Objetivos

Conocer dos mtodos bsicos de purificacin de sustancias solidas entre los que
se encuentran la sublimacin y la recristalizacin
Aplicar los conceptos de solubilidad y presin de vapor de algunos slidos para
explicar las tcnicas de depuracin antes mencionadas.

Introduccin
El tema que se trata a continuacin es la recristalizacin y la sublimacin de sustancias
orgnicas. La primera, antes nombrada, es tal vez una delas ms sencillas formas de
purificacin de compuestos orgnicos slidos. Consiste en la disolucin de un slido
impuro en la mnima cantidad de solvente posible, para que ocurra la disolucin completa.
Algo a tener en cuenta es que la disolucin en la mayora de los casos se realiza en
caliente esto con el fin de saturar la solucin para que al enfriar se sobre sature y
precipiten los cristales. Este proceso es del tipo dinmico, de tal forma que las molculas
que estn diluidas estn en equilibrio con aquellas que forman parte de la red cristalina. El
gran ordenamiento de una red cristalina excluye la participacin de las impurezas, de tal
forma que debe ser un proceso lento. Si por alguna razn el enfriamiento es rpido parte
de las impurezas pueden quedar atrapadas entre la red cristalina.1
La sublimacin es el paso del estado slido al gaseoso y viceversa sin pasar por el estado
intermedio liquido; esto se fundamenta en la elevada presin de vapor de algunos
compuestos solidos a temperatura ambiente, aspecto que tiene relacin directa con las
fuerzas intermoleculares de tal forma que a mayor presin de vapor menores las fuerzas
intermoleculares. Siendo as, los slidos con estas elevadas presiones llegan a igualar la
presin atmosfrica externa de tal forma que se genera la ebullicin del solido
directamente sin pasar por el estado slido.2 Este procedimiento es esencial en algunas
mezclas de solidos pues permite separar fcilmente sus compuestos con menor
temperatura de sublimacin.
De tal forma, estas tcnicas representan una de las bases ms importantes en la
purificacin de compuestos orgnicos y fortalecen las habilidades del qumico a la hora de
trabajar con reactivos lo menos impuros posible; por lo dicho, esta prctica se realiz con
el fin de reconocer y aplicar los mtodos de depuracin.

Procedimiento
Recristalizacin: Se deposita en un tubo de ensayo aproximadamente 0.2024 g de una
muestra de cido benzoico junto a impurezas con una relacin 1:1, se aaden 4.0 mL de
agua y se pone en bao de arena hasta disolver totalmente tanto el cido benzoico como
as impurezas en el solvente. Cuando todo esta disuelto se procede a filtrar a gravedad
para eliminar las posibles impurezas insolubles en agua, esto se hace en un embudo de
caa corta y con algodn como filtro. Se procede a separar el filtrado en dos partes para
cristalizar, en un tubo de ensayo se cristalizo a temperatura ambiente y en el otro a bajas
temperaturas en un bao de hielo. Por ltimo se filtra cada una de estas, se pesa la
cantidad de cido benzoico se obtuvo y se mide el punto de fusin para determinar qu
tan puros estn los cristales.
Sublimacin: En comparacin con el proceso de recristalizacin, este es mucho ms
sencillo. Se deposita en un recipiente de porcelana aproximadamente 0.2005 g de la
muestra problema, el cual se pune sobre un bao de arena, se tapa con un embudo
invertido y este a su vez se tapa con algodn, a medida que el sistema va calentando se
empieza a dar un proceso de sublimacin y en las paredes del embudo una cristalizacin
por sublimacin inversa, se sigue este proceso hasta ver que la mezcla se torne algo
oscura debido a su escases de cido benzoico presente a ese punto. Se procede a raspar
el embudo para recuperar los cristales, pesar y tomar tambin el punto de fusin.

Datos, clculos y resultados

Durante el desarrollo de los clculos se usaran las siguientes formulas:

1 + 2 + 3 + +
= (1)

Donde representa el promedio de valores de una medicin.

% (. . ) = 100 (2)

Donde es el valor real y es el valor observado.

% () = 100 (3)

Donde es la masa total de cido benzoico en la muestra y es la masa obtenida
despus de la purificacin. Como la muestra era una mezcla 1:1 se espera que la mitad
de la misma fuera acido benzoico.

Tabla 1. Masas del cido benzoico impuro y purificado obtenido.

Procesos Acido %Rendimiento*

Mezcla 1:1
benzoico
acido cido benzoico
en
benzoico recuperado (g)
muestra
(g)
(g)

Sublimacin 0.2005 0.1002 0.0277 27.6

Recristalizacin 0.2024 0.1012 0.0110+0.0160=0.0270 26.7

*Se us la ecuacin (3) para calcular el rendimiento de la purificacin.

**La primera es la recuperada a T. Ambiente y la segunda en bao mara.
 Tabla 2. Puntos de ebullicin del compuesto de cido benzoico de laboratorio, impuro y
puro, adems de los obtenidos por sublimacin y recristalizacin en la prctica.

Punto de fusin
Acido benzoico
(C)

Impuro 117.8-121.3

Puro 124.5

Sublimado 123.1
Recristalizado 122.6-124.0*

Todos los puntos de fusin

fueron tomados en el mismo
equipo optimelt

*La primer temperatura se refiere al punto de fusin del cido benzoico recristalizado a
temperatura ambiente, el segundo en bao mara (0C).
Con los datos anteriores es posible conocer el error relativo en los puntos de fusin de los
reactivos obtenidos despus de cada procedimiento con la formula (2) y tomando como
valor terico el promedio de los puntos de fusin para el cido benzoico puro del
laboratorio:
123.6 124. .9
% (. . ) = 100 = 1.001%
124.9
122.6 124.9
% (. . ) = 100 = 1.841%
124.9
124.0 124.9
% (. . ) = 100 = 0.7206%
124.9

Discusin
La sublimacin al igual que la recristalizacin provee herramientas claves a la hora de
purificar un compuesto en estado slido; al igual que los lquidos, los slidos poseen
presin de vapor. Est es muy pequea para la mayora de compuestos, pero en el caso
del cido benzoico, el cual se trabaj en esta prctica, tal presin es suficientemente alta
como para poder alcanzar el paso del estado slido al gaseoso y viceversa, sin pasar por
fase liquida a una temperatura dada. Segn muestran los datos de la tabla 1 la
sublimacin es un proceso con muy bajo rendimiento pues tan solo se pudo tener un
27.6% de cido benzoico purificado de los 0.2005 g de muestra tratados. A parte de esto,
en la tabla dos se observa un punto de fusin de 123.1 C para el depurado, el cual fue
medido con un equipo optimelt, y que corresponde a un valor muy estimado al del cido
benzoico que se tena en el laboratorio (1.001% de error). En general se esperaba que
por sublimacin se obtuvieran resultados buenos en cuanto a la recuperacin del reactivo
de la muestra, la cual era una mezcla 1:1 entre el cido benzoico y otro compuesto
desconocido. Pero como se dijo anteriormente no fue as. Esta baja obtencin del
compuesto se pudo deber al tiempo de sublimacin el cual fue relativamente corto (20
minutos) y adems a que el compuesto que se iba a sublimar no se vea muy homogneo,
tena una parte abana y otra ms blanca, por lo que pudo haberse trabajado con una
parte del compuesto muy impura.
Durante el aumento de la temperatura de la mezcla trabajada se observ un
desprendimiento de gas que posteriormente se peg a las paredes en forma de muy finas
agujas traslucidas; Este tipo de cristales corresponden en la mayora de los casos a un
sistema triclnico el cual entre los siete sistemas conocidos (cubico, tetragonal,
ortorrmbico, monoclnico, triclnico, hexagonal y rombodrico) es el menos simtrico pero
con un grado de pureza bastante alto. En la literatura se encuentra que el cido benzoico
tiene punto de fusin 121.7 C3 y como se ve en la tabla 2 el compuesto del laboratorio
tena un punto de fusin de 124.5C. Por tal razn se puede suponer que el compuesto
del laboratorio no estaba totalmente puro, y que el obtenido por sublimacin es an ms
puro que el ya mencionado, pues est ms cercano al valor terico consultado.
En cuanto al proceso de recristalizacin, este se realiza por medio de dos variables, uno
cristalizando a temperatura ambiente y el otro en un bao de hielo. La apariencia de cada
uno de estas sustancias son muy diferentes, a grandes rasgos se puede decir que la que
se cristaliza a aproximadamente 0C en el bao de hielo, es ms densa y de color blanco
ms profundo, todo lo contrario a la cristalizada a temperatura ambiente la cual parece
ms uniforme en todo el solvente pero menos densa. Como se muestra en los errores por
punto de fusin, se obtiene menos error al cristalizar por medio de bao mara y su
explicacin es que posiblemente las impurezas sigan siendo solubles en este solvente,
aun a esta temperatura, permitiendo que solo se cristalice en gran medida el cido
benzoico.