Bacharelado em Cincia & Tecnologia

BCL 0308 Bioqumica: estrutura,

propriedades e funes de biomolculas

1 2016

Prof. Luiz Ciscato

Aula 1

Funes Orgnicas (em Bioqumica)

Tabela peridica bioqumica
Tabela peridica bioqumica

Qualquer um que pretenda

entender a vida, precisa
entender primeiro os tomos e
as molculas.
Linus Pauling
 (a) organismo: ser humano (b) rgo: pele

(c) tecido: epiderme

(g) macromolcula: citocromo c

(d) clula: clula basal

(f) arranjo supramolecular:

membrana mitocondrial interna

(e) organela: mitocndria

Descendo na escala...
O muito pequeno afeta o muito grande

Jacques(Louis,David,,La#Mort#de#Socrate,(1787),,
 Molculas bioativas

Nicotina Hidromorfona (Dilaudid) Naloxona (Narcan)

Escopolamina Cafena Vecuronium

 Funes Orgnicas Definio

Em Qumica Orgnica, uma funo

orgnica (ou grupo funcional) remete a
um grupo de tomos e ligaes que fazem
parte de uma molcula, sendo que esse
grupo responsvel pela reatividade
qumica da mesma.

Temos que tentar enxergar a reatividade

de uma molcula em termos de seus
grupos funcionais.
Funes orgnicas reatividade?
Funes orgnicas viso geral
 Funes e grupos contendo C
me-la&

alcano&(C&sp3)&

e-la&

alceno&(C&sp2)&

alcino&(C&sp)& fenila&

Um grupo R qualquer grupo alquila (isto , de hidrocarboneto) genrico.

 Contendo C grupos alquila

Valina Fenilalanina

Interaes hidrofbicas em protenas em meios aquosos.

 Funes e grupos contendo O

lcool%
(grupo%hidroxila)%

ter%%%%% carboxilato%

aldedo%
(grupo%carbonila)% ster%%%%%

cetona% anidrido%
(grupo%carbonila)% (dois%cidos%
carboxlicos)% %
Contendo O grupo hidroxila

Formao de ligaes de hidrognio: efeito macroscpico.

Contendo O grupo carbonila

Cetonas e aldedos: sinalizadores.

 Contendo O grupo carboxila

nion%palmitato%

nion%oleato%

uma$molcula$
de$gordura$
(wax)$

Carboxilatos: cidos graxos e lipdios (ou triglicerdeos).

 Funes e grupos contendo N

guanidina%
amina%
(grupo%amino)%

imidazol%
amida%
 Contendo N grupo amino

Aminocidos: presena dos grupos amino e carboxilato.

 Contendo N amida

Ligao peptdica: formao de uma amida.

Fundamental para as propriedades de protenas.
Funes e grupos contendo S

!ol$
(grupo$suldrila)$

ligao$dissulfeto$

!oster$
 Contendo S ligao dissulfeto
cadeia&
pep(dica&

[O]&
oxidante&

[H]&
redutor&

cadeia&
pep(dica&
dois&resduos& ligao&dissulfeto&
de&cistenas& entre&cistenas&

Estruturao de protenas contendo o aminocido cistena.

A protena queratina, presente no cabelo, contm de 16 a 18% de cistena.
 Contendo S ligao dissulfeto
1)#loo#capilar#
contendo#
cabelo'
!oglicolato)
natural'
de)amnio)

3)#loo#neutralizante#
contendo#H2O2)

2)#modelagem#
mecnica#
cabelo'
ondulado'
Penteados e cistena!
Funes e grupos contendo P

grupo&fosfato&
(fosforila)&

fosfoanidrido&

anidrido&misto&
(cido&carboxlico&e&&
cido&fosfrico;&
tambm&chamado&
fosfato&de&acila)&
 Contendo P grupo fosfato
grupo&alquila&
grupo&fosfato&
&

glicerol&

cido&graxo&
cido&graxo&
insaturado&
saturado&

Cabea polar em fosfolipdios que formam a bicamada lipdica celular.

 Contendo P fosfoanidrido

Adenosina trifosfato ou ATP = fonte de energia

A clivagem de uma ligao fosfoanidrida terminal altamente exotrmica,
fornecendo energia para uma srie de processos bioqumicos dentro da clula.
 Complexidade
A maioria das biomolculas possui mais de um grupo funcional...

Alanina& Serina&
Aspartato&

Cistena&
His0dina&
Tirosina&
 Complexidade
...algumas biomolculas possuem vrios grupos funcionais...

amino(
imidazol(
me!la( fosfoanidrido(
!oster( amida( amida(

hidroxila( me!la(

fosfato(
Ace$l&coenzima&A-
 Complexidade
...e nem sempre o papel de um grupo funcional bvio!
 Complexidade
A reatividade de uma substncia no determinada somente pela composio
de sua molcula e de seus grupos funcionais, mas tambm pela sua forma.
 Isomeria
Ismeros so compostos que possuem a mesma frmula molecular, mas
diferentes frmulas estruturais e, consequentemente, diferentes propriedades.
Existem duas classes principais de isomeria: plana e espacial.

Isomeria plana (ou estrutural, ou constitucional) refere-se maneira como os

tomos esto ligados em uma molcula. Exemplos:

C5H12&
C8H10O&

C6H12&
 Isomeria estereoisomeria
Isomeria espacial (ou estereoisomeria) refere-se a molculas que possuem
tomos ligados da mesma maneira, mas com diferentes arranjos espaciais.

Uma subclasse da estereoisomeria a isomeria cis-trans ou geomtrica.

cido&maleico&(cis)& cido&fumrico&(trans)&
P.F.&130&oC& P.F.&290&oC&
Isomeria estereoisomeria quiralidade
Ainda dentro da estereoisomeria, existem compostos que possuem carbonos
assimtricos, ou seja, carbonos que possuem quatro substituintes diferentes
ligados a si. Tais carbonos assimtricos so chamados centros quirais.

Exemplo: aminocidos!
 Molculas quirais e enantiomeria
Dois estereoismeros que sejam um a imagem especular do outro constituem
um par de enantimeros. Tal fenmeno ocorre, principalmente, devido
presena de um carbono assimtrico como centro quiral.

Imagem" Molcula(quiral:(
especular"da" A"molcula"
molcula" rotacionada"no$
original" pode"ser"superposta"
"sua"imagem"
especular"

Molcula"
original"
 Molculas aquirais
Molculas que podem ser superimpostas s suas imagens especulares, por
possurem um carbono ligado a pelos menos dois substituintes iguais, so
chamadas aquirais.

Imagem" Molcula(aquiral:(
especular"da" A"molcula"
molcula" rotacionada"pode%
original" ser"superposta""sua"
imagem"especular"
"

Molcula"
original"
Efeito ptico da quiralidade
 Exemplos!
Como desenhar os diferentes enantimeros existentes para 1-cloroetanol?
E para 2-cloro-2-butanol?

Dica! Como carbonos sp3 so tetradricos, a melhor maneira representar suas

ligaes de maneira a ver qual entra e qual sai do plano da folha.

Como nomear duas molculas que so iguais?

 Nomenclatura L e D
A atribuio de uma configurao relativa para uma dada molcula quiral feita
em relao configurao das formas L e D do gliceraldedo; ou seja, este
um dado obtido experimentalmente.
aplicado principalmente em sistemas biolgicos.

L!Gliceraldedo, D!Gliceraldedo,

L!Alanina, D!Alanina,
 Nomenclatura R e S
Contagem dos grupos ligados a um carbono quiral por ordem de prioridade (i.e.,
nmero atmico dos tomos), com o grupo de menor prioridade (numerado
como 4) orientado para trs; se der sentido horrio a molcula R (do Latim
rectus, direita), se der sentido anti-horrio a molcula S (do Latim sinister,
esquerda).

sen$do'horrio' sen$do'an$/horrio'
(R)' (S)'
 Exemplos!
Definir a nomenclatura R e S para os diferentes enantimeros existentes para 1-
cloroetanol e 2-cloro-2-butanol!
 Efeito biolgico da quiralidade
A interao e a reatividade de biomolculas estereoespecfica, uma vez que
o ambiente onde elas se encontram quiral. Por exemplo, as protenas so
constitudas apenas de L-aminocidos, enquanto que glicose aparece apenas
como o ismero D em sistemas biolgicos.

L!Aminocido* D!Glicose*
Efeito biolgico da quiralidade
Efeito sensorial da quiralidade [1 de 3]

(R)#Carvona* (S)#Carvona*
* *

sabor'de'hortel' sabor'de'cominho'
Efeito sensorial da quiralidade [2 de 3]

ster&me(lico&da& ster&me(lico&da&
L/aspar1l/L/fenilalanina& L/aspar1l/D/fenilalanina&
& &

Aspartame&&sabor&doce& sabor&amargo&
Efeito sensorial da quiralidade [3 de 3]

LSD,%ou%die$lamida(do(
*% cido(lisrgico,%o%
famoso%composto%
capaz%de%proporcionar%
alucinaes%e%a%
habilidade%infundada%
A%congurao%do% de%voar.%%
carbono%quiral%
marcado%com%*%%a%
responsvel%por%
suas%propriedades.%