13.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

INTRODUCCION

La energa es una propiedad conservada y no se sabe de ningn proceso que viole la primera ley
de la termodinmica. Por lo tanto es razonable concluir que para que ocurra, un proceso
debe satisfacer la primera ley. Sin embargo, satisfacerla no asegura que en realidad el
proceso tenga lugar. U n p r o c e s o n o p u e d e o c u r r i r a m e n o s q u e s a t i s f a g a t a n t o
la primera ley de la termodinmica como la segunda. Sin embargo, el
u s o d e l a s e g u n d a l e y d e l a termodinmica no se limita a identificar la direccin de los
procesos, tambin afirma que la energa tiene calidad as como cantidad. La primera
ley se relaciona con la cantidad de energa y sus transformaciones sin considerar su calidad.
Conservar la c a l i d a d d e l a e n e r g a e s u n a c u e s t i n i m p o r t a n t e ,
y l a s e g u n d a l e y p r o v e e l o s medios necesarios para determinarla, as como el grado de
degradacin que sufre d u r a n t e u n p r o c e s o ; s e u s a
t a m b i n p a r a d e t e r m i n a r l o s l i m i t e s t e r i c o s e n e l desempeo de sistemas de
ingeniera de uso ordinario, as como predecir el grado de terminacin de las reacciones
qumicas.

14. CAMBIOS ESPONTANEOS Y NO ESPONTANEOS

Un cambio espontaneo es aquel que tiende a suceder sin necesidad de ser impulsado por una
influencia externa. Un ejemplo sencillo es el enfriamiento de un bloque de metal caliente a la
temperatura de su entorno. Nunca se observ el cambio inverso en el cual un bloque de metal se
torna ms caliente que su entorno en forma espontnea. La expansin de un gas dentro de un
recipiente vaco es espontanea, una gas no presenta tendencia a contraerse espontneamente
hacia un sector de aquel.
Un cambio espontaneo no necesita ser rpido. La mezcla tiene una tendencia espontanea a fluir
hacia el exterior de una lata dada vuelta; sin embargo, a bajas temperaturas, ese flujo puede ser
muy lento. El hidrogeno y el oxgeno tienden tendencia a reaccionar para formar agua, la
reaccin es espontanea en el sentido termodinmico pero una mezcla de los dos puede
mantenerse en forma segura durante siglos, siempre y cuando no se inflame con una chispa. Los
diamantes tienen tendencia natural a convertirse en grafito, pero perduran sin cambios durante
incontables aos: en la escala humana, los diamantes son, en la prctica, eternos. Un proceso
espontaneo tiene tendencia natural a producirse; no se produce necesariamente en forma rpida.
Se puede lograr que los cambios sucedan en su direccin antinatural. Por ejemplo, se puede
forzar el paso de una corriente elctrica a travs de un bloque de metal con el fin de calentarlo a
una temperatura mas alta que la de su entorno. Puede conducirse una gas hacia el interior de un
volumen mas pequeo mediante la aplicacin de presin a un mbolo o pistn. Sin embargo, en
todos los casos, para generar un cambio no espontaneo en un sistema, es necesario idear un
modo de forzarlo para que se produzca mediante la aplicacin de una influencia desde el
exterior del sistema. En resumen, un cambio no espontaneo solo puede generarse mediante
trabajo.
 BIBLIOGRAFIA
AUTOR: PETER WILLIAM ATKINS LORETTA JONES AO: 2016 TITULO:
PRINCIPIOS DE QUIMICA PAIS: ARGENTINA EDITORIAL: MEDICA
PANAMERICANA
15. DEFINICION DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA SEGN LORD
KELVIN

Enunciado de Lord Kelvin: no todo el calor de una fuente puede transformarse en trabajo; sino
que parte de ese calor deber cederse a una fuente a menor temperatura.
Los enunciados de Lord Kelvin, Kelvin-Planck y Ostwald, consideran la limitacin de la
conversin de calor en trabajo, en el sentido de que es necesaria una fuente fra para que una
mquina trmica produzca trabajo, cedindole a aquel calor.

Los enunciados anteriores del segundo principio de la Termodinmica no niegan la produccin

de trabajo a partir de una absorcin de calor en un proceso no cclico. Estos enunciados se
refieren a que si el proceso es cclico, la mquina absorbe calor de una fuente caliente y
forzosamente debe ceder calor a una fuente fra para poder regresar al estado inicial como se ve
en la figura de la derecha
16. EFICIENCIA TERMODINAMICA
Se define el rendimiento o eficiencia de una mquina trmica de ciclo directo al cociente entre
el trabajo producido por la mquina y el calor absorbido de la fuente caliente. Esta definicin
tiene un sentido ciertamente econmico, pues es ese calor absorbido el que se obtendr
generalmente de la combustin de un combustible. Segn la notacin de la figura, se tiene:

= =
1

Aplicando del primer principio, el trabajo ser igual la diferencia entre el calor absorbido y
cedido, por ser el funcionamiento de la mquina cclico.

U = = 0

= 1 + 2 = > 0

= = =1 <1

El rendimiento de una mquina trmica ser siempre inferior a la unidad debido a la limitacin
de ceder calor a una fuente fra que impone el segundo principio de la Termodinmica. Este
rendimiento ser ms prximo a 1, cuando menor sea la proporcin entre calor cedido frente a
calor absorbido. En las mquinas trmicas con ciclo inverso conseguimos cambiar el sentido de
flujo de calor, absorbiendo calor del foco fro y cedindolo al caliente gracias a un aporte
exterior de trabajo. La idea de rendimiento de la mquina cambia, puesto lo que obtenemos de
esta mquina es una absorcin de calor y no un trabajo como en la mquina directa. El
rendimiento se define pues de manera distinta, y para diferenciarlo se le llama de forma distinta.
La eficiencia de una mquina trmica inversa () se define como el cociente entre el calor
absorbido por la mquina del foco fro y el trabajo absorbido por la mquina. La eficiencia de la
mquina inversa tambin es conocida como coeficiente de efecto frigorfico.

2
= =

= = 0
 = 2 + 1 = < 0
>

1
=
= = >0
1

Al contrario que el rendimiento de las mquinas directas, la eficiencia de las mquinas

frigorficas no est limitada en 1, incluso es habitual que sea varias veces superior a uno.
BIBLIOGRAFIA
P.W. Atkins La Segunda Ley. Bib.Scientific American, Prensa Cientfica S.A. 1992
M.W. Zemansky Calor y Termodinmica. Editorial Aguilar.1961
Benitez, Francisco.- Termodinmica. Lib y Edit. Alsina . Primera Edicin, 2006.
Resnick y Halliday.- Fsica, Editorial CECSA, Parte I, 1990.
Hecht, Eugene. Fsica en Perspectiva. Ed. Pearson. Addison Wesley Logman.1999
Potter, M. y Scott, E.-Termodinmica. Ed.Thomson.Michigan State University .2006
Torregrosa H. A.-Ingeniera Trmica, Fundamentos de Termodinmica. Universidad Politcnica
de Valencia. Ed. Alfaomega. 2005.

17. PORQU LA EFICIENCIA TERMODINAMICA NO PUEDE SER MAYOR 100 %

Es importante empezar definiendo el concepto de eficiencia o rendimiento que vamos a utilizar
indistintamente. As pues, entendemos el rendimiento de un motor como el trabajo realizado
por cada unidad de energa consumida

Si el trabajo realizado por el motor fuese igual a la energa qumica del combustible utilizado
para producirlo, la eficiencia de ese supuesto motor sera de un 100%.

Obviamente, ningn proceso puede tener una eficiencia superior al 100% porque eso sera
tanto como decir que se estara creando energa nueva.

Por otro lado, cuando el trabajo realizado es menor que la energa consumida, la prdida o
diferencia entre ambos valores se transforma en calor, que podemos considerar como energa
intil y por lo tanto perdida.
SEGUNDA LEY. El calor nunca fluye de menor a mayor temperatura sin ayuda. O de otro
modo, el calor bruto suministro debe ser mayor que el trabajo hecho, ello implica que habr un
suministro de calor y un sumidero de calor.

La eficiencia trmica es la relacin entre el trabajo desarrollado y el calor bruto suministrado.

2
= 1
100 = 1 1
100 100%

Una afirmacin en cuanto a la Segunda Ley de la Termodinmica en relacin con la boba de

calor de (refrigeradores) se atribuye a Clausius.
Es imposible construir un dispositivo, que opere en ciclo, que no produzca otro efecto que la
transferencia de calor del enfriador al cuerpo caliente.
En la mquina de calor 2 no puede ser cero sin violar la Segunda Ley de la termodinmica,
porque el calor no puede ser transformado completamente en trabajo mecnico. En la bomba de
calor (refrigerador) 2 puede ser cero sin violar la Segunda Ley de la termodinmica, porque el
trabajo mecnico si puede ser transformado completamente en calor.
BIBLIOGRAFIA
AUTOR: MARTHA OROZCO FLORES AO: 1998 TITULO: OPERACONES UNITARIAS
PAIS: MEXICO EDITORIAL: LIMUSA