UNIVERSIDAD CATLICA DEL NORTE

FACULTAD DE INGENIERA Y CIENCIAS GEOLGICAS

DEPARTAMENTO INGENIERA METALRGICA Y
MINAS

CALIDAD CTODICA

INTEGRANTES:
Luis Corvaln Zamora
Ricardo Flores Morgado
Vanesa Ramrez Cataln
ASIGNATURA:
Electrometalurgia
PROFESOR:
Oscar Benavente Poblete
ANTOFAGASTA, NOVIEMBRE 2016
 Nomenclatura

COMEX: Commodity Exchange Ing.

LME: London Metal Exchange.

2
 ndice

Nomenclatura................................................................................................. 2

ndice ............................................................................................................. 3

Introduccin ................................................................................................... 4

Objetivo general: ........................................................................................ 4

Objetivo especfico: .................................................................................... 4

Calidad qumica y fsica de los ctodos: .................................................... 5

Calidad Qumica ................................................................................... 10

Calidad Fsica ....................................................................................... 11

Aditivos empleados: ................................................................................. 11

Tiourea (SC(NH2)2): ............................................................................. 12

Cola Animal (CH-O-N): ......................................................................... 12

Cloruro de Sodio (NaCl):....................................................................... 13

3
 Introduccin

El ctodo de cobre es el producto final de la electrometalurgia, ya sea por la

va de la electro obtencin o electro refinacin, su calidad fsica y qumica es
sumamente importante de acuerdo a las normativas, obtener ctodos
estticamente aceptables y con pureza sobre el 99,99% en cobre es una
tarea que la industria minera tiene a diario, para comercializacin del
producto y garantizar las exigencias de los clientes.
Para lograr alcanzar la calidad catdica determinada es necesario mantener
ciertas variables bajo control. La concentracin de cido sulfrico y cantidad
de aditivos son variables de gran importancia, los cuales se controlan
mediante una adicin continua al electrolito, tambin es necesario mantener
el electrolito a cierta temperatura, por lo que se emplean intercambiadores
de calor que cumplen con esta tarea.

Objetivo general:
Analizar la importancia en la electrometalurgia de la calidad catdica.

Objetivo especfico:
Identificar las caractersticas fsicas y qumicas de los ctodos de
cobre.
Describir el mecanismo de contaminacin de los ctodos y sus
impurezas.
Conocer los estndares de calidad.

4
 Efectos de variables de los contaminantes

Existen varios efectos que afectan directamente la calidad fsica y qumica

del ctodo, entre los cuales se destacan:
Composicin del electrolito.
- Concentracin de impurezas.
- Temperatura.
- Flujo electrolito.
Densidad de corriente.
Concentracin y movimiento del electrolito.
Dosificacin de aditivos e inhibidores.

Concentracin de Cobre y cido: Una alta concentracin de cobre en el

electrolito, aunque inferior al lmite de solubilidad del sulfato de cobre, es
necesario para obtener ctodos de alta pureza., Permite operar a mayor
densidad de corriente para lograr mayor produccin, y, es por esta razn,
que tanto el electrolito alimentado como el saliente o pobre tenga altas
contracciones en cobre y su diferencia no sea superior a 10 g/l y
comnmente al alrededor de 5 g/l . Los electrolitos cargados presentan una
concentracin de 45 - 55 g/l , y los descargados que retornan SX entre 35 -
45 g/l. La concentracin de cido afecta principalmente al consumo de
energa, ya que favorece la conductividad del electrolito. Pero una acidez
muy alta afecta la corrosin del nodo y calidad del ctodo. Normalmente
concentracin de cido vara de 140 - 170 g/l

Densidad de corriente.
Al aumentar la densidad de corrientes, disminuyen los ndulos formados en
la superficie del ctodo disminuyen, si se adiciona las dosificaciones
correctas de aditivos, por ende, se genera menos rechazo de ctodos. Lo
anterior se relaciona a que adems se generan partculas de barros
andicos mayores, lo que hace que estos sedimenten ms rpido, evitando
las malformaciones fsicas en el ctodo.

5
Si nos enfocamos en la ley de Faraday, tericamente, al aumentar la
densidad de corriente aumentar la produccin catdica, pero la
problemtica de trabajar con densidad mayores de corriente, es que la
morfologa hace que el ctodo sea ms granular o pulverulento, seguido de
la formacin de ndulos, causantes de cortes y de los rechazos. Es aqu
donde los aditivos orgnicos son fundamentales para mantener las
condiciones para una depositacin adecuada, motivo por el cual se debe
realizar control sobre la concentracin y dosificacin de stos al sistema. Al
utilizar una densidad de corriente determinada, la concentracin de aditivos
estar controlada por su magnitud. Esto es, mientras mayor sea la densidad
de corriente mayor debera ser la concentracin de aditivos orgnicos para
compensar los efectos que produzca la velocidad de deposicin de cobre
sobre la superficie de los ctodos.

Tamao de granos de barros andicos

El tamao de las partculas generadas de barros andicos a partir de la
formacin de ctodos, ya sea mediante electrorefinacin y electroobtencin
tiene implicancia principalmente por la posibilidad de inclusin sobre el
ctodo en formacin, lo que generara crecimiento preferencial en dicha
zona, que a la larga afecta la calidad fsica del mismo. Lo anterior se debe a
los flujos generados de electrolito con el fin de mantener en constante la
concentracin del metal solubilizado cercano al rea de depositacin en el
electrodo, en donde la velocidad de sedimentacin de las partculas de
barros andicos deber ser lo ms rpida posible, con el fin de que de evitar
la problemtica planteada. Sin embargo, se encontr una relacin entre el
tamao de grano de barro andico formado y la densidad de corriente,
siendo el caso favorable, cuando sta ltima es mayor.

6
CONTAMINACIN CTODOS
Las principales impurezas que aparecen en los ctodos obtenidos por SX-
EW, son las siguientes: Plomo, azufre, fierro. Los principales factores que
influencian la contaminacin de los ctodos se agrupan en cuatro fuentes:
nodo, electrolito, depsito catdico, factores operacionales.

Estndares de calidad
A continuacin, se presentan unas tablas con las calidades qumicas y
fsicas de los ctodos segn estndares de calidad.

Tabla 1 Especificaciones qumica ctodos ENAMI. Ctodos grado A (ppm)

(Especificaciones Qumicas Ctodos ENAMI)

7
Tabla 2 Tabla de calidad fsica. Factores de nodulacin que afectan la calidad fsica
(normas internacionales BS/EN 1978:1998 y ASTM B115)

Minera Marca
Sociedad Contractual Minera El Abra ABRA
Corporacin Nacional del Cobre de Chile AE
Corporacin Nacional del Cobre de Chile AE SX EW
Corporacin Nacional del Cobre de Chile CCCP
Corporacin Nacional del Cobre de Chile CCC-SBL
Corporacin Nacional del Cobre de Chile cCc-SX-EW
Corporacin Nacional del Cobre de Chile CHUQUI-P
Compaa Minera Cerro Colorado Ltda CMCC
Compaa Minera Doa Ins De Collahuasi SCM COLLAHUASI
Corporacin Nacional del Cobre de Chile ENM
Minera Escondida Limitada ESOX
Corporacin Nacional del Cobre de Chile -
GABY
Codelco
Compaa Minera Lomas Bayas LBF
Minera Centinela MET
Minera Michilla S.A MIC-P

Tabla 3 marcas registradas de ctodos de cobre de mineras chilenas

8
Minera Michilla S.A MIC-T
Anglo American Norte S.A. MB
Anglo American Norte S.A. MV
Compaa Minera Teck Quebrada Blanca S.A. QB
Corporacin Nacional del Cobre de Chile RT
Minera Spence S.A. SPENCE
Compaa Minera Zaldvar ZALDIVAR

Ctodos producidos en refinera

El principal objetivo del proceso de electrorefinacin es recuperar el cobre en
un ctodo de alta pureza que cumpla con estndares de calidad qumica y

9
fsica. Para esto el cobre se comienza a depositar durante 8 das en el
ctodo inicial, engrosndolo hasta alcanzar aproximadamente unos 120 [kg].
En Tabla 1 se presentan las composiciones de los ctodos

Tabla 4: Composicin de los ctodos comerciales

Los ctodos de cobre se transan en las bolsas de metales y deben cumplir

con ciertas normas comerciales de calidad que estn establecidas, LME y
Comex. Adems, la marca debe estar inscrita, siendo ENM la marca de los
ctodos electro refinados por Codelco.

Calidad Qumica
De acuerdo a la cantidad de impurezas contenidas en el ctodo estos se
clasifican en grado A, estndar, off grade o rechazo. Tienen relacin con la
cantidad de elementos que contiene el ctodo de cobre, las cuales se les
denomina impureza, es por esto que la pureza del ctodo de cobre
generalmente llega al 99,99X%. En la Tabla 2 se observan los lmites
permisibles para cada una de las distintas clasificaciones nombradas
anteriormente.
Tabla 5: Norma de calidad qumica usada para ctodos comerciales (D.Ventanas)

10
Calidad Fsica
Para prevenir problemas de uso o de proceso, la calidad fsica de los
ctodos se encuentra regida por normas internacionales como B/S EN
1978:1998 y ASTM B115 de London Metals Exchange, las que sealan que
todos los ctodos deben estar libres de grasa, aceite, polvo y suciedad,
adems, deben presentar un deposito continuo y regular libre de
nodulaciones. Para que un ctodo sea rechazado debe presentar una
deformacin mayor al 25% de su cuerpo, considerando en tamao y
distribucin de la malformacin. La calidad fsica de un ctodo queda
definida al igual que en la calidad qumica en la clasificacin de Grado A,
Estndar y rechazo. En la Figura 1 se observa un ctodo clasificado como
Grado A.

Figura 1: ctodo comercial de Ventanas clasificado como grado A

Aditivos andicos empleados:

Los agentes de adicin tienen por objeto controlar el crecimiento de
dendritas o ndulos que no solamente disminuyen la calidad del depsito,
sino que pueden provocar cortocircuitos disminuyendo la eficiencia de
corriente, adems de la disminucin de la calidad qumica y fsica de los
ctodos. La adicin de aditivos al electrolito tiene un efecto favorable en la
estructura del depsito catdico, la mayora de los iones y molculas de
aditivos se fijan por adsorcin en las caras de los cristales del depsito
catdico. Primero que todo se fijan en las dendritas y protuberancias, esto

11
conduce a la pasivacin del depsito catdico en esas zonas, ya que la
resistencia hmica en esas zonas es mayor que en las zonas libres de
aditivos, como resultado de esta polarizacin, se promueve la formacin de
numerosos ncleos cristalinos, permitiendo el crecimiento de los valles hasta
igualar la superficie del ctodo, obtenindose un deposito compacto y liso.
En la Tabla 3 se muestra una referencia de divisin Ventanas, en el conumo
de cada aditivo.

Tabla 6: Consumo de aditivos

Tiourea (SC (NH2)2):

Sirve como afinador y nivelador de grano. Se estableci que la tiourea se
adsorbe en los sitios activos por el tomo de azufre, esta reaccin rompe el
enlace S=C. El azufre tendra el papel de puente electrnico favoreciendo la
transferencia de carga y adsorcin del ion de cobre. Cuando se adiciona en
exceso se producen profundas estras a lo largo de las cuales tambin
crecen ndulos y se favorece la oclusin de electrolito.

Cola Animal (CH-O-N):

Se emplea generalmente combinado con tiourea. Es un compuesto natural
de protenas, que es absorbida por los sitios preferenciales de crecimiento,
recubrindolos con una capa no conductora frenando su crecimiento y
nivelndolos con su alrededor. Concentraciones excesivas de cola originan
un exceso de nodulacin favoreciendo la oclusin de electrolito y se obtienen
depsitos demasiado duros.

12
Avitone:
Compuesto de sulfonados sdicos de hidrocarburos saturados derivado del
petrleo. Facilita la transferencia entre el metal y la solucin, pero no tendra
un efecto muy fuerte en la estructura. Se utiliza como floculante de barro
andico. Adems posee la propiedad de inhibir la corrosin de las orejas de
los ctodos.

Cloruro de Sodio (NaCl):

Se agrega ion cloruro para precipitar el antimonio y arsnico y tambin para
evitar que la plata pase a la solucin. El cloruro tiene un efecto til en la
estructura del depsito catdico, aunque un exceso de ste conduce a
depsitos catdicos aciculares. La eficiencia de la accin de los aditivos
orgnicos depende de su preparacin. No se deben disolver en agua
caliente ya que se degradan. Adems, es muy importante agregar los
aditivos continuamente durante la refinacin y no de una sola vez o con
grandes intervalos de tiempo.

Ctodos EW producidos
Los ctodos con los que se cargan las celdas de electrowinning son los
mismos ctodos iniciales con los que se carga la refinera electroltica. El
cobre contenido en el electrolito se va depositando en el ctodo inicial
durante un ciclo que dura 4 das, generando un ctodo que va desde los 10
[kg] hasta incluso superar los 60 [kg], esto se debe a que en las celdas de
electrowinning no hay inspeccin de cortocircuitos, por lo que es bastante
comn tener una mala distribucin de la corriente que pasa a travs de los
electrodos, lo que se refleja en ctodos con pesos muy dispersos.

13
Tabla 7: Composiciones de ctodos de EW producidos

La calidad qumica de los ctodos de EW se divide en estndar 1, estndar

2, estndar 3, off grade y rechazo. En la Tabla 8 se pueden observar los
lmites permisibles para cada una de las clasificaciones descritas
anteriormente.
Tabla 8: Clasificacin qumica de los ctodos EW

14
La clasificacin fsica se realiza de forma visual, donde se debe tener en
cuenta el grado de nodulacin, manchas, incrustacin de esferas anti niebla,
suciedad, separacin de capas, bordes redondeados, etc. La clasificacin de
calidad fsica y qumica se dividen en estndar 1, estndar 2, estndar 3 y off
grade. Durante la clasificacin fsica se separan los ctodos rechazados del
resto. Dicho rechazo se debe principalmente debido a la formacin de una
doble capa de depsito, formando cavidades con una alta cantidad de
impurezas. En la Figura se observa una seleccin de ctodos de las
diferentes calidades fsicas, las cuales se definen solamente por el grado de
nodulacin del ctodo con excepcin del ctodo rechazado, ya que este se
clasifica nicamente cuando hay partculas slidas incrustadas en la cara del
ctodo.

Figura 2: Estndar 1(a), estndar 2(b), estndar 3(c), off grade (d) y rechazo (e)

Mecanismos de contaminacin:
Las principales razones por las cuales existe contaminacin del ctodo con
elementos distintos al cobre son el atrapamiento de electrolito, la co-
depositacin y la inclusin de slidos, por lo que es fundamental reconocer
cada uno de estos mecanismos para posteriormente atribuirlo a cada una de
las impurezas.

15
Atrapamiento de electrolito:
La contaminacin por atrapamiento de electrolito se ve favorecida por
superficies irregulares en el ctodo, sin embargo es poco probable que este
fenmeno ocurra con frecuencia. Mediante la observacin de la razn entre
las impurezas contenidas en el ctodo y en el electrolito se puede inferir si
este mecanismo de contaminacin est ocurriendo.

Co-depositacin:
Cada elemento posee un potencial de oxidacin/reduccin que nos indica la
facilidad que tiene el elemento para oxidarse/reducirse. Para que un
elemento se deposite junto con el cobre debe tener un potencial de
reduccin mayor o relativamente cercano a l. Como se puede observar en
la Tabla 6, la plata tiene un potencial de xido-reduccin mucho mayor que
el cobre, por lo que la plata se mantienen en estado de reduccin. Para el
caso del antimonio, arsnico y bismuto podra existir co-depositacin cuando
existen bajas concentraciones de cobre en el electrolito, esto se debe a que
los potenciales de reduccin son valores relativamente cercanos al del
cobre, especialmente el bismuto que posee un potencial de reduccin de
0,32 [V].

Tabla 9: Potenciales de reduccin a condiciones estndar

16
Inclusin de slidos:
Una gran cantidad de estudios sealan que el principal mecanismo de
contaminacin catdica se debe a los slidos en suspensin, los cuales se
encuentran en el electrolito y alcanzan la superficie del ctodo por arrastre
mecnico. La inclusin de partculas slidas genera la formacin de ndulos
debido a que forman zonas de alta energa que favorecen el crecimiento
cristalino en la superficie del ctodo, dependiendo del tamao y la cantidad
de partculas slidas en los bordes del grano, estos causan inestabilidad en
la capa de crecimiento, provocando una nucleacin desorientada y
finalmente la formacin de un ndulo. La formacin de ndulos en el ctodo
es algo muy frecuente en el proceso de electrowinning, estos pueden causar
atrapamiento de electrolito y partculas slidas como el sulfato de plomo,
adems, generan cortocircuitos al alcanzar la superficie del nodo de plomo.

Aditivos Catdicos:
La existencia de tres tipos de aditivos utilizados en el proceso de EO.
Nivelantes: Esto reactivos tienen como funcionalidad la redistribucin
del voltaje en la superficie catdica.
Abrillantadores: Estos tiene como finalidad mejorar la presentacin
del ctodo con el objetivo de evitar una penalizacin fsica por este.
Reguladores de Tamao de grano: Esto aditivos mejoran las
condiciones energticas donde se genera la depositacin, logrando
tazas de nucleacin y crecimiento especficas.

3.1 Goma Guar (Guardum).

Guarfloc66: Este aditivo se considera como un abrillantador, adems de ser
considerado como nivelante.
Galactasol 40H4CD: Este aditivo, derivado de la goma Guar, es
considerado como un regulador de tamao de grano.
Guartec EW: Es un derivado del polmero Galactomannon proveniente del
Guar.

17
3.2 DXG-F7 (Dextrina)
El aditivo DXG-F7 es un regulador de grano desarrollado para uso en
procesos de electro obtencin de cobre, con excelente comportamiento y
rendimiento.

18
 Conclusin
El ctodo debe tener caractersticas fsicas y qumicas especficas,
que son requeridas por cada cliente para as asegurar su comercializacin
en el mercado, motivo por el cual los estndares de calidad pueden variar de
acuerdo a cada productor, ya que estos pueden certificar su marca,
garantizando calidad a sus clientes.
El uso de aditivos en la electrometalurgia es fundamental para obtener
una alta calidad de los ctodos, tiendo menos impurezas en su composicin,
as como el manejo eficiente de las variables operacionales de las plantas de
electrometalurgia afectan en la calidad de los ctodos, evitando
contaminaciones en su depositacin.

19
 Bibliografa
Fernndez Hurtado, E. 2015. Propuesta para mejorar la calidad
catdica en el proceso de descobrizado en Codelco Divisin
Ventanas. Proyecto para optar al ttulo de ingeniero civil en metalurgia
extractiva. Valparaso, Pontificia Universidad Catlica de Valparaso,
Facultad de ingeniera. 35p.
LA TIOUREA (TU) EN LA ELECTROREFINACIN DE COBRE, 2016;
En lnea, disponible en: https://www.ufrgs.br/cyted-
recmet/wordpress/chile2013/GCifuentes_Chile_2013.pdf [Fecha
consulta: 28 de noviembre 2016]
Cifuentes G, Vargas C, Simpson J, Anlisis de las principales
variables de proceso que influyen en el rechazo de los ctodos
durante el electrorrefino del cobre, Revista de Metalurgia, 2009,
[PDF], Pg. 228-235. London Metal Exchange , Copper chemical
composition, 2015, [PDF], Pag, 1,3.

20