UNIVERSIDAD DE GUADALAJARA

CENTRO UNIVERSITARIO DE CIENCIAS EXACTAS E INGENIERAS

LABORATORIO DE ANLISIS DE REACTORES QUMICOS

PRCTICA 2

CINTICA DE LA DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE

HIDRGENO

INTEGRANTES:

GUILLN ESCAMILLA, FRANCISCO BRYAN

OLVERA FLORES, CARMEN YVONNE

PROFESOR: DR. GABRIEL LANDZURI GMEZ

OCTUBRE 06, 2017

RESUMEN
El estudio cintico de la descomposicin de perxido de hidrgeno catalizado por
xido de manganeso (IV) se llev a cabo. El efecto de las concentraciones de
reactantes y productos fueron estudiados. Los valores de los rdenes de reaccin
fueron determinados experimentalmente usando los mtodos integral, de vida
parcial y diferencial de Vant Hoff. Se observ experimentalmente un aumento del
volumen inicial de hasta el 65% durante la reaccin. Basados en los resultados,
para la reaccin heterognea catalizada, el orden de reaccin para el perxido de
hidrgeno es de primer orden. Lo anterior coincide con las estimaciones presentes
en la literatura.

INTRODUCCIN
El perxido de hidrgeno (conocido tambin como agua oxigenada) es un lquido
incoloro a temperatura ambiente con sabor amargo. Pequeas cantidades de
perxido de hidrgeno gaseoso estn presentes naturalmente en el aire. El
perxido de hidrgeno es inestable y se descompone rpidamente a oxgeno y
agua con liberacin de calor. Aunque no es inflamable, es un agente oxidante
potente que puede causar combustin espontnea cuando entra en contacto con
materia orgnica.
El perxido de hidrgeno se encuentra en bajas concentraciones (3-9%) en
muchos productos domsticos para usos medicinales y como blanqueador de
vestimentas y el cabello. En la industria, el perxido de hidrgeno se usa en
concentraciones ms altas para blanquear telas y papel, como componente de
combustibles para cohetes y para fabricar espuma de caucho y sustancias
qumicas orgnicas.

Cuando el perxido de hidrgeno entra en contacto con el medio ambiente:

Si es liberado a la atmsfera reaccionar rpidamente con otros

compuestos que se encuentran en el aire.
Se degrada rpidamente en el agua.
Si es liberado al suelo, el perxido de hidrgeno se degradar al reaccionar
con otros compuestos.
El perxido de hidrgeno no se acumula en la cadena alimentaria.

La descomposicin del perxido de hidrgeno est fuertemente afectada por

catalizadores. Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una
reaccin, pero al final del proceso permanece sin cambio. Un proceso cataltico
heterogneo incluye ms de una fase; en este caso el catalizador es un slido, en
tanto que reactivos y productos son lquidos y gaseosos. El catalizador modifica
nicamente la velocidad de una reaccin, pero no afecta su equilibrio
termodinmico.

BASES TERICAS
La Cintica Qumica se ocupa de la velocidad con que sucede una reaccin y de
las variables que la afectan (concentracin, temperatura, presin, etc.). Por lo
tanto, la Cintica informa del tiempo necesario para que se alcance el equilibrio.

La velocidad de una reaccin depende generalmente de la temperatura, la presin

y las concentraciones de las especies involucradas en ella. Tambin puede
depender de la fase o fases en las que ocurre la reaccin.

Los catalizadores son sustancias que afectan nicamente a la velocidad de la

reaccin, ya que no reaccin con los reactivos, y son sustancias que se mantienen
intactas durante la transformacin

El H2O2 es un cido dbil que se ioniza segn la reaccin (1). En medio alcalino el
perxido de hidrgeno sigue la reaccin (2) hasta la formacin del in perhidroxilo,
OOH-. En condiciones de elevada alcalinidad, el H2O2 puede descomponerse
segn la reaccin (3).

2 2 + + (1)

2 2 + 2 + (2)
1
2 2 2 + 2 (3)
2
En presencia de catalizadores slidos la descomposicin del H 2O2 se lleva a cabo
por medio de las reacciones expresadas en el esquema de reacciones (4).

2 2 + 2+ 3+ + +

2 2 + 2+ 2+ + + +

2 + + (4)

+ + 2

22 2 22 + 2
La descomposicin del perxido de hidrgeno fue realizada a temperatura
constante. La presin del sistema vara en funcin de la altura definida por un
volumen desplazado. El volumen desplazado se obtiene mediante:

= (5)

Los cambios del nivel del agua de la bureta (Vlectura) se deben a que volumen es
desplazado por el oxgeno liberado por la reaccin. Los valores del volumen de
lectura son medidas en relacin al tiempo transcurrido por la reaccin. El valor del
volumen inicial es constante.

Considerando el producto de la reaccin O2 como un gas ideal, la presin del

sistema es variable a partir de: = (6)

Donde es la densidad del H2O2, h es la altura desplazada por el volumen y g la

gravedad.

El nmero de moles de O2 fue obtenido a partir de (6) con la ecuacin de gases

ideales:

2 = (7)

En este caso los valores numricos de h y de V desplazado son iguales. El nmero de
moles del H2O2 se obtiene mramente por estequiometra:

2 2 = 22 (8)

El valor de la concentracin del perxido de hidrgeno a lo largo de su

descomposicin se obtiene mediante:
2 2
2 2 = (9)
0.1
El 0.1 indica el volumen inicial (constante) de H2O2 al cual se afor inicialmente.

La construccin de una grfica CH2O2 en funcin del tiempo es de nuestro inters

para conocer los valores de los rdenes de reaccin respectivos de cada producto.

Despus de haber obtenido datos experimentales por alguno de los mtodos

explicados, es necesario procesarlos para obtener los parmetros cinticos. Como
veremos, algunos de los mtodos de interpretacin de datos requieren de
experiencias apropiadas para los mismos.
1) Mtodo Integral
Este mtodo, en general, es aplicable a ecuaciones cinticas del tipo:

(10)
o eventualmente para reacciones: A + B Productos

(11)

en este caso si partimos de concentraciones equimolares de A y de B, entonces

CA=CB, y la ecuacin anterior se transforma en: ( ) = (12)

Donde n es el orden global de la reaccin. En este caso el mtodo integral nos

permite conocer slo el orden global. Los datos que se obtienen de la experiencia
son:

En el mtodo integral siempre es necesario suponer un orden global. Los pasos a

seguir son:
1. Suponemos un orden global de reaccin para la ecuacin:
1
= (13)

2. Utilizando el orden supuesto, se separan variables teniendo en cuenta si
la reaccin es V constante o variable. Luego se integra entre lmites: el
tiempo entre 0 y t, la concentracin entre CA0 y CA, y la conversin (en
caso de que se utilice esta variable) entre 0 y xA.
3. Para cada instante se calcula la constante especfica de velocidad. Si se
observa que dicho valor se mantiene constante, considerando errores
propios de las determinaciones experimentales, se establece que el
orden supuesto es el correcto, en caso contrario se vuelve al punto 1.
 Tener en cuenta que no son aceptables valores de k muy similares pero
que presenten una tendencia creciente o decreciente.

2) Mtodo Diferencial
Para una ecuacin cintica del tipo:

= (14)

1. Se obtiene el valor de la velocidad para cada tiempo, es decir la
derivada de CA=f(t), para cada tiempo. Esto se logra: a) En forma grfica
manual: se representan los puntos correspondientes a los pares (t; CA) y
se traza la curva. Luego por el mtodo del espejo se calcula la derivada
en cada punto.

En consecuencia obtenemos:

2. Si a la expresin (14) le aplicamos logaritmos neperianos

log ( ) = log + log (15)

obtendremos una recta cuya pendiente es n y la ordenada al origen es log k.

Ntese que n puede ser cualquier valor, incluso nmeros decimales. Es importante
tener en cuenta que el resultado obtenido depender de la precisin con que se
determine la derivada.
3) Mtodo del tiempo de vida media
El tiempo de vida media es el tiempo en el cual la concentracin se reduce a la
mitad. Se hacen diferentes experiencias variando la concentracin inicial, y para
cada una de ellas se determina el tiempo necesario para que la concentracin
inicial se reduzca a la mitad.

Se extraen los valores que nos interesan, y para una reaccin del tipo: A
productos donde:

= = (16)

separando variables y estableciendo los extremos de integracin:
0
1/2
2 1
= (17)
0 0

Si n1, integrndola se llega a:

1
( 1) 1
0 = [ 1 (1 )] (18)
2 2

la cual se puede linealizar aplicando logaritmo:

(19)

Siendo: (1) Variable dependiente, (2) Ordenada al origen, (3) Pendiente, (4)
Variable independiente. De (3) se obtiene el orden (n), y reemplazando n en (2) se
puede obtener k.

En la catlisis heterognea la reaccin tiene lugar en presencia de catalizadores

slidos, mientras que reactivos y productos se encuentran en fase lquida o
gaseosa. La mayora de los catalizadores heterogneos son metales, xidos
metlicos o cidos.
Los catalizadores metlicos ms usuales son Fe, Co, Ni, Pt, Cr, Mn, W, Ag y Cu
(generalmente metales de transicin con orbitales d parcialmente desocupados).
Los xidos metlicos que se usan normalmente como catalizadores son Al2O3,
Cr2O3, V2O5, ZnO, NiO y Fe2O2. Los cidos catalizadores ms comunes son
H3PO4 y H2SO4. Puesto que la catlisis tiene lugar sobre la superficie del
catalizador, para aumentar esta superficie, se utiliza el catalizador finamente
dividido, a menudo extendido sobre la superficie de un soporte poroso (o
propagador). Los soportes ms comunes son gel de slice (SiO2), almina
(Al2O3), carbono (en forma de carbn activo) y tierra de diatomeas. El soporte
puede ser inerte o contribuir a la actividad cataltica.

METODOLOGA
Materiales utilizados:

- 1 bureta de 50 mL - 1 cronmetro,

- 2 soportes universales - 1parrilla de agitacin magntica

- 1 pinza para bureta - 1 barra magntica,

- 1 probeta de 100 ml - 1 matraz aforado de 100 mL,

- 1 matraz Kitazato de 125mL con - 1 esptula

tapn de hule
- Reactivos
- 2 mangueras de hule
- 49 mL de H2O2 comercial
- 1 termmetro
- 0.05 gramos de MnO4

- Agua destilada
Primero se midi el volumen de 49 ml de perxido comercial luego se aforo a 100
ml, a la par de pesaron 0.05 gramos de xido de manganeso (IV). Enseguida se
mont el equipo como se muestra en como se muestra en la figura.
Posterior a eso se comenz a llenar la pera de decantacin cuidando que en la
bureta se nivelara el agua con el cero de esta, se prosigui vertiendo lo
previamente aforado al matraz kitasato y despus se agregaron los 0.05 gramos
de xido de manganeso (IV), rpidamente se colocaron el tapn, la manguera y se
comenz la agitacin con una mosca, en nuestro caso de 810 rpm, as se continu
y se leyeron los niveles de agua en la bureta a en los tiempos: 0.25, 0.5, 0.75, 1,
1.5, 2, 2.5, 3, 4, 5,......19, y 20 minutos, cuidando de no cambiar la velocidad de
agitacin. Posteriormente aumentamos al mximo la velocidad de agitacin de la
mezcla y esperamos alrededor de 40 minutos hasta que el nivel del agua no
cambiase ms. Tomando ocasionalmente lectura del nivel del agua
y cuidndose que la temperatura del bao de agua se mantuviera igual.

RESULTADOS
Mtodo integral

De acuerdo a lo que se aclar en las bases tericas en este mtodo es necesario

suponer el orden de reaccin por lo que a continuacin se presentaran las grficas
para verificar el orden de reaccin
 orden de Rxn 0
0.014
y = 0.0003x - 0.0003
0.012
R = 0.9594
0.01
0.008 orden de Rxn 0
[ H2O2]

0.006
0.004 Linear (orden de Rxn
0)
0.002
0
0 10 20 30 40
-0.002
Tiempo

Suponiendo orden de reaccin = 0 CA=CA0 - kt

De la ecuacin de la recta y = mx+b resulta m=0.0003 = -k, x = t y = CA, b = CA0

Despejando para k algunos valores al azar obtenemos:

0 1.0189E-06
1.0868E-05 1.7849E-05
8.1513E-06 7.0788E-06
Por lo que se puede concluir que no corresponde a este orden

orden de Rxn 1
0
-2 0 10 20 30 40
-4
-6 y = 0.2596x - 15.205
In[H2O2]

-8 R = 0.7148 orden de Rxn 1

-10
-12 Linear (orden de Rxn
-14 1)
-16
-18
-20
Tiempo

Suponiendo orden de reaccin = 1, In(CA0/CA) = kt

Despejando para k, algunos valores al azar obtenemos:

0.00196854 0.00107044
0.00118484 0.00093633
0.00102506
Aunque si hay variaciones la k promedio est dentro de los valores factibles.

Orden de Rxn 2
12000
10000
8000
!/[H2O2)

y = -219.73x + 4387.9 Orden de Rxn 2

6000
R = 0.2866
4000 Linear (Orden de Rxn 2
)
2000
0
0 10 20 30 40
Tempo

Suponiendo orden de reaccin = 2 (1/CA)-(1/CA0) = kt

Despejando para K algunos valores al azar obtenemos

-13.33475 -
- 4.90074702
8.79214286 -
- 2.61800469
6.99770127
Que no tiene ningn parecido por lo que no es de segundo orden
 Metodo diferencial
0
-20 -15 -10 -5 -2 0
-4
y = 0.4134x - 8.2985 -6
In Ca/t

R = 0.8864 Metodo diferencial

-8
conside 1
-10
Linear (Metodo
-12 diferencial conside 1)
-14
-16
-18
In Ca

Como ya se haba aclarado en las bases terica, aqu la pendiente de la recta

m=0.4134 tendra que ser la que determinara el orden de reaccin de 1er orden
por lo que m tendra que ser 1.

Vida media

45
40
35
30
y = 2.753x + 44.738
R = 0.7148 25
Tiempo 1/2

20
Series1
15
Linear (Series1)
10
5
0
-20 -15 -10 -5 -5 0
-10
In[H2O2]

Donde la ecuacin

y = In t1/2, m = (1-n), b = In((2n-1 -1)/(n-1)*k)), x=In CA

Si se despeja n con un sistema de ecuaciones da un valor aproximado de 1.7, por

lo que s aplica que sea de primer orden como se report en la lectura.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
En base a los resultados y las grficas construidas a partir de stos se afirma que
el orden de reaccin del perxido de hidrgeno en descomposicin heterognea
catalizada por xido de manganeso (IV) es de primer orden. Los mtodos integral
y de vida media as lo demostraron. Por otra parte, en el mtodo diferencial el
valor de m dist de su resultado esperado (valor de 1). Asumimos que la causa de
esto es la falta de datos experimentales ms all de los 40 minutos, puesto que
originalmente estaban estipulados de 60 a 70 minutos en total. La suma hipottica
de esos valores debera elevar el valor de la pendiente m, acercndose al 1.

REFERENCIAS
De la Macorra Garca, C; et. al. (2004). Estudio cintico de la
descomposicin del perxido de hidrgeno en condiciones de extrema
alcalinidad. Madrid.
Scott Fogler, H. (2008). Elementos de ingeniera de las reacciones
qumicas.
Paternina, E., et. al. (2009). Estudio cintico de la descomposicin
catalizada de perxido de hidrgeno sobre carbn activado. Recuperado de
http://www.scielo.br/pdf/qn/v32n4/v32n4a20.pdf
http://margaritalezama.wixsite.com/margaritalezama/descomposicion-de-
peroxido-de-hidrogeno
https://dqino.ua.es/es/laboratorio-virtual/descomposicion-catalitica-del-
peroxido-de-hidrogeno.html
UAM. (-). Catlisis. octubre 05,2017, de UAM Sitio web:
https://www.uam.es/docencia/reyero00/docs/catalisis.pdf
APNDICE A HOJA DE DATOS

Tiempo Volumen de
(min) lectura (ml)
0 28.1
0.25 28.1
0.5 28.1
0.75 28.2
1 28.3
1.5 28.5
2 28.7
2.5 28.85
3 29
4 29.4
5 29.7
6 30
7 30.3
8 30.6
9 30.95
10 31.3
11 31.55
12 31.8
13 32.1
14 32.4
15 32.55
16 32.8
17 33
18 33.2
19 33.4
20 33.65
29 40
38 43.3
APNDICE B LINK DIRECTO A HOJA DE CLCULO EXCEL
https://docs.google.com/spreadsheets/d/1JVgi261SE--
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