Degradacin de Plaguicidas

Sixto Malato Rodrguez, Julin Blanco Glvez, Claudio A. Estrada Gasca y Erick R. Bandala

1. PROBLEMTICA AMBIENTAL

El incremento en la produccin y uso de compuestos qumicos en los ltimos cien aos ha dado origen a una preocupacin creciente sobre
el efecto que dichos compuestos pueden tener sobre los ecosistemas terrestre y acutico (Figura 1). Debido a sus caractersticas qumicas,
los plaguicidas son contaminantes persistentes que resisten en grado variable la degradacin fotoqumica, qumica y bioqumica, por lo que
su vida media en el ambiente puede ser elevada [1-3]. La aplicacin de plaguicidas sintticos ha sido una prctica rutinaria en la
agricultura en los ltimos cincuenta aos. El uso indiscriminado que en el pasado se ha dado a estos compuestos, ha producido que en la
actualidad se detecten residuos de estos en el ambiente y se asocien con riesgo potencial a la salud pblica [4].

Actualmente los residuos de estos plaguicidas han sido identificados en todo los compartimientos ambientales (aire, agua y suelo), en
todas las regiones geogrficas incluyendo aquellas muy remotas al sitio original de su liberacin ambiental, como ocanos, desiertos y
zonas polares. Igualmente se ha demostrado su presencia en organismos de todos los niveles trficos, desde el plancton hasta las ballenas
y los animales del rtico. Estos compuestos se bioacumulan en numerosas especies y se han biomagnificado a travs de todas las redes
trficas del mundo. Los seres humanos no estn exentos de esta contaminacin y los plaguicidas se han podido identificar en diversos
tejidos y secreciones humanos, inclusive de los habitantes de regiones muy aisladas [3].

Existe una gran cantidad de informes en los cuales se alerta sobre la amplia distribucin de plaguicidas en el mundo [5-7]. En los pases en
desarrollo hay enormes cantidades de plaguicidas txicos y/o obsoletos, que son un peligro mortal para la salud humana y el medio
ambiente. Se calcula globalmente que hay cientos de miles de toneladas de plaguicidas obsoletos, y que ms de 100.000 toneladas de ese
total est en los pases en desarrollo [8]. Los plaguicidas que deterioran el paisaje urbano y rural de los pases en desarrollo son: aldrin,
DDT, dieldrin, endrin, fenitrotion, HCH, lindano, malatin y paratin entre muchos otros. La mayora de las personas conocen el peligro del
DDT, sin embargo se asegura que el dieldrin es cinco veces ms txico que el DDT al ingerirse, y 40 veces ms txico si se absorbe por la
piel. El endrin es 15 veces ms txico que el DDT para los mamferos, 30 veces ms txico para los peces y hasta 300 veces ms txico
para algunas aves [3].

Por lo general, la aplicacin final de los plaguicidas la hacen personas poco informadas, ms pobres y menos capaces de protegerse. A
menudo los bidones se guardan a la intemperie, junto a almacenes de alimentos o mercados y donde los nios tienen fcil acces o a ellos.
Estas reservas olvidadas son un grave peligro. Podran producir una tragedia en las zonas rurales y en las grandes urbes. Como resultado,
no debe sorprender que la agricultura sea una ocupacin peligrosa. En Estados Unidos, una de las pocas naciones de Amrica do nde se
tiene registro de este tipo de problemas, la tasa de mortalidad entre los trabajadores agrcolas en toda la nacin est estimada en 20,9 por
cada 100.000, debido a la exposicin a los plaguicidas, que es mayor que en cualquier otro segmento de la poblacin [9].
Los informes de las Naciones Unidas estiman que de todos los plaguicidas usados en la agricultura, menos del 1% alcanza los cultivos. El
resto termina contaminando la tierra, el aire y, principalmente, el agua. Como estos contaminantes son habitualmente no biodegradables y
slo una pequea cantidad de los residuos son tratados actualmente (por la carencia de tecnologas de tratamiento disponibles in-situ),
existe un gran problema de acumulacin de consecuencias no predecibles en un futuro de cercano. No obstante todas las caractersticas
nocivas de estos compuestos, la venta de plaguicidas en todo el mundo aumenta sustancialmente todos los aos, sobre todo en los pases
en desarrollo. En 1996, las ventas mundiales de esta industria fueron de 33.000 millones de dlares de las cuales mas del 70 % por ciento
se consume en pases en vas de desarrollo. El uso de plaguicidas en Centroamrica, es una prctica creciente. En Mxico por ejemplo,
aunque la produccin de plaguicidas ha estado disminuyendo, en 1996 se generaron alrededor de 6.000 toneladas de tan slo cuatro
plaguicidas, y su consumo aparente durante ese ao fue superior a las 6.700 toneladas (Figura 2) [10]. La venta y el consumo de DDT,
plaguicida organoclorado de uso restringido en muchos pases desarrollados, se ha mantenido con fluctuaciones alrededor de las 1000
toneladas anuales desde la dcada de los 80 y an es empleado profusamente en la prevencin del paludismo [11]. En total, el volumen
de insecticidas preparados solamente para uso agrcola ha variado entre 16400 toneladas como mnimo durante 1995 hasta 23300
toneladas como mximo en 1999 (Tabla I) [12].

Otro ejemplo importante de problemas relacionados con los plaguicidas se encuentra en las actividades de la agricultura inten siva
(invernaderos) propias de pases industrializados. Este sector est creciendo exponencialmente durante los ltimos aos en el rea
mediterrnea de la Unin Europea donde existen ms de 150000 hectreas de invernaderos en la actualidad. Esta actividad necesita
aproximadamente 200 veces ms plaguicidas que la agricultura tradicional. As, hay una creciente concienciacin pblica del dao
ambiental relacionado con la agricultura intensiva. Los problemas medioambientales asociados son una de las amenazas ms crticas para
el futuro de este sector, tan importante econmicamente.

2. TECNOLOGAS DISPONIBLES Y LIMITACIONES

Es urgente el desarrollo de tecnologas simples, de bajo costo y eficientes para la eliminacin in situ de estos contaminantes en el
ambiente. Actualmente estas tecnologas no existen y el tratamiento de, por ejemplo, efluentes para la eliminacin de estos contaminantes
es extraordinariamente caro. Como ejemplo, la FAO ha calculado que eliminar una tonelada de plaguicidas cuesta entre 3500 y 4000
dlares [8]. En la actualidad se han propuesto alternativas para reducir el consumo de plaguicidas como la modificacin de las prcticas
agrcolas, el uso de cultivos resistentes o el control biolgico de las plantas. Sin embargo, en la mayora de los pases en desarrollo estos
medios de combate de plagas son utilizados muy poco tal vez debido a la cultura o las polticas agrcolas de estos pases [13], y muy a
menudo por cuestiones de falta de recursos econmicos.

Existen diversas tecnologas para la destruccin de plaguicidas, que van desde tratamientos fsicos como la adsorcin y filtros
percoladores, hasta tratamientos biolgicos y procesos avanzados de oxidacin (ver Captulo 1). Las operaciones de tratamiento terciario,
actualmente implantadas en las depuradoras, como smosis inversa o adsorcin con carbn activado (procesos que obtienen una f raccin
diluida y otra muy concentrada en el contaminante, aunque no lo degradan), muy a menudo, parecen no ser suficientemente eficaces para
conseguir aguas con un mnimo contenido en los contaminantes ms persistentes (plaguicidas, fenoles, disolventes, etc.). Por ello, resultan
necesarias otras etapas de tratamiento que logren este objetivo. Los intervalos de concentracin (de manera general) en los que son
aplicados cada una de estas tecnologas fueron mostrados en la Figura 6 del Captulo 3.

Dentro del marco de referencia dado en el Captulo 3, los tratamientos de oxidacin avanzada posiblemente constituyan en un futuro
prximo uno de los recursos tecnolgicos ms utilizados en el tratamiento de aguas contaminadas con productos orgnicos procedentes de
efluentes industriales (industrias qumicas, agroqumicas, textiles, de pinturas, etc.), que no son tratables mediante tcnicas
convencionales debido a su elevada estabilidad qumica y/o baja biodegrabilidad.

Centrando nuestra atencin en los plaguicidas, algunos de ellos, son razonablemente degradables usando tecnologas que no son
fotocatalticas. Por ejemplo, los piretroides como el permetrin se degradan hasta en un 65% mediante procesos de ozonlisis [14] Los
plaguicidas triaznicos como atrazina, simazina y promazina han sido degradados utilizando ozono en ausencia de luz y mediante la
combinacin O3/H2O2 aumentando, por este ltimo proceso, la velocidad de la reaccin [15]. Algunos plaguicidas carbmicos han sido
transformados en derivados de menor toxicidad en presencia de perxido de hidrgeno y complejos de Fe(III) [16], mediante la aplicacin
de radiacin UV en presencia de oxgeno [17] y perxido de hidrgeno [18]. Muchos otros plaguicidas de diversas estructuras h an sido
degradados mediante procesos de oxidacin avanzada como irradiacin directa con luz solar [19-20] y ozono/Fe (III) [21].

A pesar de sus ventajas, esas tecnologas de tratamiento tambin presentan algunos inconvenientes que es preciso puntualizar. El empleo
de lmparas fluorescentes de luz ultravioleta para llevar a cabo la irradiacin de los efluentes a tratar puede aumentar los costos de
operacin hasta ms de tres veces por arriba del costo de operacin del proceso utilizando radiacin solar [22]. La aplicacin de
tecnologas que utilizan solo agentes oxidantes como el ozono o el perxido de hidrgeno no es lo suficientemente eficiente para la
eliminacin de los residuos de plaguicidas [23]. Puesto que el potencial de oxidacin de stos es menor que el de su combinacin con
radiacin UV, a menudo no son capaces de llevar a cabo la mineralizacin completa de los contaminantes, y generan residuos que podran
presentar complicaciones ambientales adicionales como alta toxicidad, persistencia, bioacumulacin o biomagnificacin.

Otra de las alternativas de tratamiento que ha sido analizada para la degradacin de estos contaminantes es la aplicacin de la
biotecnologa [24]. La aplicacin de cepas puras y consorcios microbianos a la degradacin de plaguicidas ha sido llevada a cabo para una
amplia variedad de sustratos. Plaguicidas clorados como toxafeno, aldrin, dieldrn, heptacloro y epxido de heptacloro, 2,4-D y DDT, entre
otros han sido degradados aceptablemente utilizando procesos biolgicos. En algunos casos, los porcentajes de degradacin obtenidos
aplicando este tipo de procesos biolgicos son de hasta 97% o mineralizacin de hasta 79% [4, 13 ,25-26]. A pesar de los resultados
alentadores, esta tecnologa presenta inconvenientes como largos tiempos de procesos (alrededor de 200 horas en los ejemplos
anteriores) y la necesidad de etapas prolongadas de adaptacin del sistema al ambiente txico provocado por el contaminante. El primer
factor es un inconveniente relativamente menor, puesto que dichos tiempos son comparables a los tiempos de aplicacin de procesos
biolgicos a la degradacin de otros contaminantes menos recalcitrantes que los plaguicidas. El segundo factor, sin embargo, es un serio
inconveniente, puesto que involucra largos periodos de adaptacin del microorganismo a las condiciones adversas que genera la presencia
del contaminante en el efluente. Adems, restringe el sistema de tratamiento a los contaminantes para los cuales se ha llevado a cabo la
adaptacin de la cepa

3. DEGRADACIN DE PLAGUICIDAS MEDIANTE FOTOCATLISIS

La descontaminacin fotocataltica solar es en la actualidad una de las ms exitosas aplicaciones de la fotoqumica solar. Corrobora este
hecho la variedad de instalaciones y proyectos que estn actualmente en operacin [27-30].

El grupo de los plaguicidas, comprende una gran gama de sustancias qumicas. Como ya se dijo (ver Captulo 3), algunos de ellos son
solubles en agua, otros se usan en suspensin, disueltos en compuestos orgnicos, en polvo, etc. No obstante, la mayora de ellos se
disuelven, suspenden o emulsifican en agua antes de aplicarse y la cantidad de agua residual que producen vara mucho dependiendo de
la naturaleza y el manipulado que se hace en los diferentes procesos, como el enjuagado y limpieza de los tanques de los equipos de
pulverizacin, vertido de los sobrantes de las aplicaciones, reciclado de los envases, etc. La destruccin de plaguicidas residuales se han
mostrado como uno de los mejores campos de aplicacin de la tecnologa de descontaminacin solar. Esta tcnica puede calificarse de
omnvora; ya que puede tratar disoluciones de baja concentracin de compuestos puros o suspensiones de formulaciones comerc iales
multicomponentes. Adems de la gran cantidad de residuos de plaguicidas generados en la agricultura, existe tambin una enorme
cantidad de residuos provenientes de las factoras que producen los ingredientes activos y, especialmente de las factoras donde los
componentes activos y otros compuestos del formulado son almacenados, mezclados, y envasados. Se ha ensayado ya la degradacin
mediante fotocatlisis con TiO2 de ms de un centenar de plaguicidas. Entre ellos, los ms ampliamente estudiados son los
organoclorados, organofosforados, carbamatos, tiocarbamatos, triazinas, etc. La Tabla II rene la mayora de la informacin disponible en
la literatura cientfica sobre la tecnologa de fotocatlisis con TiO2 aplicada a la descontaminacin de aguas que contienen estos
compuestos.
A continuacin se presentan algunos ejemplos de degradacin de plaguicidas (metamidofos, y pirimetanil) con radiacin solar y en la
planta piloto en la Plataforma Solar de Almera (PSA). La configuracin actual del campo de CPCs (ver Captulo 3) de la PSA tiene 6
mdulos (superficie total de colectores de Ar = 8,9 m2, volumen de fotorreactor de 108L, volumen total de planta de Vt = 247 L)
montados en una plataforma fija inclinada 37 (latitud local). Esta planta ha estado operando desde 1994 como se ha descrito en detalle
en otros trabajos anteriores [130-131]. Los ejemplos a discutir incluyen un caso de comparacin de la descomposicin de un producto
puro con un producto comercial y un estudio del producto comercial nicamente por la imposibilidad de disponer de compuesto p uro en
suficientes cantidades para realizar ensayos en planta piloto. . Se presentan dos enfoques totalmente distintos de la experimentacin en
este campo. En el caso del metamidofos se muestra cmo realizar experimentos cuyo objetivo sea obtener los parmetros necesarios para
disear el proceso de mineralizacin (y por tanto descontaminacin). En el otro caso (pirimetanil), se busca determinar, con mayor
exactitud posible, el mecanismo de reaccin mediante la aplicacin de tcnicas analticas complejas, para identificar la posible acumulacin
de diversos productos de degradacin parcial. Adems, se estudia la factibilidad de utilizar peroxodisulfato como oxidante, para acelerar la
reaccin fotocataltica (ver Captulo 3). A continuacin se describe el procedimiento empleado en todos los casos para evaluar la cantidad
de radiacin incidente.

Las constantes cinticas de los procesos fotocatalticos pueden ser obtenidas mediante la representacin de la concentracin de sustrato
en funcin de tres variables diferentes: tiempo, radiacin incidente dentro del reactor y flujo fotnico absorbido por el catalizador.

Dependiendo del procedimiento, la complejidad de estas constantes vara tanto como su aplicabilidad. Cuando se usa el flujo fotnico
absorbido por el catalizador como variable independiente, la extrapolacin de los resultados es mejor. Sin embargo, este procedimiento
requiere conocer algunos parmetros como el nmero de fotones incidentes que pasan a travs del reactor sin interaccin con el
catalizador, la direccin de la luz dispersada, la distribucin de tamao de las partculas suspendidas en el lquido, etc (ver Captulo 9).
Tales requerimientos tornan impracticable el procedimiento para el reactor usado para estos experimentos. El uso del tiempo experimental
como unidad de clculo podra originar errores en la interpretacin de los resultados, ya que el reactor tiene elementos iluminados y no
iluminados. Los reactores experimentales tan grandes como el utilizado en este trabajo, requieren mucha instrumentacin y el reactor
debe ser tambin lo ms verstil posible, lo cual incrementa sustancialmente el volumen no iluminado. Usando el tiempo de residencia,
que es el tiempo que el agua est expuesta a la radiacin, las conclusiones tambin pueden llegar a ser errneas, ya que, al usar el tiempo
como la variable independiente, las variaciones en la radiacin incidente en el reactor durante un experimento no son tomadas en cuenta.

La intensidad de la radiacin solar ultravioleta (UV) es un parmetro esencial para la evaluacin correcta de los datos obten idos durante
los experimentos fotocatalticos en una planta piloto de descontaminacin solar de agua. Consecuentemente, la cantidad de energa
recogida por los colectores (por unidad de volumen, kJ L -1) desde el comienzo del experimento hasta que cada muestra es tomada, QUVn ,
puede expresarse mediante la ecuacin (1), donde UV G,n es la intensidad media de la radiacin UV en el intervalo de tiempo t n, Ar es el
rea de los colectores solares del reactor, Vt es el volumen total del reactor y tn = t n tn - 1 es el intervalo entre los tiempos en que se
toman las muestras n-1 y n.

Para evaluar UV G,n , se ha utilizado un sensor de medida de la radiacin global UV (KIPP&ZONEN, modelo CUV3) montado en una
plataforma fija inclinada 37 (el mismo ngulo que los CPCs). Estos radimetros proporcionan datos en trminos de radiacin incidente,
WUV m-2, los cuales dan una idea de la energa que reciben las superficies que estn en la misma posicin que l con respecto al so l.

3.1. Tamaron

Una de las formulaciones comerciales elegidas es Tamaron (metamidofos, rganofosforado). Tamaron 50 contiene metamidofos 50%
p/v y otros orgnicos no especificados por el fabricante. Una disolucin acuosa de 0.33 mL/L de Tamaron tiene un COT de 100 m g/L (slo
28 mg/L son de metamidofos). Se realizan dos tipos de experimentos siempre con una concentracin de TiO 2 de 200 mg L-1 y un COT0=
100 mg L-1: Degradacin fotocataltica slo con TiO2, y con la adicin de 10 mM de S 2O8 2-. La reaccin de mineralizacin para el
metamidofos es:

La descomposicin del metamidofos libera una cantidad equivalente de fosfatos (1 mol de fosfato por mol de metamidofos). Por esta
razn, se mide la concentracin de fosfato para evaluar el grado de mineralizacin del plaguicida. No es conveniente usar las mediciones
de la concentracin de sulfato porque la descomposicin del peroxodisulfato aporta cantidades adicionales de sulfatos bastante elevadas.

No se consigue una significativa mineralizacin con el uso de catalizador (TiO2) sin S 2O8 2-: slo el 10 % del COT0 (aproximadamente un
36 % del plaguicida) es degradado con 75 kJ L -1 de energa acumulada (650 min. de irradiacin). El ensayo con peroxodisulfato supone
una mejora correspondiente a un factor de 18 veces en la velocidad de mineralizacin con respecto al ensayo sin S2O8 2-.
En el caso del pirimetanil se estudia la degradacin fotocataltica con TiO 2 de disoluciones acuosas de pirimetanil tcnico (98,2 % de
pureza) y de la formulacin comercial (Scala , 40 % pirimetanil). Se ha llevado a cabo un estudio cualitativo y cuantitativo de los
productos de degradacin generados durante el proceso mediante la utilizacin de cromatografa de gases acoplada a espectrometra de
masas (GC-MS) y cromatografa de lquidos acoplada tambin a espectrometra de masas (LC-MS). Han sido detectados como intermedios
de degradacin 22 compuestos (de los cuales se han identificado 17). Para evaluar la eficacia del proceso de extraccin de esos productos
de degradacin en disolucin acuosa, especialmente para los productos ms polares, se ha realizado un estudio de recuperacin con
pirimetanil y siete de los productos de degradacin que estn disponibles en el mercado como productos puros. Han sido compar adas la
extraccin lquido-lquido (LLE) y la extraccin en fase slida (SPE), con diferentes materiales. Se han propuesto dos caminos principales
en el proceso de degradacin: (i) ataque de los radicales hidroxilo al anillo bencnico y pirimidnico; (ii) hidrlisis fotoinducida de la
molcula por los enlaces del grupo amino.

4. CASO PRCTICO. RECICLADO DE ENVASES DE PLAGUICIDAS [132-133].

Este caso est enfocado especficamente en los problemas derivados de las actividades de la agricultura intensiva (invernaderos). Los
problemas medioambientales asociados son una de las amenazas ms crticas para el futuro de este sector, tan importante
econmicamente. Una de estas consecuencias medioambientales se deriva de la eliminacin de las botellas de plstico de los plaguicidas
que todava contienen pequeas cantidades residuales de stos. Normalmente, la mayora de dichas botellas son mezcladas con los
residuos convencionales de la agricultura o simplemente vertidas sin control. El reciclado de estos envases de plstico para otros usos
ofrece una posible solucin para este problema. Tras la recogida selectiva, los plsticos deben ser lavados antes de procesarlos para su
nuevo uso, dando lugar a agua contaminada con una mezcla de diferentes plaguicidas que debe ser tratada. La eficiencia del proceso
energa-solar/TiO2 ya ha sido probada en experimentos a escala de planta piloto Aunque este ejemplo se concentra especialmente en el
reciclado de envases de plaguicidas usados en el rea de El Ejido (Almera, Espaa), donde la agricultura intensiva (400 km 2 de
invernaderos) consume aproximadamente 1,5 millones de envases de plstico de plaguicidas al ao, pretende ser slo un ejemplo de
aplicacin para validar la tecnologa propuesta. Los resultados obtenidos podran ser aplicados a otros casos de contaminacin de aguas
por plaguicidas y podra tambin aplicarse a una gran cantidad de sustancias altamente contaminantes similares distribuidas actualmente
en contenedores.
Las aguas de lavado simuladas fueron preparadas por combinacin de diez formulaciones diferentes (Figura 5): Rhne-Poulenc Rufast
(Acrinatrin, C26H21F6O5, piretroide, 15% p/v), Merck Vertimec (Avermectina B1, C 48H72O14, sin familia, 1,8% p/v), AgrEvo Thiodan
(Endosulfan--, C9H6Cl6O3S, organoclorado, 35% p/v), AgrEvo Dicarzol (Formetanato, C 11H16ClN3O2, carbamato, 50% p/v), Bayer
Confidor (Imidacloprid, C9H10ClN5O2, sin familia, 20% p/v), Ciba-Geigy Match (Lufenuron, C17H8Cl2F8N2O3, benzoilurea, 5% p/v),
Bayer Tamaron 50 (Metamidofos, C 2H8NO2PS, organofosforado, 50% p/v), Dupont Vydate (Oxamilo, C 7H13N3O3S, oxima de
carbamato, 24% p/v), AgrEvo Scala (Pirimetanil, C 12H13N3, anilinopiridina, 40% p/v) y AgrEvo Previcur (Propamocarb, C 9H20N2O2,
carbamato, 72,2% p/v). Estos productos se usaron sin purificacin, es decir que todas las impurezas y aditivos contribuyen al contenido de
carbono orgnico total (COT). El contenido de COT de cada formulacin fue determinado en experimentos preliminares. Los 10 productos
comerciales elegidos han sido seleccionados porque son ampliamente usados en el rea de El Ejido, pertenecen a las familias de
plaguicidas ms usuales y/o tienen una estructura qumica muy diferente. En todos los experimentos fueron aadidas iguales cantidades
de COT (por ejemplo, 10 mg/L) de cada plaguicida para lograr la concentracin inicial de COT deseada (por ejemplo, 100 mg/L).

Algunos de los pesticidas normalmente se adhieren a las paredes del reactor por su carcter hidrofbico, y como consecuencia la medida
de TOC inicial era algo baja al principio del tratamiento para alcanzar un mximo (COTmax) a los pocos minutos de iluminacin. Por lo tanto
en este trabajo se us el COTmax en lugar del COT inicial para los clculos.

En la Figura 6 se muestra el efecto de la adicin de captadores de electrones (hidrgeno perxido y peroxodisulfato). El peroxodisulfato ha
sido elegido como adecuado debido a la mejora obtenida en la velocidad de la reaccin de mineralizacin, el consumo relativamente bajo
de este reactivo y la no influencia de la relacin molar S 2O8 2-/contaminante en la velocidad de reaccin (en el caso del hidrgeno perxido
siempre hay una relacin ptima que suele ser difcil de mantener a lo largo de la degradacin). La informacin obtenida permite optimizar
el uso del peroxodisulfato para obtener resultados fiables, y decidir si usar o no este reactivo para incrementar la velocidad de
mineralizacin. Despus de un periodo de induccin, el carbono orgnico total en transformado es CO2. Los valores de COT descienden
rpidamente hacia 0 en presencia de peroxodisulfato 10mM, sugiriendo que la adicin acelera fuertemente la degradacin de intermedios.
Se logra as una reduccin muy importante de la energa necesaria para la mineralizacin total dada por la ecuacin (1) (al menos 6 veces
para COT inicial alrededor de 100 mg/L). Esta reduccin puede traducirse en una reduccin equivalente de la superficie de colectores
necesaria para degradar los orgnicos en el agua de proceso. La concentracin inicial mxima ha sido establecida como 100 mg/L porque
a esta concentracin los plaguicidas comerciales producen una espuma apreciable en el agua y esto produce problemas de operacin en la
planta piloto. Adems, el objetivo de esta investigacin es el tratamiento de aguas residuales procedentes de una planta de reciclado de
envases de plaguicidas y estos problemas se producirn tambin en esta planta. Por lo tanto, 100 mg/L ha sido considerada como la
concentracin mxima a tratar.

Como la reaccin no sigue un modelo simple que conduzca a expresiones cinticas sencillas (por ejemplo, de orden uno o cero) no se
puede calcular una constante de velocidad de reaccin. El COT es un parmetro global, que refleja la formacin y descomposicin
simultnea de muchos, a veces varios cientos de productos. Para obtener una herramienta prctica para la comparacin de vario s
experimentos, han sido elegidos dos parmetros diferentes: En primer lugar la energa acumulada necesaria para alcanzar un grado de
mineralizacin determinado (QUV, X%COT se define como la energa acumulada incidente sobre el reactor por unidad de volumen
necesaria para mineralizar X% del COT mximo). Por otro lado, es conveniente el uso de la pendiente mxima de la curva de degradacin,
que es formalmente la pendiente de la tangente en el punto de inflexin (rQ,0). Esta magnitud tiene las dimensiones de una constante de
velocidad de orden cero (mg/kJ en lugar de mg/min, ya que se usa QUV y no tiempo como variable independiente), y por lo tanto es de
manejo simple.

Esta pendiente puede ser considerada aproximadamente como la velocidad inicial de la reaccin de mineralizacin.

Como se ha comentado, el rea de El Ejido (Almera) consume aproximadamente 1.5 millones de botellas de plstico de plaguicidas por
ao. Como el tratamiento fotocataltico propuesto en este trabajo est enfocado al tratamiento de la cantidad de producto que queda e