TECNOLGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES

DE JOCOTITLN

Materia:

Sntesis y optimizacin de procesos

Proyecto:
Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y
glicerol

Docente:
M. en C. Moiss Sols Alvarado

Presentan:
Gabriela Alejandra Len Smano
Gloria Serrano Cuevas

Grupo:

IQ-701

Jocotitln, Estado de Mxico; Enero 2017

 Sntesis y optimizacin de Procesos
Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y glicerol

Contenido
Antecedentes .......................................................................................................... 3

Planteamiento del problema .................................................................................... 4

Objetivos ................................................................................................................. 4

General ................................................................................................................ 4

Particulares .......................................................................................................... 4

Justificacin ............................................................................................................. 4

Hiptesis.................................................................................................................. 5

Marco Terico ......................................................................................................... 5

Metodologa............................................................................................................. 8

Reaccin de poli condensacin cido ctrico Glicerol ....................................... 8

Equipo experimental ............................................................................................ 8

Preparacin de reactivos ..................................................................................... 9

Pre polimerizacin................................................................................................ 9

Polimerizacin .................................................................................................... 10

Resultados ............................................................................................................ 10

Aplicaciones .......................................................................................................... 14

Conclusiones ......................................................................................................... 14

Bibliografa ............................................................................................................ 15

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 Sntesis y optimizacin de Procesos
Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y glicerol

Antecedentes
D. Pramanick y T.T Ray, 1988, sintetizaron cido ntrico con glicerol para formar
polisteres biodegradables, observaron que todas las muestras que obtuvieron
fueron inicialmente insolubles en agua y en solventes orgnicos comunes, sin
embargo, si se mantenan suspendidos en agua, llegaban a ser solubles dentro de
8 y 10 das probablemente gracias a la hidrolisis de los enlaces. 4 (Revista Polymer
Bulletin)

En el 2015, Justin R Barone, observ que las molculas que contienen hidrogeno y
oxgeno, tales como glicerol sorbitol o polietileno glicol, reaccionaron con el cido
ntrico para producir polmeros biodegradables conteniendo grupos esteres. Las
materias formadas son polisteres biodegradables. Estudios adicionales mostraron
que la viscosidad de un material puede variar de la consistencia de pintura a un
producto semejante al vidrio y que se disuelve lentamente, dependiendo de cmo
ocurre la reaccin qumica.5 (Chemical Engineering Magazine)

En 2007, Vaughn Steven, Holser Ronald, estudiaron las propiedades qumicas y

fsicas de polmeros a base glicerol y cidos tricarboxilicos (cido ntrico).
Observaron que a temperaturas menores a 100 C no hay polimerizacin, a
mayores temperaturas se crean polmeros porosos, y a temperaturas bajas forman
polmeros ms densos. En especfico, los polmeros a base cido ctrico se
descomponen en agua.6 (Asociacin para el avance de los cultivos industriales).

Justin R Barone, Narexh K Budhvaram en 2008, realizaron una polimerizacin que

fue monitoreada mediante caracterizacin de viscosidad y por espectroscopia
infrarroja de transformadas de Fourier (FT-IR). Se encontr que una reaccin
completa ocurri rpidamente a 140c pero a la vez, se obtienen tambin polmeros
tiles en una reaccin incompleta. La polimerizacin cintica se dio ms rpido
usando glicerol como un reactante en lugar de glicerol puro. 7 (Sociedad Americana
de Ingenieros Agrcolas y biolgicos).

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 Sntesis y optimizacin de Procesos
Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y glicerol

Planteamiento del problema

La degradacin de los plsticos sintticos es muy lenta, se puede tardar hasta 500
aos. Adems, en buena medida la degradacin de estos plsticos simplemente
genera partculas de plstico ms pequeas que, a pesar de ya no ser evidentes,
se acumulan en los ecosistemas.

Por este motivo se ha buscado generar plsticos que presenten similares

propiedades a los existentes, pero que su tiempo de degradacin sea ms corto.
Siendo el polmero a base de cido ctrico y glicerol una opcin adecuada para este
fin.

Objetivos
General
Desarrollar un proceso para la sntesis de un polmero biodegradable a partir de
cido ctrico y glicerol.

Particulares
Realizar una investigacin sobre los diferentes procedimientos para sintetizar
polmeros biodegradables a base de cido ctrico.
Desarrollar un proceso econmico y socialmente viable que permita la
sntesis de nuestro polmero biodegradable a base de cido ctrico.
Dejar bases cientficas para futuros estudios a este polmero.

Justificacin
La importancia de llevar a cabo este proyecto de investigacin radica en que
evidentemente la sociedad experimenta una dependencia hacia el uso cotidiano de
polmeros con una competencia cada vez mayor de pases industrializados y la
amenaza peridica de represalias por contaminantes desarrolladas a causa del
proteccionismo y la negligencia respecto al medio ambiente que si bien son motivos
suficientes para que se busquen maneras de producir polmeros cuya interaccin
con el medio ambiente sea amigable sin dejar de lado que su produccin y
comercializacin sea rentable.

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 Sntesis y optimizacin de Procesos
Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y glicerol

Hiptesis
Mediante el proceso de sntesis y caracterizacin de cido ntrico y glicerol se
obtienen polmeros con mejores caractersticas fsicas, qumicas y mecnicas que
los polmeros biodegradables conocidos hasta ahora. Creando una nueva
generacin de polmeros con aplicaciones cientficas y mdicas.

Marco Terico
Los polmeros se definen como macromolculas compuestas por una o varias
unidades qumicas (monmeros) que se repiten a lo largo de toda una cadena. La
parte bsica de un polmero son los monmeros, los monmeros son las unidades
qumicas que se repiten a lo largo de toda la cadena de un polmero, por ejemplo el
monmero del polietileno es el etileno, el cual se repite x veces a lo largo de toda la
cadena.

Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, la

lana, la seda, el almidn, el ltex etctera. Tambin existen polmeros sintticos que
son aquellos que derivan del petrleo como el polietileno, poli estireno, PVC entre
otros. Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida
diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas.

Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de

tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen
una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas
se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin
qumica del polmero y pueden ser de varias clases.

Sntesis de Polmeros

Los polmeros provienen mayoritariamente del petrleo (mezcla de hidrocarburos).

Un 4% de la produccin anual de petrleo se convierte en plsticos, despus de un
proceso de cracking y reforming se tienen molculas simples o monmeros como
etileno, benceno, etc.

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Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y glicerol

Polimerizacin.

Existen dos tipos de polimerizacin: polimerizacin por condensacin (en cada

unin de los monmeros, molculas ms pequeas, se pierde una molcula
pequea, como consecuencia de esto la masa molecular del polmero no ser un
mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. Estos a su vez se dividen en
homopolmero y copolimeros) y polimerizacin por adicin (en este caso s la masa
molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero y
suelen observar un proceso compuesto de tres fases: iniciacin, propagacin y
terminacin).

Biopolmeros

Los biopolmeros con polmeros cuya estructura qumica permite procesos

biodegradativos, se obtienen usualmente a partir de derivados naturales, presentes
en organismos vivos o en organismos que fueron sintetizados por medio de estos.
Se entiende como biodegradable al producto o sustancia que puede
descomponerse en elementos qumicos naturales por la accin de agentes
biolgicos como microorganismos y hongos, las plantas y los animales y bajo
condiciones ambientales naturales.

cido ctrico

El cido ctrico es un cido orgnico dbil se encuentra en frutas ctricas y algunos

vegetales. Los limones contienen el porcentaje ms alto de la qumica -
aproximadamente el 8% en masa. Sus resultados de sabor amargo de forma natural
en su ser aadidos a muchos refrescos como saborizante. Adems, acta como
conservante natural en muchos alimentos.

Se obtiene por un proceso de fermentacin. Originalmente se obtena por extraccin

fsica del cido del zumo de limn. Hoy en da la produccin comercial de cido
ctrico se realiza sobre todo por procesos de fermentacin que utilizan dextrosa o
melaza de caa de azcar como materia prima y Aspergillus niger como organismo
de fermentacin. La fermentacin puede llevarse a cabo en tanques profundos

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Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y glicerol

(fermentacin sumergida, que es el mtodo ms comn) o en tanques no profundos

-(fermentacin de superficie). La fermentacin produce cido ctrico lquido que
luego se purifica, concentra y cristaliza.

Glicerol

Tambin conocido como glicerina o 1, 2,3 propanotriol, es un compuesto alcohlico

con tres grupos OH (hidroxilos). La palabra glicerol, procede del griego Glykos,
que significa dulce. Posee un aspecto de lquido viscoso, no tiene color, pero si un
caracterstico olor, adems de un sabor dulzn. Adems el glicerol es un compuesto
higroscpico, lo que quiere decir que tiene la capacidad de ceder o absorber la
humedad presente en el medio ambiente que lo rodea. Adems es fcilmente
soluble en agua, y se descompone en ebullicin, en la cual entra a una temperatura
de 290C. Es un compuesto lquido si se encuentra a temperatura ambiente, (a unos
25C).

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Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y glicerol

Metodologa

Obtencin de Preparacin de
materiales muestras

Caracterizacin y
Sntesis del polimero
propuesta de
biodegradable a base de
aplicaciones al polimero
acido citrico
biodegradable

Reaccin de poli condensacin cido ctrico Glicerol

Durante la reaccin el cido ctrico y el glicerol reaccionaran formando polister

(citrato de glicerol), en esta reaccin los grupos hidroxilo del glicerol, reaccionaran
con los protones del cido ctrico obteniendo un producto secundario de bajo peso
molecular (Agua). (Barone, 2008).

Equipo experimental
El equipo en el cual se realizara la sntesis del pre polmero consta de las siguientes
partes:

o Matraz de dos bocas (vidrio, capacidad 250 ml)

o Parrilla de calentamiento con agitacin magntica
o Pipeta
o Vidrio de reloj

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Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y glicerol

o Esptula
o Termmetro
o Tapones horadados
o Agitador magntico
o Agitador de vidrio
o Soporte universal
o Pinzas de nuez
o Molde de aluminio
La sntesis del polmero biodegradable se realizara bsicamente en tres etapas:

Preparacin de reactivos
Pre polimerizacin
Polimerizacin

Preparacin de reactivos
El cido ctrico se secara a 105 C durante una hora y la glicerina se
calentara a 80C con un vaco de 5 psi al secar.
Preparar soluciones de cido ctrico y glicerol a tres diferentes
concentraciones, 1:1 (1 mol cido ctrico, 1 mol glicerol), 1:2 (1 mol cido
ctrico, 2 mol glicerol), 2:1 (2 mol cido ctrico, 1 mol glicerol). Para esto se
tomara en cuenta las concentraciones de los reactivos iniciales.
Para la preparacin el cido ctrico y el glicerol se mezclaran en el reactor,
primero el glicerol y despus el cido ctrico.
Es importante incorporarlas poco a poco para conseguir la mezcla lo ms
homognea posible. Una vez que se tengan toda la cantidad de reactivos
dentro del reactor se iniciara una agitacin manual.

Pre polimerizacin
En esta etapa la mezcla obtenida se calentara lentamente hasta alcanzar una
temperatura de 130 C (este valor se asign tomando como base los puntos
de descomposicin del cido ctrico y glicerol que son 175 C y 290 C
respectivamente), y se agitara por medio de un agitador magntico, de forma
continua y con una velocidad constante.
El reactor se enchaquetar (agregar una pared aislante) a fin de conservar el
calor. Durante el aumento de la temperatura ser posible observar como la
mezcla se har ms homognea y transparente.
El control de la temperatura ser muy importante, ya que si se sobrecalienta
la mezcla puede llegar a descomponerse, y si se lleva a una temperatura
menor no se lograra el grado de polimerizacin deseado.
El vapor de agua como subproducto de la reaccin de poli condensacin
pasara por el condensador para conseguir un goteo continuo de agua, la cual
ser almacenada y medida posteriormente.

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 Sntesis y optimizacin de Procesos
Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y glicerol

Se monitorear la acidez en intervalos de tiempos constantes hasta que no

se observe variacin en cada una de las mediciones, y as saber cundo dar
por finalizada la reaccin, es decir cuando ha llegado al equilibrio y
determinar la eficiencia de la reaccin.
Polimerizacin
El pre polmero se colocar en moldes metlicos, que sern introducidos a
un horno a temperatura de 150 C por un tiempo de 70 minutos para lograr
un grado de polimerizacin mayor.
El parmetro del tiempo puede variar, para que sea ms exacto se realizara
la caracterizacin en FTIR (Espectrometra Infrarroja con Transformada de
Fourier) de muestras tomadas cada 10 minutos, hasta que ya no ocurra un
cambio notorio en las intensidades de picos de los espectros.
Cuando finalice el tiempo, el polmero se dejar en el horno hasta que
alcance una temperatura ambiente, esto para evitar cambios bruscos de
temperatura.
Posteriormente se retirar de horno, se empaquetar y se etiquetar para ser
llevado a las diferentes caracterizaciones.

Resultados
Para la preparacin de los reactivos a las tres diferentes concentraciones se tom
en cuenta los siguientes pesos moleculares:

P.M glicerina = 92.09 g

P.M cido = 192.12 g

Sabiendo que la densidad del glicerol es 1.26 gr/ml se tomaron las siguientes
cantidades para las respectivas pruebas:

1:1 1:2 2:1

cido ctrico 32.02 g 24.015 gr 25.616 gr

Glicerina 12.181 ml 18.25 ml 6.14 ml

Como primer paso se realizaron diversos experimentos para el ajuste y optimizacin

de las condiciones de polimerizacin hasta llegar a la que ms se adecuara al

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Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y glicerol

material y equipo con el que se contaba. Todos estos experimentos se realizaron a

una relacin de 1:1 cido ctrico y glicerol. A continuacin se describen las
condiciones y resultados de estas pruebas:

Experimento 1:

Condiciones Resultados
Autoclave El polmero tena una gran
Vidrio de reloj dureza, debido a que se
150 C expuso a mayor tiempo de
1 hr y media polimerizacin y hubo
cristalizacin, era casi
imposible despegarlo del
vidrio.

Experimento 2:

Condiciones Resultados

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Autoclave Se cambi el molde por uno

Molde metlico para que evitar
metlico problemas de desmoldeo y
100 C se disminuy la temperatura
1 hr y media pero el polmero segua
presentando demasiada
dureza

Experimento 3:

Condiciones Resultados
Autoclave En este caso se modific el
Molde tiempo de polimerizacin y se
metlico conserv la temperatura de 150
150 C C y se observ que el polmero
1 hr y 15 min tena la dureza esperada,
aunque sufra una expansin
debido a la liberacin de vapor

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Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y glicerol

Experimento 4:

Condiciones Resultados
Estufa de Cambiando el equipo y
secado disminuyendo el tiempo 5
Molde minutos se obtuvo las mejores
metlico condiciones de polimerizacin
150 C
1 hr y 10 min

Una vez determinadas las condiciones ptimas se procedi a realizar las pruebas a
las concentraciones que se requeran desde un principio, adems de que se cambi
la forma del molde metlico por uno con mayor rea en la base evitando as la
expansin del polmero. Los resultados fueron los siguientes:

Comparacin de resultados a diferentes concentraciones

Concentraciones 1:1 1:2 2:1
Aspecto del
polmero

Caractersticas Mayor Menor Sufri un proceso

dureza dureza de descomposicin
Poca Mayor durante la
flexibilidad flexibilidad polimerizacin

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Sntesis y caracterizacin de polmeros a base de cido ctrico y glicerol

Frgil Mayor
Menor viscosidad
viscosidad Soluble al
Resistencia agua
al agua

Aplicaciones
Ya que los polisteres, sus grupos funcionales, son degradables hidrolticamente,
les confiere un gran inters en el campo de los biomateriales

Materia prima para bolsas de compostaje y envasado

Sistemas de liberacin de frmacos

Adhesivo para vidrio y cermicos

Posible hilo de sutura

Conclusiones
Es posible obtener polisteres a base de cido ctrico y glicerol. Esto se
consigui a dos diferentes concentraciones

El exceso de glicerol en la concentracin 1:2 le brinda al polmero mayor

viscosidad, ya que saturamos ms rpidamente los protones a reaccionar del
cido ctrico, restndole dureza al polmero

El polmero presenta un comportamiento que depende del tiempo de

polimerizacin al cual se ha llevado, a mayor tiempo de polimerizacin se
logra un entrecruzamiento mayor, lo cual le brinda ms resistencia al agua

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Ambos polmeros empiezan a presentar signos de degradacin al cabo de

un mes a condiciones normales

Bibliografa
1. Vincent Vela, M. C. (2006) ciencia y Tecnologa de Polmeros. Valencia:
Universidad Politcnica de Valencia.
2. Rodriguez Montes, J., Castro Martinez, l., & Del Real Romero, J. C. (2006).
Procesos Industriales Para Materiales Metlicos (2da edicin). Madrid,
Espaa: Visin.
3. Callister, W. D. (1996). Introduccin a la ciencia e ingeniera de los materiales
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4. Pramanick, D., & Ray, T. (1988). Synthesis and Biodegradation of
copolyesteres from citric and glycerol. Polymer Bullentin, 365-370.
5. Barone, J. R. (2005). Citric Acid Rejuvenates Glycerol. Chemical Eginnering
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6. Holser, R., & Vaughn, S. (2007). Formulation and Applications of Glycerol
Polymers. Association of the Advancement of Industrial Crops Conference.
7. Barone, J. R., & Budhavaram, N. K. (2008). Simple esters of crude glycerol
and citric acid. The American Society of Agricultural and Biological Enginners.

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