1 - Titulaes envolvendo complexao

2- Titulaes envolvendo oxido reduo

Nmero de coordenao
Ligantes monodentados e multidentados em titulaes

O progresso de uma titulao complexomtrica geralmente

ilustrado por uma curva de titulao de pM = - log [M] Vs volume
de titulante. Ligantes inorgnicos unidentados podem formar
complexos de baixa estabilidade e gerar pontos finais de titulao
difceis de serem observados. Ligantes multidentados,
particularmente aqueles que tm quatro ou seis grupos doadores,
apresentam duas vantagens sobre seus correlatos unidentados;
primeiro, normalmente reagem mais completamente com ctions e
assim produzem pontos finais mais ntidos; segundo, geralmente
reagem com os ons metlicos em uma nica etapa, enquanto a
formao de complexos com os ligantes unidentados normalmente
envolve duas ou mais espcies intermedirias.
Ligantes monodentados e multidentados em titulaes
 Ligantes monodentados e multidentados em titulaes

1 - Para construo de uma curva de titulao complexomtrica, quais

parmetros so utilizados para compor o eixo X e o eixo Y do grfico?
2 - Esta espcie se liga a um cido de Lewis por
quantos pontos, e quais so estes?
 Titulaes
sempre em
meio
tamponado.
3 Apresente a constante condicional para a reao de
complexao de Fe3+ com EDTA?

4 Como esta influenciada pela reduo do pH do

meio?
Exerccio obtido de: Daniel C. Harris
Indicadores Metalocrmicos:
So compostos orgnicos, que ao complexar ons
metlicos assumem coloraes diferentes que as
apresentadas pelo ligante livre

So adicionados no incio da titulao. Com a

adio de EDTA, o metal deslocado e o indicador
volta sua colorao original.
Dentre estes, o Negro de eriocromo T (Erio T)
e o Azul de eriocromo R (Calcon) so os mais
utilizados
VOLUMETRIA DE OXI-REDUO
TITULAES REDOX
 Volumetria de oxi-reduo
Aplicvel a espcies que apresentam dois ou mais estados
de valncia.

Para ser possvel utilizar em titulaes redox, alguns

requisitos so necessrios:

a) A reao pode se dar em etapas, mas o produto final

deve ser estequiomtrico
b) Produtos intermedirios geralmente so reativos e
reaes paralelas so indesejveis.
c) Muitas reaes so lentas e isto indesejvel. Em
alguns casos, aquecimento ou catalisadores aumentam a
velocidade da reao
O ponto final pode ser visualizado de diferentes formas

a) Se o reagente for fortemente corado e perde a cor ao reagir,

seu excesso pode indicar o ponto final. O exemplo clssico o
permanganato de potssio, que via de regra, no requer
indicadores e um pequeno excesso do mesmo torna a soluo
rsea.

b) Em certos casos, utiliza-se um indicador especfico, isto ,

uma substncia que reage especificamente com uma das
espcies participantes da reao. Exemplos tpicos so: amido
para a indicao de I2 (na verdade, I3-).
Quais so os requisitos bsicos para que uma reao redox
possa ser explorada em volumetria?
a) Haver uma diferena de potencial favorvel para que a reao
ocorra em extenso adequada (pelo menos 99,9%)
b) Haver uma estequiometria bem definida
c) O processo ocorrer de forma rpida (cintica favorvel)
Alguns agentes oxidantes utilizados em titulaes redox

Reagente Sistema redox Eo (V)

KMnO4 MnO4- + 8H+ + 5e-Mn2+ + 4H2O 1,51

I2 I 3 - + 2 e- 3 I- 0,54

Ce(IV) Ce4+ + e- Ce3+ 1,44

5 - Para as titulaes utilizando KMnO4 como titulante, qual o

indicador visual utilizado?
Curvas de titulao

As titulaes baseadas em reaes redox so acompanhadas de

uma variao de potencial dos sistemas participantes da reao.

Como os dois sistemas envolvidos na reao redox entram em

equilbrio em qualquer ponto da titulao (idealmente isto
instantneo) os potenciais podem ser calculados em qualquer
ponto da titulao.
 Nestas titulaes, usual utilizar-se as variaes de
potencial ao longo da titulao.

As formas das curvas vo depender da natureza do sistema

estudado.

Nas imediaes do ponto de equivalncia, as variaes de

potencial so bruscas.
Titulao de ferro (II) com crio (IV).

Consideremos a titulao de 100,0 mL de ferro (II) 0,100

mol/L com crio (IV) tambm 0,100 mol/L, em presena de
cido sulfrico.

A reao que ocorre a seguinte:

Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+

Os potenciais padro so:

1,44 V Ce4+ + e- Ce3+
0,771 V Fe3+ + e- Fe2+
Na soluo original, tem-se ~ 0,100 mol/L de Fe(II) e uma
quantidade muito pequena de Fe(III) gerado pela oxidao
em contato com o ar. O potencial desta soluo inicial no
pode ser calculado, pois no se conhece a quantidade de
Fe(III) presente na soluo.

Uma vez iniciada a titulao, comeam a coexistir dois

sistemas em soluo, cujos potenciais devem ser
numericamente iguais em qualquer ponto da titulao.
(se estes potenciais no fossem iguais, a reao tenderia a
continuar).
Consideremos a titulao de 100,0 mL de ferro (II) 0,100
mol/L com crio (IV) tambm 0,100 mol/L, em presena de
cido sulfrico.

A reao que ocorre a seguinte:

Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+

Os potenciais padro so:

1,44 V Ce4+ + e- Ce3+
0,771 V Fe3+ + e- Fe2+

6 - Qual a concentrao molar dos componentes (Ce3+, Ce4+, Fe3+ e

Fe2+) aps a adio de 10 mL de titulante?
Aps a adio de 10 mL de titulante, as concentraes
molares dos componentes a seguinte:

[Ce4+] = x

[Ce3+] = 10 x 0,100 x ~ 1/110

110

[Fe3+] = 10 x 0,100 x ~ 1/110

110

[Fe2+] = (100,0 10,0) 0,100 + x ~ 9,0/110

110

7 - Qual o potencial da soluo?

Como a constante de equilbrio desta reao muito favorvel,
a concentrao x do on Ce(IV) muito pequena e pode ser
ignorada na caracterizao das demais espcies. O potencial do
sistema convenientemente calculado a partir do par
Fe(III)/Fe(II).

E = 0,771 0,05916/n log 9,0/110

1,0/110

E = 0,771 0,05916 log 9

Qual o potencial quando 50 mL de

E = 0,71 V titulante foram adicionados?
No ponto de equivalncia o potencial ser dado por:

E = EoCe4+ + EoFe3++
2

E = 1,44 + 0,77 = 1,11 V

2
Passado o ponto de equivalncia, a soluo ir conter excesso
de ons Ce(IV), quantidades equivalentes de Fe(III) e de
Ce(III) e uma quantidade nfima (y) de Fe(II).

Considerando agora que 101,0 mL de titulante foram

adicionados. Qual a concentrao molar dos componentes
(Ce3+, Ce4+, Fe3+ e Fe2+) aps a adio de 10 mL de
titulante?

Titulao de 100,0 mL de ferro (II) 0,100 mol/L com crio

(IV) tambm 0,100 mol/L.
 Fe2+ = y

Fe3+ = 100 x 0,100 y = ~10/201

201

Ce3+ = 100 x 0,100 y = ~10/201

201

Ce4+ = (101,0 100,0) x 0,100 + y = 0,1/201

201
Novamente, as aproximaes se justificam devido a
constante de equilbrio muito favorvel nesta reao.

Qual o potencial da soluo?

Agora mais conveniente calcular o potencial do sistema
considerando o par Ce(IV)/Ce(III).

E = 1,44 0,05916 log 10,0/201,0

201,0

E = 1,32 V.

A tabela a seguir, contm uma srie de valores calculados

para a reao em questo
 Titulao de Fe(II) com Ce(IV)
Vol. de Crio(IV) 0,100 mol/L Potencial
0 ?
10 0,71
30 0,75
50 0,77
70 0,79
90 0,83
99 0,89
99,9 0,95
100,0 1,11
100,1 1,26
101 1,32
110 1,38
Como pode ser visto, ocorre uma variao de 310 mV entre
0,1 % e + 0,1 % do ponto de equivalncia.

Consideremos agora a titulao de Fe(II) com soluo de

permanganato de potssio:
Reao:
MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O

Os sistemas redox envolvidos so:

MnO4- + 5 e- + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O = 1,51 V

Fe3+ + e- Fe2+ = 0.771V
Para os clculos, necessrio lembrar que as
concentraes molares das espcies inicas do mangans
so um quinto das concentraes normais.

Os potenciais do sistema antes do ponto de equivalncia

so calculados exatamente da mesma maneira que no
exemplo anterior.

No ponto de equivalncia, o potencial ser dado por:

E = EoFe3+ + EoMnO4- - 0,05916 log 1

6 [H+]8
Se considerarmos a [H+] = 1 molar (normalmente
trabalha-se em meio bastante cido), o ltimo termo ser
anulado: O potencial no ponto de equivalncia ser:

E = + 0,77 + 5(1,51) - 0,05916 log 1

6 6 [1]8

E = 1,39 V

A tabela a seguir apresenta uma srie de valores

calculados para esta titulao
 Titulao de Fe(II) com permanganato
Vol. de MnO4- 0,100 mol/L Potencial
0 ?
10 0,71
30 0,75
50 0,77
70 0,79
90 0,83
99 0,89
99,9 0,95
100,0 1,39
100,1 1,47
101 1,48
110 1,50
 Neste caso a variao de potencial entre 0,1 % e +
0,1 % do ponto de equivalncia ainda maior que no caso
da titulao com crio, corresponde a 520 mV.
 Volumetria de oxi-reduo
Permanganometria:
Apesar de no se tratar de um padro primrio e de
suas solues no serem completamente estveis,
permanganato de potssio provavelmente o titulante
mais utilizado para reaes redox.
Observando os potenciais padres dos sistemas
MnO4- + 4 H+ + 3e- MnO2 + 2 H2O Eo = 1,70 V
O2 + 4 H+ + 4e- 2 H2O Eo = 1,23 V
Fica claro que permanganato de potssio tem
potencial para oxidar a gua. Felizmente esta
reao muito lenta e as solues de
permanganato de potssio so relativamente
estveis.

A decomposio de solues de
permanganato de potssio so catalisadas por:
- luz - calor
- cidos - bases
- ons mangans (II) - dixido de mangans
Para preparar solues com razovel
estabilidade, necessrio reduzir a influncia
destes fatores.

Dependendo das condies em que atua, o on

permanganato pode ser reduzido a +2, +3, + 4
e +6.

Em meio cido (0,1 M, ou mais, de cido

mineral) o permanganato reduzido a Mn2+.
MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O
 Em condies especiais, o on MnO4- pode ser
reduzido a Mn3+.
Para tal, necessrio que haja significativa quantidade de
fluoreto ou de difosfato, que formam complexos estveis
com Mn3+.

MnO4- + 8 H+ + 4 e- Mn3+ + 4 H2O

Em meio levemente cido (pH > 4,0), neutro ou

levemente alcalino, permanganato reduzido a dixido de
mangans.
MnO4- + 4 H+ + 3 e- MnO2 + 2 H2O

Em meio alcalino, o permanganato pode ser reduzido a

manganato (MnO42-). Se o meio no for convenientemente
alcalino, em uma segunda etapa chega a dixido de
mangans (MnO2).

MnO4- + e- MnO42-
MnO42- + 2H2O + 2 e- MnO2 + 4OH-

Os potenciais padres so 0,564 V e 0,60 V.

Permanganimetria em meio cido:
a mais importante tcnica permanganimtrica
O potencial do sistema MnO4-/Mn2+ tambm
dependente da concentrao de ons hidrognio.

Nesta reao, H+ ativo participante da reao,

formando gua com os oxignios do MnO4-.

O potencial de uma clula contendo MnO4- em

meio cido dado por:
E = 1,51 0.05916 log [Mn2+] .
5 [MnO4-] [H+]8
-Para esta reao, dentre os cidos minerais mais comuns, o
cido sulfrico e o perclrico podem ser utilizados.

- cido ntrico um agente oxidante e sua utilizao no

recomendvel, pois pode interferir na anlise.

- cido clordrico no recomendvel, uma vez que pode

ser oxidado pelo permanganato.

MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O (E=1,51 V)

Cl2 + 2 e- 2 Cl- (E=1,36 V)
Como o cido perclrico apresenta os inconvenientes
de ter um custo mais elevado e a quente, na presena
de metais pesados ser explosivo, a escolha sempre
recai sobre o cido sulfrico.

Na titulao de solues incolores, o permanganato

atua como indicador.

Excesso de 0,01 mL de KmnO4 0,02 M em 100 mL

j podem ser visualmente percebidos
A colorao no ponto final no permanente, uma vez
que durante a titulao foi sendo formado Mn2+, este
reage gradualmente com o pequeno excesso de MnO4-,
gerando MnO2.

2 MnO4- + 3 Mn2+ + 2 H2O 5 MnO2 + 4 H+

Para esta reao, a constante de equilbrio calculada

bastante elevada (1047). No entanto, a cintica lenta, o
que favorece a sua utilizao em anlises quantitativas.
Dentre as aplicaes mais importantes da
permanganometria podem ser destacadas a determinao
de metais de transio (ferro, titnio, molibdnio, vandio,
tungstnio e nibio) compostos orgnicos como oxalato e
inorgnicos como nitrito e perxidos.

Em diversos casos, a espcie de interesse se encontra na

forma oxidada, tendo que ser reduzida previamente para
que possa ser utilizada em determinaes com KMnO4.
Alguns comentrios sobre aspectos prticos
envolvendo a permanganometria.

- O permanganato de potssio no um padro

primrio e costuma conter pequenas
quantidades de dixido de mangans.
- A gua (mesmo destilada) costuma conter
traos de matria orgnica, que ser oxidada.
- A fervura desta, minimiza o CO2 presente.
- Ao se juntar o KMnO4, este oxidar o
material orgnico dentro de 2 ou 3 dias.
-A filtragem (em material inerte, inorgnico) depois deste
perodo (no lab, depois de uma semana) tem por funo
remover o dixido de mangans que, se for deixado junto
soluo, acelera a decomposio do permanganato.

- Esta decomposio catalisada por luz, calor, cidos...

- A padronizao de solues de permanganato de

potssio geralmente feita com oxalato de sdio, que
um excelente padro primrio.
-Em casos onde necessrio reduzir a espcie de
interesse, alguns cuidados so necessrios: o redutor deve
ser colocado em excesso e a seguir, este excesso deve ser
removido via alguma reao com outro reagente inerte
ao oxidante.

- No caso do ferro, Fe(III) pode ser reduzido a Fe(II) com

cloreto de estanho. O excesso deste neutralizada pela
reao com um sal de mercrio II.
Geralmente, para a abertura de amostras reais, utiliza-se
HCl. Cloreto tambm pode ocorrer naturalmente.
Assim, Zimmermann e Reinhardt desenvolveram uma
mistura (denominada de reagente de Zimmermann e
Reinhardt) que para cada litro contm:

- 70 g de MnSO4.4H2O
- 125 mL de H2SO4 concentrado
- 125 mL de H3PO4 85%
-A presena de Mn2+ diminui o E de oxidao do MnO4-,
de formas a no oxidar o cloreto.

- A funo do H2SO4 manter o meio suficientemente

cido

- O fosfato tem a funo de complexar o Fe3+ presente na

soluo. Desta forma, o potencial do par Fe3+/Fe2+ pouco
altera ao longo da titulao (o Fe3+ ao ser formado
complexado) e o complexo sendo incolor, facilita a
visualizao da viragem.
Outras determinaes com permanganato:

A utilizao de permanganato de potssio como

titulante encontra numerosas aplicaes.
A anlise de perxido de hidrognio em meio
cido bastante utilizada:

2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O

Nesta anlise, o descoramento do permanganato
de potssio lenta no incio. Ao ser gerada uma
quantidade mnima de Mn2+, a reao passa a se
processar de forma bastante rpida.
A anlise de nitrito e de oxalato so outros dois
exemplos bem conhecidos.
Nitrito oxidado a nitrato.

2MnO4- + 5NO2- + 6H+ 2Mn2+ + 5NO3- + 4H2O

Oxalato oxidado a CO2. Esta reao foi utilizada

para a quantificao de alcalinos terrosos de
maneira indireta.

2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

 Iodometria

Na iodometria, tem-se a princpio a reao:

I2 + 2e- 2 I- Eo = 0,5355 V

No entanto, iodo pouco solvel e via de

regra, utiliza-se uma soluo de triiodeto:

I3- + 2e- 3 I- Eo = 0,536 V

Portanto, o potencial padro do sistema muito

pouco afetado pela formao do triiodeto.
O par iodo/iodeto tem potencial padro bem
moderado. Assim, iodo capaz de oxidar
substncias com carter redutor, enquanto iodeto
pode atuar como agente redutor frente a oxidantes
moderados ou fortes.

O potencial do par iodo/iodeto no afetado pela

concentrao de ons hidrognio.

E = Eo 0.05916 log [I-]2

2 [I2]
 Mtodo direto:

Faz uso de soluo padro de iodo preparada mediante

solubilizao de I2 em iodeto (na verdade, predomina o
triiodeto).

Para os clculos estequiomtricos, pode-se considerar

como uma soluo de I2. A presena do iodeto trs duas
vantagens: Aumenta a solubilidade do I2 (Sol. de I2 em
gua = 0,335 g/L) e diminui a sua presso de vapor.

O sistema se comporta como se fosse I2.

Solues de triiodeto podem ser utilizadas para a
quantificao de substncias com forte carter redutor.

Sn(II), As(III), Sb(III), tiossulfato, cido sulfuroso, sulfito

e H2S so exemplos de compostos que so
quantitativamente oxidados pelo iodo

H2S requer cuidados especiais, pois em meio alcalino,

ocorre oxidao parcial de S2- a SO42-, ao passo que em
meio cido, perde-se H2S
 Mtodo indireto:

As substncias fortemente oxidantes reagem com

ons iodeto, gerando iodo. o caso da reao com
dicromato, feita no laboratrio.

Assim, adiciona-se um excesso de iodeto sobre a

espcie oxidante e o iodo gerado proporcional
quantidade de oxidante.

Via de regra, o iodo formado titulado com

soluo padronizada de sulfato de sdio.
 Iodo x tiossulfato
Esta a reao bsica da iodometria indireta.
Em meio neutro ou levemente cido, o on tiossulfato
quantitativamente oxidado ao on tetrationato.

2 S2O32- + I2 S4O62- + 2I-

Este um caso nico. Os agentes oxidantes tendem a

levar a oxidao do tiossulfato (parcial ou totalmente) a
sulfato.
 Solues padres de iodo

Iodo puro pouco solvel na gua (1,34 mM).

Assim, h necessidade de utilizar iodeto se quisermos
preparar uma soluo padro de iodo com concentrao
maior que 1,34 mM.
No entanto, este iodeto no pode conter iodato pois
iodato oxida iodeto a iodo.

Adicionalmente, pesar iodo sem cometer erros

significativos (I2 voltil) trabalhoso e via de regra
uma padronizao requerida.
 Solues padro de tiossulfato:

Tiossulfato tambm pode ser obtido puro ou ainda ser

purificado. No entanto, via de regra, solues de
tiossulfato so padronizadas contra solues oxidantes
padro como o dicromato.

Fatores como -acidez,

-dixido de carbono,
- oxignio do ar e
- microorganismos

So os principais fatores para a lenta decomposio do

tiossulfato.
 Indicadores na iodometria:

Em titulaes envolvendo solues incolores e

iodo em concentraes no muito baixas,
possvel visualizar o ponto final pela mudana de
cor com leve excesso de iodo. No entanto, esta
mudana sutil e requer treinamento.

O indicador mais utilizado o amido, uma vez que

gera uma mudana muito ntida na colorao. (uma
das mais ntidas que conheo)
Como se explica a oxidao de I- com ons Cu2+?

Potenciais redox: I2 / 2I- = + 0,54 V

Cu2+Cu+ = + 0,15 V

Com base nestes potenciais, Cu2+ no seria capaz de

oxidar I- a I2.

Entretanto, a presena de excesso de I- altera

significativamente o potencial do par Cu2+/Cu+

Porque?
Porque h a formao de CuI, o que diminui
significativamente a concentrao de Cu+ na soluo, uma
vez que o Ks de CuI = 10-12.

Consideremos uma soluo contendo:

Cu2+ = 1 mol L-1 + Cu+ 1 mol L-1 E = Eo = 0,15 V

Ao ser adicionado I- em excesso, torna-se possvel a

precipitao do Cu+ formado, alterando o potencial do par
redox de acordo com a equao de Nernst:

E = Eo + 0,05916 log [Cu2+]

[Cu+]
Consideremos algo como 3,5 mol L-1 de I-:

Se tivermos 1 mol L-1 de Cu2+, na reao com o iodeto

haver: - a formao de 1 mol L-1 de CuI;
- um segundo mol oxidado a I2;
- e ainda haver (1/2 mol?) de iodeto ligado a I3.

Consideremos que reste 1 mol de I-. Conseqentemente a

concentrao de Cu+ cair para 1 x 10-12 e o novo E ser:

E = Eo + 0,05916 log [Cu2+] = (1) E = + 0,86 V

[Cu+] = (1 x 10-12)
 Outros mtodos oxidimtricos:

Dicromatometria: Faz uso de solues padro de

dicromato de potssio.
- No um agente oxidante to poderoso como o
permanganato, no entanto pode ser preparado diretamente
e as solues so estveis indefinidamente.
- Tambm, por ter um potencial menor, pode ser
utilizada na presena de HCl.

Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2 Cr3+ + 7 H2O Eo = 1,38V

Cerimetria:
Faz uso de solues de sais de Ce(IV). Trata-se de um
oxidante poderoso:
Ce4+ + e- Ce3+ Eo = 1,44 V

Uma das principais vantagens de utilizar Ce como titulante

que o potencial do par redox Ce(IV)/Ce(III) pode ser
facilmente medido com eletrodos inertes, de importncia
em titulaes redox.

Ainda cabe destacar a iodatometria e a bromatometria

dentre os diversos mtodos oxidimtricos conhecidos.
 Titulaes potenciomtricas redox:

Para muitas titulaes redox, o mtodo

potenciomtrico que melhor se presta para a deteco do
ponto final das titulaes.

Nas titulaes redox, o eletrodo indicador deve ser

uma lmina (ou fio) de metal que seja nobre quando em
contato com a soluo que esteja sendo titulada e que se
mantenha nobre ao longo de toda a titulao.
O metal nobre no deve sofrer oxidao ao longo da
titulao e na soluo no deve conter seus ons.

Para estas titulaes, os metais recomendados so: Pt, Pd

e Au, e em certos casos favorveis pode ser utilizada a
prata e o mercrio metlico.

O metal mais utilizado a platina, uma vez que o

potencial normal do par Pt2+/Pt da ordem de 1,2 V.
Assim, quando se tem um par redox sendo titulado,
tem-se uma medida de potencial que proporcional
concentrao das duas espcies em soluo.

Voltando-se ao caso da titulao de Fe2+ com Ce4+:

Antes de iniciar a titulao, tem-se apenas Fe2+ e

uma quantidade desconhecida de Fe3+.
Ao adicionar Ce(IV) forma-se Fe3+ e o potencial
dado por:
E = Eo(Fe3+/Fe2+) + 0,05916 log [Fe3+]
[Fe2+]

Na mesma soluo, o potencial medido tambm

corresponde ao par Ce4+/Ce3+:

E = Eo(Ce4+/Ce3+) + 0,05916 log [Ce4+]

[Ce3+]

Embora as duas equaes sejam vlidas, o mais

comum utilizar a primeira antes do ponto de
equivalncia e a segunda aps este ponto.
Algumas aplicaes:

Alm das titulaes envolvendo uma espcie,

pode-se tambm realizar a titulao de misturas de
duas ou trs espcies oxidveis ou redutveis, o
que pode representar uma real vantagem.

Para isto ser possvel, necessrio que os

potenciais dos sistemas envolvidos sejam
suficientemente distanciados entre si.
A titulao de uma mistura de Fe(II), V(III) e U(IV) com
uma soluo de permanganato de potssio um exemplo
clssico.

Numa primeira etapa, U4+ e V3+ so oxidados

simultneamente (Eo = 0,334 V e 0,361 V)

Na segunda etapa, Fe2+ Fe3+ (Eo = 0,771 V)

Na terceira etapa, V4+ (formado na 1a etapa) oxidado a

V5+ (Eo = 1,00 V)
Similarmente, pode-se titular misturas de espcies
oxidantes com redutores. Um caso clssico a titulao
de uma mistura de dicromato, ferro (III) e cobre (II)
utilizando cloreto cromoso.

Os potenciais dos respectivos pares redox so:

Cr2O72-/Cr3+ = 1,33 V
Fe3+/Fe2+ = 0,771 V
Cu2+/Cu+ = 0,153 V

O potencial do par Cr3+/Cr2+ = -0,41 V