 435-450
SING K.S.W., EVERETT D.H., HAUL R.A.W., MOSCOU L., PIEROTTI R.A.,
ROUQUEROL J. y SIEMIENIEWSKA T. 1985. Surface, Pure Appl. Chem. 57.
603pp.
SHIH W.H., CHANG H.L. 1996. Conversion of Fly Ash into Zeolites for Ion-
Exchange. Applications Materials Letters. 28(4-6). 263-268.
249
6. Bibliografía
SING K.S.W., EVERETT D.H., HAUL R.A.W., MOSCOU L., PIEROTTI R.A.,
ROUQUEROL J. y SIEMIENIEWSKA T.1985. Reporting Physisorption Data for
Gas/Solid Systems with Special Reference to the Determination of Surface
Area and Porosity. Pure Appl. Chem. 57. 603-619.
STEWART B.R. y KALYONCU R.S. 1999. Materials Flow in the Production and
Use of Coal Combustion Product. 1999 Ash Utilization Symposium. 332-340.
250
Síntesis de zeolitas a partir de cenizas volantes de centrales termoeléctricas de carbón
WANG Y.Q., REN D.Y. y ZHAO FH. 1999. Comparative Leaching Experiments
for Race Elements in Raw Coal, Laboratory Ash, Fly Ash and Bottom Ash.
International Journal of Coal Geology. 40(2-3), 103-108.
251
6. Bibliografía
WASAY S.A. 1992. Leaching Behavior of Trace Toxic Metals from Fly-Ash, their
Seepage Control to Groundwater and Utilization of Fly-Ash. Journal Of
Environmental Science And Health Part A-Environmental . Science And
Engineering & Toxic And Hazardous Substance Control. A27(1). 25-39.
WELS H.C. 1996. Decision Analysis voor "Wassen van Assen". Internal Report
KEMA, No 84523.500-NUC-96-4010.
252