UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

ESCUELA DE QUMICA Y FARMACIA
Tema de investigacin:
Activacin caronializada cocatalizada con plata y
paladio de benzotriazoles a benzoxazinonas bajo
condiciones neutrales.

Quinto semestre
Integrantes:
Castellanos Silvia
Murrieta Arianna
Espn Ivette
Guerra Michelle
Grupo: G3
Docente: Dra. Carolina del
Ciclo II:
2017 2018

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 NDICE

Resumen ........................................................................................................... 3

Reaccin General y/o Sntesis Total ............................................................... 4

Procedimiento general de la sntesis carbonilativa catalizada por paladio de

2-arilbenzoxazinonas de 1,2,3-benzotriazoles: ............................................... 4

Caracterizacin de cada producto: ................................................................. 5

a.- Nombre IUPAC de cada compuesto reportado en el artculo .................... 5

b.- Procedimiento experimental (aislamiento) ................................................. 6

c.- Purificacin ................................................................................................ 6

d.- Anlisis preliminar...................................................................................... 7

e.- Determinacin de propiedades fsicas (Rf; punto de fusin; punto de

ebullicin; densidad; ndice de refraccin; rotacin ptica) ............................. 7

f.- Estudios espectroscpicos ......................................................................... 7

Bibliografa........................................................................................................ 8

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 Resumen

Un mtodo novedoso y eficiente para la sntesis carbonilativa, ha desarrollado la

activacin de benzotriazoles a benzoxazinonas. Al usar un sistema de
catalizador bimetlico de plata y paladio, un amplio rango de benzotriazoles se
transformaron en el correspondiente benzoxazinonas en rendimientos
moderados a buenos con excelente tolerancia del grupo funcional.
Notablemente, este procedimiento procede bajo condiciones neutrales.

Benzoxazinones son uno de los ms importantes heterocclicos compuestos

dotados de un amplio espectro de biolgicas ocupaciones. Por ejemplo, Cetilistat
es un inhibidor de pncreas lipasa, que puede usarse potencialmente para el
tratamiento de obesidad con o sin diabetes. TEI-5 624 y TEI6344 fueron los
inhibidores de los leucocitos humanos elastasa (HLE) y puede ejercer potentes
efectos teraputicos en enfisema pulmonar, un sndrome de dificultad
respiratoria del adulto. Adems, benzoxazinonas tambin se utilizan como
inhibidores de HSV-1 proteasa y quimotripsina. Adems, benzoxazinones
tambin sirven como andamios sintticos cruciales en orgnica.

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Reaccin General y/o Sntesis Total

Procedimiento general de la sntesis carbonilativa catalizada por paladio

de 2-arilbenzoxazinonas de 1,2,3-benzotriazoles:
Para cada vial de tapa con rosca (4 mL) equipado con un tabique, una cnula
pequea y una barra de agitacin se aadieron 1,2,3-benzotriazoles (0,20
mmol), PdCl2 (5 mmol%), Xantphos (5 mmol%), AgOTf (20 mmol%) y CH3CN
seco (2 mL), luego se purgaron los viales con argn tres veces antes colocado
en una placa de aleacin y transferido a un autoclave de 300 ml de la serie 4560
de Parr instrumentos bajo el aire. Despus de enjuagar el autoclave tres veces
con CO, se estableci una presin de 20 bar de CO y el la reaccin se realiz
durante 16 horas a 120 C. Despus, la autoclave se enfri a temperatura
ambiente y la presin se liber con cuidado. El disolvente se elimin a presin
reducida y los productos brutos se purificaron por cromatografa en columna
sobre gel de slice (eluyente: pentano / acetato de etilo = 20: 1).
A un vial de tapn de rosca (4 ml) equipado con un septo, se le agreg una
pequea cnula y una barra de agitacin 1,2,3-benzotriazol (1 mmol; 223 mg),
PdCl2 (5 mmol%; 8,9 mg), Xantphos (5 mmol%; 29 mg), AgOTf (20 mmol%; 51,4

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mg) y CH3CN seco (2 ml), luego se purg el vial con argn tres veces antes de
colocarlo sobre una aleacin y se transfiere a un autoclave de 300 ml de la serie
4560 de instrumentos Parr bajo aire. Despus de enjuagar la autoclave tres
veces con CO, se ajust una presin de 20 bares de CO y la reaccin se realiz
durante 16 horas a 120C. Despus, la autoclave se enfri a temperatura
ambiente y la presin se liber cuidadosamente. El disolvente se elimin a
presin reducida y los productos brutos se purificaron por columna cromatografa
sobre gel de slice (eluyente: pentano / acetato de etilo = 20: 1) para dar el
producto puro con un rendimiento del 80% (178,5 mg).

Caracterizacin de cada producto:

a.- Nombre IUPAC de cada compuesto reportado en el artculo
2-Fenil-4H-benzo [d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 36.2 mg)
2-(4-Metoxifenil)-4H-benzo [d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 40.6 mg)
2-(o-Tolil)-4H-benzo [d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 31.9 mg)
2-(p-Tolil)-4H-benzo [d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 43.3 mg)
2-(4-(terbutil) fenil)-4H-benzo [d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 41.5
mg)
2-([1,1'-Bifenil]-2-yl)-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 36.5
mg)
2-(2-Metoxifenil)-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 12.7 mg)
2-(2,4-Difluorfenil)-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 42.2
mg)
2-(4-Clorofenil)-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 40.9 mg)
2-(4-(Trifluormetil) fenil)-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco,
46.2 mg)
2-(2-Fluorfenil)-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 38.2 mg)
2-(2-Bromofenil)-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido amarillo, 48.9
mg)
2-(4-Acetilfenil)-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 27.6 mg)
2-(4-(Dimetilamino) fenil)-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido amarillo,
34.2 mg)

5
 2-(6-Bromobenzo[d] [1,3] dioxol-5-il)-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona.
(solido amarillo, 42.3 mg)
4-(4-oxo-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-2-il) benzonitrilo. (solido amarillo, 28.8
mg)
2-(Furan-2-il)-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido caf, 14.6 mg)
2-((3r,5r,7r)-Adamantan-1-il)-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido
blanco, 24.7)
6-Metil-2-fenil-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 33.2 mg)
7-metil-2-fenil-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 33.2 mg)
Metil-4-oxo-2-fenil-4H-benzo[d] [1,3] oxazina-6-carboxilato. (solido
blanco, 46.7 mg)
Metil-4-oxo-2-fenil-4Hbenzo[d] [1,3] oxazina-7-carboxilato. (solido blanco,
46.7 mg)
7-Cloro-2-fenil-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 35.2 mg)
7-Bromo-2-fenil-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido amarillo, 37.9 mg)
6,7-dicloro-2-fenil-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 38.7
mg)
6,7-Dimetil-2-fenil-4H-benzo[d] [1,3] oxazin-4-ona. (solido blanco, 37.7
mg)
b.- Procedimiento experimental (aislamiento)
El anlisis de cromatografa de gases se realiz en un Agilent HP-7890
instrumento con un detector FID y columna capilar HP-5 (polidimetilsiloxano con
5% de grupos fenilo, 30 m, 0.32 mm i.d., Grosor de pelcula de 0,25 m) usando
argn como gas portador. Los productos fueron aislados de la reaccin mezcla
por cromatografa en columna sobre gel de slice 60, 0,063 - 0,2 mm, malla 70 -
230 (Merck).
c.- Purificacin
A un vial de tapn de rosca (4 ml) equipado con un septo, se le agreg una
pequea cnula y una barra de agitacin 1,2,3-benzotriazol (1 mmol; 223 mg),
PdCl2 (5 mmol%; 8,9 mg), Xantphos (5 mmol%; 29 mg), AgOTf (20 mmol%; 51,4
mg) y CH3CN seco (2 ml), luego se purg el vial con argn tres veces antes de
colocarlo sobre una aleacin y se transfiere a un autoclave de 300 ml de la serie
4560 de instrumentos Parr bajo aire. Despus de enjuagar la autoclave tres

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veces con CO, se ajust una presin de 20 bares de CO y la reaccin se realiz
durante 16 horas a 120C. Despus, la autoclave se enfri a temperatura
ambiente y la presin se liber cuidadosamente. El disolvente se elimin a
presin reducida y los productos brutos se purificaron por columna cromatografa
sobre gel de slice (eluyente: pentano / acetato de etilo = 20: 1) para dar el
producto puro con un rendimiento del 80% (178,5 mg).

d.- Anlisis preliminar

No hay
e.- Determinacin de propiedades fsicas (Rf; punto de fusin; punto de
ebullicin; densidad; ndice de refraccin; rotacin ptica)
No hay
f.- Estudios espectroscpicos

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Bibliografa