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CINETICA QUIMICA

1.- Se ha determinado que la descomposicin del cloruro de sulfurilo es una reaccin de 1 orden:
SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g)
A 600 K y volumen constante, el 5% de lo que haba inicialmente se descompone al cabo de 10,3
min. Cul es el valor de la k a esa t? y Cuanto vale el t1/2?.
Solucin: a) k = 0,005 min-1 b) t1/2 = 138,6 minutos

2.- La reaccion: H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) se lleva a cabo segn el siguiente mecanismo
1) Cl2 2Cl (equilibrio rpido)
2) Cl + H2 HCl + H (etapa lenta)
3) H + Cl2 HCl + Cl (etapa rpida)
Cul ser la expresin de la velocidad de acuerdo a este mecanismo?
SOLUCION: v = k[Cl2]1/2[H2]

3.- La reaccion CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g) es una reaccion de 2 orden con respecto a [NO2].
Determinar cual de los siguientes mecanismos estaria de acuerdo con dicha afirmacion.
a) 2NO2 2NO + O2 (etapa lenta)
2CO + O2 2CO2 (etapa rpida)

b) 2NO2 N2O4 (equilibrio rpido)


N2O4 + 2CO 2CO2 + 2NO (etapa lenta)
SOLUCION: El mecanismo correcto es el a)

4.- La reaccin N2O5(g) NO4(g) + 1/2O2(g) sigue la siguiente ley: v = k[N2O5], donde k =
0,0168 s-1 a una cierta t. Si se colocan 2,5 moles de N2O5 en un recipiente de 5 litros a esa t,
cuntos moles de N2O5 quedarn despus de 1 minuto? y cuntos gramos de O2 se habr
producido?.
SOLUCION: a) 0,91 moles b) 25,44 g

5.- En el estudio experimental cintico de la reaccin: 2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g)


se obtienen los siguientes datos a 298 K:

[NO] mol/l [H2] mol/l v mol/ls


0,02 0,15 1,210-8
0,02 0,45 3,610-8
0,03 0,5 910-8
0,06 0,5 3610-8
Calcula: a) La ecuacin de velocidad para esta reaccin
b) La k
SOLUCION: a) v = k[NO]2[H2] b) k = 210-4 M-2s-1
6.- La reaccin de descomposicin del NH3 en una superficie de wolframio sigue una cintica de
orden cero. A la presin inicial de 105 mmHg, t1/2 vale 460 s. Calcula t1/2 cuando la presin inicial
es de 150 torr.
SOLUCION: t1/2 = 657 s

7.- Para la reaccin: H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) H = -184,6 kJ Ea = 155 kJ


Calcula la Ea, inversa
SOLUCION: Ea, inversa = 339,6 kJ

8.- Se cree que la reaccin: HNO2 + NH4+ N2 + 2H2O + H+ transcurre en disolucin acuosa
segn el mecanismo:
a) NH4+ NH3 + H+ (equilibrio rpido)
b) HNO2 + H+ H2O + NO+ (equilibrio rpido)
+ +
c) NO + NH3 NH3NO (lento)
+ +
d) NH3NO N2 + H2O + H (rpido)
Deduce la ley de velocidad.
SOLUCION: v = k[HNO2][NH4+]

9.- La fosfina, que es muy txica, se descompone segn la reaccin:


2PH3 P4 + 3H2
cuyo mecanismo consta de las siguientes etapas elementales:
PH3 PH + H2 (lenta)
PH3 + PH P2H4 (rpida)
PH3 + P2H4 HP3 + 3H2 (rpida)
HP3 + PH3 P4 + 2H2 (rpida)
-3
Se sabe, adems, que una [PH3]o de 0,01 M pasa a 5,810 M al cabo de 30 s. Calcula:
a) El t1/2 de la reaccin.
b) la velocidad de la reaccin cuando ha transcurrido el t1/2.
SOLUCION: a) t1/2 = 38 s b) v = 2,27510-5 mol/s

10.- La reaccin de descomposicin de la acetona es de 1 orden y su t1/2 vale 5,8 s a 650 C.


Calcula: a) La k
b) El tiempo que transcurre para que una concentracin de acetona de 0,02 M pase a 0,002 M.
c) La concentracin de acetona que queda despus de 3 minutos, si la [acetona]o = 6 M.
SOLUCION: a) k = 0,12s-1 b) t = 19,15 s c) [acetona]f = 2,510-9 M

11.- La reaccin: N2O5(g) + NO3(g) 3NO2(g) + O2(g)


Se cree que ocurre segn el siguiente mecanismo:
2N2O5(g) N2O5*(g) + N2O5(g) (equilibrio rpido)
*
N2O5 (g) NO2(g) + NO3(g) (equilibrio rpido)
NO2(g) + NO3(g) NO2(g) + O2(g) + NO(g) (lenta)
NO(g) + NO3(g) 2NO2(g) (rpida)
Demuestra que su ley de velocidad es v = k[N2O5]. (N2O5*(g) es una molcula en un estado
energtico electrnico excitado).

12.- El nitrometano (CH3NO2) se utiliza como combustible en los cohetes espaciales. Su reaccin
de descomposicin a 400 K es de 1 orden:
CH3NO2(g) CO(g) + CO2(g) + H2O(g) + H2(g) + N2(g)
Si el 20 % del nitrometano inicial se descompone en 82,4 min. Calcula su t1/2
SOLUCION: t1/2 = 4,28 horas

13.- El cis-dicloroeteno se transforma a 185 C en trans-dicloroeteno en un proceso de una sola


etapa elemental. Si despus de 3,5 h la [cis-dicloroeteno] es el 95 % de la inicial. Calcula la k.
SOLUCION: k = 0,0146 h-1

NO HACER
13.- El isotopo de yodo 131I, que se utiliza para tratar el cncer de tiroides, tiene un t1/2 de 8 das. Si
un paciente requiere una dosis inicial de radiacin de 2,5 mCi. Cuntos g de 131
I hay que
suministrar al paciente?. (1Ci = 3,71010 tomos de 131I que se desintegran por segundo).
SOLUCION: 0,02 g de 131I. Todas las desintegraciones radiactivas son de 1 orden.

8.- El acetato de etilo se hidroliza en disolucin alcalina segn la ecuacin


CH3COOC2H5 + HO- CH3COO- +C2H5OH
Para estudiar el curso de esta reaccin se realizaron las experiencias que se indican a continuacin.
Las concentraciones son en mol/l.
Experiencia tiempo (s) [CH3COOCH3] [HO-]
1 0 0,01 0,01
1 60 0,00928 0,00928
2 0 0,01 0,005
2 60 0,00964 0,00464
3 0 0,005 0,005
3 60 0,00482 0,00482
Con estos datos determina:
a) la expresin de la velocidad de reaccin
b) La k
c) El grado de hidrlisis del acetato de etilo, al cabo de 1 minuto, cuando se parte de una disolucin
inicial 0,01M en acetato de etilo y 0,015M en HO-.
SOLUCION: a) v = k[CH3COOCH3][-OH] b) k = 0,12 M-1s-1 c) = 0,108

11.- En esta tabla se muestran los datos experimentales de reaccin de la nitroglicerina:


C3H5N3O9 3/2N2 + 5/2H2O + 3CO2 + 1/4O2
t (minutos) [C3H5N3O9] (M) velocidad k
0 5,30
3 3,39 ( ) ( )
6 2,17 ( ) ( )
11 0,87 ( ) ( )
16 0,35 ( ) ( )
19 ( ) ( ) ( )
Determina el orden de la reaccin y el tiempo de vida media t1/2 de la nitroglicerina.
Solucin: a) orden 1 b) t1/2 = 5,8 min

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