Professional Documents
Culture Documents
9, 1094-1110, 2017
EMERGING CONTAMINANTS IN AQUATIC MATRICES FROM BRAZIL: CURRENT SCENARIO AND ANALYTICAL,
ECOTOXICOLOGICAL AND LEGISLATIONAL ASPECTS. Emerging contaminants occur in parts per trillion or less in aquatic
matrices. The effects related to the exposure of aquatic biota and human to them have been identified for different compounds.
The knowledge about the concentrations of the exposure is the first step to perform risk assessments. The present work describes a
literature review about occurrence in Brazilian aquatic matrices, and a discussion about biological effects, legislation and analytical
aspects involving the presence of emerging compounds. The review includes 58 papers published between 1997 and 2016, considering
the occurrence of personal care and pharmaceutical compounds, illicit drugs, hormones, pesticides and some other endocrine
disruptors compounds in the matrices sewage, surface, ground and drinking waters. The concentrations varied from ngL1 to gL-1,
depending on the region and the compound. However, the contamination scenario was aggravated by the combination of poor
sanitation status such as low investment in sewage treatment plants, which led to an expressive contamination of the receiving
waters with sewage and the current goods consumption level, which is similar to that of developed countries. These data provide
a good insight into the particular levels of contamination and can be used both for further researches and decision making in the
regulation area of public policy.
Keywords: emerging contaminants; endocrine disruptors compounds; drinking water; surface water; wastewater.
Tabela 1. Concentraes mnimas e mximas (ng L-1) para cada classe de contaminantes nas diferentes matrizes aquticas brasileiras e as tcnicas analticas
utilizadas nas determinaes
gua de abastecimento
Esgoto bruto Esgoto tratado gua superficial gua subterrnea
Classes/ pblico
Compostos Concentraes Tcnica Concentraes Tcnica Concentraes Tcnica Concentraes Tcnica Concentraes Tcnica
(ng/L) Analtica (ng/L) Analtica (ng/L) Analtica (ng/L) Analtica (ng/L) Analtica
LC-MS/MS
LC-MS/MS
Frmacos (13,9 - 3800) (680 3800) GC-MS (0,50 - 30421) HPLC-UV 18,5 LC-MS/MS
GC-MS
GC-MS
LC-MS/MS GC-MS
Cafena (0,29 - 753500) (1,8 - 5800)
HPLC-UV LC-MS/MS
LC-MS/MS LC-MS/MS GC-MS
LC-MS/MS
Hormnios (0,56 - 3180) GC-MS/MS (0,09 - 2080) (0,31 - 11130) HPLC-UV (1,0 340) LC-MS/MS
GC-MS/MS
GC-MS HPLC-FDL HPLC-FDL
Produtos de LC-MS/MS LC-MS/MS
(2,2 - 323,5) 137 GC-MS/MS (18 135,5)
higiene pessoal GC-MS/MS GC-MS/MS
Drogas ilcitas (174 - 9717) LC-MS/MS (3,0 - 5896) LC-MS/MS (6,0 652) LC-MS/MS
Subprodutos
do processo de
(100 41000) GC-ECD
desinfeco de
guas
GC-MS
LC-MS/MS LC-MS/MS
Bisfenol A (55,7 308,8) LC-MS/MS (220 - 5310) LC-MS/MS (2,8 - 39860) 160 - 3610
HPLC-FLD HPLC-FLD
GC-MS/MS
LC-MS/MS
Ftalatos (5,0 - 33100) (24 - 247) GC-MS/MS
HPLC-UV
LC-MS/MS
Alquilfenis (3030 - 78250) LC-MS/MS (1,2 - 1435) (0,04 4) LC-MS/MS
HPLC-UV
Compostos
(0,2 8,8) LC-MS/MS
perfluorados
Bifenilas
policloradas (5,0 330) GC-MS/MS
(PCB)
LC-MS/MS
HPLC-UV HPLC-UV
LC-MS/MS
HPLD-FLD HPLC-FLD
HPLC-UV
Pesticidas (0,5 - 23000) HRGC-ECD (10 - 68790) GC-MS/MS (0,2 - 2600)
HRGC-ECD
GC-MS/MS GC-MS
GC-ECD
GC-MS GC-NPD
GC-NPD
GC-ECD = Cromatografia gasosa com detector de captura de eltrons. HRGC-ECD = Cromatografia gasosa de alta resoluo com detector de captura de eltrons. GC-NPD = Cromatografia
gasosa com detector de nitrognio-fsforo. GC-MS = Cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas. GC-MS/MS = Cromatografia gasosa acoplada a espectrometria
de massas sequencial. HPLC-UV = Cromatografia lquida de alta eficincia com detector de ultravioleta. Em alguns trabalhos o UV foi obtido pelo Detector de Arranjo de Diodos
(DAD). HPLC-FLD = Cromatografia lquida de alta eficincia com detector de fluorescncia. LC-MS/MS = Cromatografia lquida acoplada a espectrometria de massas sequencial.
pelas ETE operando com pouca eficincia de tratamento, bem como estudados, 62% (98 compostos) foram quantificados em pelo me-
na gua tratada distribuda a populao a qual oriunda de mananciais nos uma amostra incluindo frmacos,4,24,4046 produtos de higiene
j comprometidos.37 pessoal,7,24,25,40,41,46,47 cafena,7,24,4042,4650 hormnios,7,9,18,2022,4042,46,5154
Westerhoff e colaboradores demonstraram que mtodos conven- drogas ilcitas,26,45,46 compostos de uso industrial7,9,20,22,42,44,46,5153,55 e
cionais de tratamento promovem a remoo de menos de 25% da pesticidas.2,3,7,24,2931,46,5568 As concentraes variaram cerca seis or-
concentrao da maioria dos interferentes endcrinos e, a presena de dens de grandeza, com valores entre 0,3 e 753,500ngL-1 (Tabela 1).
uma etapa de clorao, muito comum para desinfeco de guas no O estgio de contaminao dos corpos dgua reflete o uso e ocu-
Brasil, promove uma reduo de 20 a 90% nos nveis de concentrao, pao do solo de cada regio, logo, est diretamente relacionado com
dependendo das caractersticas de cada composto.36 No entanto, o o grau de saneamento bsico, bem como a densidade populacional e
problema da clorao a potencializao da formao de inmeros o tipo de economia dos diferentes estados brasileiros.
subprodutos que podem ser consideravelmente mais txicos que as Os pesticidas foi a classe de compostos mais estudada (22 artigos
molculas originais.1,3,38 publicados), visto que a temtica de contaminao por estas subs-
Processos de tratamento tercirios como ozonizao, processos tancias antecede as discusses sobre os contaminantes de preocupa-
oxidativos avanados (UV, UV/H2O2, fotocatlise homognea e hete- o emergente. Alguns so regulamentados no Brasil e os estudos
rognea, etc.), adsoro em carvo ativado, filtrao em membranas envolvendo a exposio a esses agentes txicos vo muito alm da
(microfiltrao, ultrafiltrao e nanofiltrao) e osmose reversa tm contaminao das guas, estando relacionados principalmente aos
sido aplicados em ETA e ETE como mtodos complementares de alimentos e a exposio ocupacional. Do ponto de vista ambiental,
remoo de contaminantes em inmeros pases.17,36 De maneira geral, os corpos dgua so as matrizes mais vulnerveis a contaminao
cada tipo de tratamento possui vantagens e desvantagens que devem indireta a qual pode estar em nveis de nanogramas a microgramas
ser consideradas pelas estaes no momento de se implementar um por litro, o que justifica o maior nmero de trabalhos sobre a con-
tratamento tercirio na planta. importante projetar custos, espao taminao por essa classe de compostos no pas que hoje o maior
fsico, alm de se conhecer o tipo de efluente que se deseja tratar, seja consumidor de pesticidas do mundo.
esgoto bruto, efluente industrial ou manancial, para que os resultados Albuquerque e colaboradores publicaram uma reviso crtica
atendam aos objetivos de cada tratamento. sobre a presena de pesticidas nos corpos dgua superficiais do
O reuso indireto de gua se tornou comum nos grandes centros Brasil juntamente com uma avaliao do risco para a vida aqutica.
urbanos, onde uma cidade capta gua de um manancial superficial No trabalho destacado a escassez de dados para o pas, uma vez
e lana seu efluente jusante do corpo hdrico e, aps alguns quil- que foram encontrados estudos sobre a presena de pesticidas em
metros, outra cidade utiliza o mesmo corpo receptor para abasteci- apenas 5 dos 27 estados brasileiros, o que corrobora com os dados
mento pblico e assim sucessivamente, deteriorando a qualidade do apresentados neste trabalho. Os autores verificaram ainda, que a
manancial ao longo do seu curso. Tal prtica realizada no Brasil classe dos herbicidas foi a mais estudada at o momento, no entanto,
sem qualquer planejamento urbano, o que ainda mais agravado com os inseticidas foram os que apresentaram os maiores riscos para a
o aporte de grandes quantidades de esgoto bruto nos mananciais, biota aqutica.69
dificultando ainda mais o tratamento da gua que distribuda po- Os compostos oriundos das atividades domstica e industrial
pulao. Um sistema de saneamento bsico adequado, com tratamento do homem foram estudados principalmente nos rios da regio sul e
de esgoto empregando inclusive tcnicas tercirias, capazes de gerar sudeste, as quais concentram o maior nmero de pessoas e indstrias,
um efluente cada vez mais incuo para o ambiente, permitiria que a o que remete aos cenrios mais crticos de contaminao. Apesar
prtica do reuso indireto de gua fosse usada de forma complementar dos ndices e saneamento bsico serem considerados mais elevados
ao reuso direto da gua (onde o esgoto tratado pode ser utilizado nestas regies, a quantidade em massa de efluente bruto lanados
para irrigao, recreao ou abastecimento pblico) garantindo no diretamente nos corpos dgua aliada a baixa vazo dos rios, com-
s a oferta, mas a qualidade das guas e, consequentemente a sade promete todos os usos da gua. Compostos como PPCP e hormnios,
da biota aqutica e do homem, principalmente nas grandes regies foram determinados em concentraes entre 0,3ngL-1 a 753,5 g
metropolitanas do pas.39 L-1, enquanto que em pases da Europa e nos Estados Unidos, por
exemplo, as concentraes mximas reportadas so da ordem de 2,0
Matriz: gua superficial g L-1.17,37 Outros trabalhos de reviso sobre a presena de frmacos
no Brasil tambm destacaram a escassez de dados e a grande faixa
A gua superficial foi a matriz mais estudada com um total de de variao das concentraes destes contaminantes nos diferentes
44 trabalhos publicados, visto a sua importncia para a garantia dos corpos dgua do pas.7072
usos mltiplos da gua em um pas onde as condies de saneamento Para a determinao dos compostos nos corpos dguas superfi-
bsico no favorecem a preservao destes recursos e, como resulta- ciais, os diferentes autores empregaram tanto a cromatografia lquida
do, inmeras substancias j foram quantificadas em rios de 9 dos 26 (LC) quanto a gasosa (GC) e os mais diferentes detectores, o que
estados brasileiros onde as pesquisas foram realizadas (Figura 2). Essa favoreceu uma variao muito grande nos limites de deteco dos
tendncia tambm pode ser explicada do ponto de vista analtico, uma mtodos analticos e, portanto, os mesmos foram mencionados na
vez que as guas superficiais so, na maioria das vezes, matrizes menos Tabela 1S e apenas os valores acima dos limites de quantificao dos
complexas que o esgoto, por exemplo. Outro fator que as concentra- mtodos analticos foram apresentados nesta reviso.
es de contaminantes nas guas superficiais so, em geral, maiores
que nas guas tratadas, conseguindo ser determinadas por equipamentos Matriz: gua subterrnea
com detectores menos sofisticados. Uma discusso mais detalhada com
relao s tcnicas analticas ser apresentada mais adiante. Os estudos realizados em amostras de guas subterrneas esto
A reviso da literatura apresentou 44 artigos publicados em revis- concentrados no Estado do Mato Grosso,5660,73 em So Paulo2,25 e em
tas indexadas sobre a presena de contaminantes emergentes em guas Santa Catarina74 e, apenas para a determinao de pesticidas, com
superficiais do Brasil, que totalizaram 193 compostos de diferentes exceo para o trabalho de Silva e colaboradores, que avaliaram a
classes em aproximadamente 75 corpos dgua de 9 dos 26 estados presena de compostos usados como filtros UV em protetores solares
brasileiros (Tabela 1, Tabela1S e Figura 2). Do total de compostos em amostras de manaciais subterrneos no interior do Estado de So
1100 Montagner et al. Quim. Nova
Paulo. Neste trabalho, o metoxicinamato de etilhexila foi o nico Matriz: gua envasada
contaminante determinado acima dos limites de quantificao do
mtodo analtico, o qual empregou extrao em fase slida e GC-MS/ Para esta matriz, foi encontrado um trabalho que investigou a
MS, em concentrao de 137ngL-1.25 ocorrncia de 16 compostos perfluorados (PFCs) em nove amostras
Com relao aos pesticidas, foram 30 princpios ativos determina- adquiridas no ano de 2014 e 8 analitos foram detectados. As maiores
dos, alm dos derivados da atrazina, que foi o herbicida mais estudado frequncias de deteco foram encontradas para os compostos: cido
no pas e, apesar de ser proibido em alguns pases, est entre os mais perfluoroheptanico (PFHpA, 67% de amostras positivas), cido
consumidos no Brasil, de acordo com o IBAMA.75 As concentraes perfluorobutanossulfnico (PFBS, 50%), cido perfluorooctanico
de atrazina variaram entre 10 e 18900ngL-1. A atrazina e o aloclor (PFOA, 33%) e cido perfluorohexadecanoico (PFHxDA, 33%).
foram os pesticidas mais frequentemente dectados dentre os 27 que Os compostos detectados ocorreram em concentraes de 2,6 a 15
foram monitoramento nas guas subterrneas da Slovenia de acordo ngL-1. O cido perfluorooctanossulfnico (PFOS) no foi detectado
com Gotvajn e colaboradores.76 Na Grcia, o monitoramento das em nenhuma amostra.28 Os PFCs so muito estveis devido ao carter
guas subterrneas da Macednia Central apontaram a atrazina, da ligao C-F e so considerados poluentes orgnicos persistentes
alaclor, desetilatrazina (DEA), metolaclor, simazina e carbofurano (POP).
entre os mais frequentemente detectados dentre as cem amostras A preocupao com a presena dos contaminantes emergentes
analisadas entre 1996 e 1997.77 A determinao dos derivados de nas guas de abastecimento pblico remetem preocupao com
compostos, como os da atrazina (deisopropilatrazina (DIA), (DEA) a sade humana. sabido que a qualidade da gua que servida
e 2-hidroxiatrazina) por exemplo, importante para se entender o populao reflete tanto a qualidade do manancial como a eficincia do
destino deles no ambiente e poder inferir sobre a toxicidade mesmo tratamento, e que a presena destes compostos e os riscos associados
aps um longo perodo da aplicao. a eles, no esto contemplados nas regulamentaes vigentes pelos
Em Chapec (SC), Olivo e colaboradores determinaram as diferentes motivos que esto sendo discutidos neste trabalho. Diante
concentraes de glifosato, que o agrotxico mais consumido no deste cenrio, comum as pessoas inferirem que o consumo de gua
Brasil, em 13 diferentes poos tubulares profundos e as concentraes envasada (ou gua mineral) traga menor risco sade e, portanto, esse
variaram entre 246 e 6800ngL-1, com uma frequncia de deteco tpico tambm foi brevemente discutido, de forma a complementar
de 38%. A determinao de glifosato foi feita empregando SPE, deri- a temtica relacionada a esse uso da gua.
vatizao, e HPLC-FLD com limite de quantificao de 240ngL-1.74 As guas naturais, principalmente as guas minerais, podem ser
A Figura 5 apresenta as concentraes mximas obtidas para os envasadas e a partir de ento so comercializadas como um alimen-
pesticidas que foram quantificados em pelo menos uma amostra de to. Neste processo, o interessado deve obter a Concesso de Lavra
gua subterrnea. A Tabela 1 mostra que as concentraes variaram da gua de acordo com o Cdigo de Minerao; com a Resoluo
entre 10 e 68790ngL-1 nas diferentes amostras estudadas. CONAMA n. 09, de 06/12/90, referente ao Licenciamento Ambiental
e com a Portaria n. 374/09 do DNPM (Departamento Nacional de
Produo Mineral), atravs da Norma Tcnica n. 01/09, a qual des-
creve as Especificaes Tcnicas para o Aproveitamento das guas
Minerais e Potveis de Mesa.79
O Brasil, em 2013, estava classificado em dcimo nono lugar no
ranking dos pases com maior consumo per capita de gua mineral
envasada. Por esta estatstica, atribuiu-se a cada brasileiro o consumo
anual de 90,3 L.80 Questiona-se, no entanto, se o vasto mercado de
gua envasada a imagem da pureza esperada do produto e se h
regulamentaes que assegurem a qualidade da bebida, preservando
a sade humana. A legislao brasileira possui uma Resoluo da
Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA) que versa so-
bre gua envasada (RDC n 274, de 22 de setembro de 2005). Nesta
Resoluo, so definidos limites mximos de concentrao de alguns
compostos orgnicos que podem estar presentes neste produto.
Em 2007, foi realizado um estudo de ocorrncia de ftalatos em
amostras de gua mineral envasada adquiridas no comrcio local da
cidade de Campinas/SP. Foram alvo de estudo os ftalatos de dimetila
Figura 5. Concentraes dos pesticidas quantificados em pelo menos uma (DMP), dietila (DEP), butil-benzila (BBP), di-n-butila (DnBP), di-(2-
amostra de gua subterrnea do Brasil de acordo com os dados descritos -etil-hexil) (DEHP) e di-n-octila (DnOP). Para 6 amostras de gua
na Tabela 1S sem gs, a frequncia de deteco de DMP, DEP e DnOP foi de 17%,
para o DEHP foi de 33%, para o BBP foi de 67% e o ftalato que foi
Ribeiro e colaboradores descreveram sobre as dificuldades e os mais frequentemente encontrado foi o DnBP, ocorrendo em 83%
custos para o monitoramento de guas subterrneas, bem como a das amostras. Das 4 amostras gaseificadas, no foram detectados os
importncia em se conhecer o destino, principalmente dos pesticidas compostos DMP, DEP, DnOP, a frequncia de deteco do BBP foi
aps a sua aplicao. Tal contaminao, depende da natureza qumica de 50% e tanto o DnBP quanto o DEHP ocorreram em 75% delas. Em
de cada substancia, bem como o tipo de solo e, consequentemente a seguida, a segunda etapa desse estudo consistiu em anlises ao longo
mobilidade na interface gua/solo.78 Alm dos pesticidas, os frma- da vida de prateleira da gua envasada. No estudo temporal, o ftalatos
cos veterinrios seguem essa mesma rota aps serem administrados detectados foram o DnBP, DEHP, DEP e o BBP, com um mnimo
e, portanto, requerem estudos semelhantes. Por outro lado, de se de 1gL-1 para DEP e BBP, um mximo de 4gL-1 para o DnBP e
esperar que a contaminao das guas subterrneas por compostos os valores foram similares ao longo do tempo. A baixa variao de
de origem domstica ou industrial seja mais susceptvel prximos resultados entre os meses de estocagem, embalagem (PP, PET e vidro)
aos poos e reas de recargas. e tipo de gua (com e sem gs) sugeriram que a origem mais provvel
Vol. 40, No. 9 Contaminantes emergentes em matrizes aquticas do Brasil 1101
de contaminao seja do processo de envase ou at mesmo da fonte estiagem, uma vez que no h o efeito de diluio causado pelas
natural da gua, no entanto, o que ainda mais preocupante, foi a chuvas. Por outro lado, ao analisar o cenrio de contaminao por
persistncia dos compostos durante a vida de prateleira do produto compostos oriundos das atividades agrcola e pecuria, possvel
mostrando que no houve degradao destes compostos.81 inferir que as concentraes destes nos corpos dgua sejam maiores
Com relao qualidade da gua envasada, a RDC n 274/05 da em perodos de chuvas devido a lixiviao dos solos. Alm disso, a
Anvisa no apresenta nenhum parmetro relacionado a presena de aplicao via area de pesticidas pode ser considerada outra grande
ftalatos e compostos perfluorados. Mesmo que a Portaria 2914/11 do fonte de contaminao dos corpos aquticos.
Ministrio da Sade contemple um valor mximo de DEHP para a Majewsky e colaboradores estudaram o balano de massa de
gua potvel (8gL1), essa Portaria no tem alcance para as guas cinco contaminantes emergentes: sucralose e acesulfame (adoantes
envasadas, cuja responsabilidade de fiscalizao da Anvisa, tampou- artificiais), iopromida e omnipaque (agentes de contraste) e a carba-
co para fontes subterrneas, cuja responsabilidade do CONAMA. mazepina (frmaco utilizado no tratamento de epilepsias) no Lago
Parano localizado em Braslia (DF), um importante reservatrio
Fontes e destino no ambiente usado como fonte de gua para abastecimento pblico e que recebe
efluentes de ETE em diferentes pontos. Os autores indicaram um
As propriedades fsico-qumicas dos contaminantes ditam seus aumento lento na concentrao dos compostos persistentes e uma
destinos no ambiente e tambm so usadas para se obter o melhor situao de estado estacionrio para os compostos mais facilmente
mtodo analtico para a determinao em amostras ambientais. A degradveis, alm disso, o cenrio analisado mostrou uma projeo
solubilidade em gua (sat) estabelece a concentrao mxima do onde a reduo das emisses devido aos investimentos em tratamentos
contaminante dissolvido e dependente do pH, da temperatura e da tercirios nas ETE s seria observada depois de dez anos, devido ao
presena de materiais particulados ou matria orgnica nas amostras elevado tempo de residncia neste reservatrio.84
ambientais. Os coeficientes de partio e de adsoro e a hidrofobici-
dade influenciam na distribuio dos contaminantes entre os diferentes Sobre as diferentes classes de contaminantes emergentes
compartimentos: gua, sedimento e biota aqutica. A biomagnificao determinadas no Brasil
resultante de uma srie de etapas de bioacumulao que podem ocorrer
na cadeia alimentar, a qual agravada devido exposio crnica aos Diferentes classes de compostos foram determinadas nas diferen-
contaminantes. A volatilidade de uma substancia nos corpos dgua tes matrizes aquticas brasileiras, conforme discutido anteriormente
determinada pela Constante de Henry, porm, dentre os contaminantes e, a seguir, est apresentado uma breve discusso sobre cada uma
emergentes aquticos abordados neste trabalho, poucos compostos dessas classes.
apresentam volatilidade suficiente para que a transferncia da fase Os frmacos pertencem a uma das classes de contaminantes
aquosa para a atmosfrica seja um sumidouro efetivo.82 emergentes mais estudadas em todo o mundo (sendo a segunda mais
Para frmacos, hormnios, drogas de abuso e compostos presentes estudada no Brasil), pois so constantemente lanados no ambiente
em produtos de higiene pessoal e domstico, pode-se prever como em grandes quantidades, alm de serem produzidos com a finalidade
principal fonte de contaminao os efluentes das ETE. No entanto, de apresentarem efeitos biolgicos. Muitos so persistentes e lipo-
o Censo 2010 do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica flicos, podendo ser bioacumulados, outros so parcialmente meta-
(IBGE) indicou que apenas 32,9% da populao brasileira possui bolizados pelo organismo e seus metablitos, lanados no ambiente,
rede coletora de esgoto e apenas parte deste esgoto coletado recebe tambm podem causar efeitos biota e ao homem.
algum tipo de tratamento antes de ser lanado aos corpos dgua.83 Os frmacos incluem todas as drogas consumidas com ou sem
Ou seja, de se esperar que a qualidade dos mesmos reflita o cenrio prescrio mdica, de uso humano ou veterinrio, e suplementos
de uso e ocupao da bacia na qual est inserido, uma vez que, muito alimentares. Nas ltimas dcadas houve um aumento significativo no
embora as grandes cidades apresentem elevados ndices de coleta e consumo de medicamentos em todo o mundo, inclusive no Brasil,72
tratamento de esgoto, ainda h grande aporte de esgoto in natura principalmente aqueles vendidos sem prescrio mdica, como os
sendo lanado diretamente nos recursos hdricos comprometendo analgsicos e antitrmicos e aqueles de uso contnuo como os regu-
assim a qualidade das guas. ladores lipdicos, anticoncepcionais e antidepressivos. O mercado
Para os compostos de uso industrial, os prprios efluentes farmacutico mundial movimenta bilhes de dlares anualmente,
industriais gerados durante o processo so as principais fontes com um crescimento de mercado que tem se expandido tanto em
de contaminao para o ambiente. A regulamentao que rege os quantidade como em variedade de novos princpios ativos85 (existem
padres de emisso de poluentes (CONAMA 430/2011) especifica aproximadamente 3000 compostos diferentes sendo usados como
valores mximos permitidos para alguns metais, leos e solventes ingredientes ativos de frmacos em todo o mundo).1
orgnicos, assim como parmetros fsico-qumicos, mas no espe- A presena de frmacos em amostras ambientais tem sido re-
cifica outras substancias. Como consequncia, ela permite que portada desde a dcada de 70 em concentraes de nanogramas a
outros contaminantes sejam lanados para os corpos dgua. Nestes microgramas por litro.86,87 Os dados apresentados na Tabela 1 podem
casos, a principal fonte de atenuao acaba sendo a diluio, o que ser complementados com a reviso de Quadra e colaboradores os
no necessariamente minimiza os efeitos potenciais de muitos con- quais selecionaram alm dos artigos descritos neste trabalho, algumas
taminantes. Mesmo com a diluio, estes compostos ainda podem dissertaes e teses defendidas em diferentes Universidades do Brasil
ser detectados em rios pertencentes a reas com intensa atividade para discorrer sobre os efeitos da presena de frmacos nos sistemas
industrial em concentraes capazes de causar efeitos adversos em aquticos brasileiros.72
organismos saudveis.7,9,20,22,42,44,46,5153,55 Alm do efluente, o produto As maiores preocupaes so com os frmacos de origem hor-
manufaturado outra fonte difusa destes contaminantes. Eles so monal, dado seu potencial de interferncia endcrina; os frmacos
liberados do produto por meio de lixiviao, entretanto, esta via psicoterpicos, que agem diretamente no sistema nervoso central;
contribui minoritariamente para o estoque destas substancias nas e os antimicrobianos devido ao fato de promoverem um aumento
matrizes ambientais. na quantidade de bactrias resistentes. Este ltimo, vem recebendo
O cenrio de contaminao por compostos oriundos de efluentes grande destaque na Organizao Mundial da Sade (OMS ou WHO,
industriais, hospitalares e domsticos agravado nos perodos de do ingls World Health Organization) nos ltimos anos e, em 2016
1102 Montagner et al. Quim. Nova
foi lanado um alerta mundial sobre esta problemtica, a qual pases Com relao s drogas ilcitas ou drogas de abuso, a preocupa-
do mundo todo devero participar com aes de grande, mdio e pe- o ambiental foge do aspecto regulatrio uma vez que so ilcitas.
queno porte com objetivo de minimizar os efeitos da resistncia aos Os trabalhos descritos na literatura abordam mtodos analticos para
antimicrobianos. De acordo com a OMS, so necessrios inovaes a determinao em concentraes traos,9497 apresentam dados de
e investimentos em pesquisa e desenvolvimento de novos medica- ocorrncia em esgoto,15,9598 em corpos dgua superficiais26,45,46,94,95,98,99
mentos antimicrobianos, vacinas e instrumentos de diagnstico.88 e na gua tratada,26,100 e buscam por endpoints ecotoxicolgicos que
Presente em alguns medicamentos do tipo analgsico, antigripais possibilitem correlacionar um efeito a uma concentrao, permitindo
e inibidores de apetite, a cafena, estudada em 12 dos 58 trabalhos que uma avaliao do risco tanto para a biota aqutica quanto para
includos nesta reviso (~20%), um dos produtos mais consumidos a sade humana possa ser analisada com clareza. O Escritrio das
no mundo, podendo ser encontrada tambm em cerca de 60 espcies Naes Unidas sobre Drogas e Crimes (UNODC do ingls, United
de plantas, em diversos produtos alimentcios como caf, chs, cola, Nations Office on Drugs and Crime), rgo internacional que imple-
chocolate, guaran, condimentos, alm do tabaco. A cafena pertence menta medidas para o combate e controle do uso de drogas, considera
ao grupo de compostos qumicos chamados xantinas que so substn- o termo droga ilcita no apenas a identidade qumica da substncia,
cias capazes de estimular o sistema nervoso, produzindo um estado mas todo o seu ciclo desde a inteno da produo at o seu consumo.
de alerta de curta durao.89 A absoro da cafena no organismo A cannabis, as anfetaminas, a cocana e os opiceos esto entre as
muito rpida, assim como a distribuio, passando rapidamente para classes mais consumidas, correspondendo a aproximadamente 90%
o sistema nervoso central. O corpo humano no necessita de cafena do consumo mundial. Entretanto, a prevalncia e os padres de uso
e o seu consumo moderado no est associado a nenhum risco variam entre pases. No Brasil, os ltimos dados publicados pelo
sade, exceto em algumas situaes especiais, como a gestao e a Observatrio Brasileiro de Informaes sobre Drogas (OBID) e pelo
hipertenso, por exemplo. UNODC relataram a cannabis e a cocana como as classes de maior
A presena de cafena nos corpos dgua sobretudo de ori- consumo entre os usurios.101
gem antrpica. Estudos tm mostrado que a cafena altamente Alguns compostos de uso industrial tambm so classificados
metabolizada pelo organismo e, apesar de apenas 3% da quantidade como contaminantes emergentes, tendo sido determinado em amos-
ingerida ser excretada pela urina na forma in natura,89 a quantidade tras de esgoto, guas superficiais e de abastecimento pblico no Brasil
que chega ao ambiente (via excreo ou outras rotas) suficiente em concentraes entre 0,04 e 78250ngL-1. Dentre eles, pode-se citar
para ser detectada por meio de tcnicas analticas simples, como por o bisfenol A, os alquilfenis, as bifenilas policloradas, os ftalatos, os
exemplo, a cromatografia lquida acoplada ao detector de absoro compostos perfluorados (PFC, do ingls perfluorinated compounds) e
no ultravioleta (UV).42,4850,90 os retardantes de chama bromados.1,17 A maior preocupao est nas
A cafena ocorre em altas concentraes (at mgL-1) no esgoto quantidades em que so lanados ao ambiente, uma vez que a maioria
e, por ser um composto estvel e bastante solvel em gua, ela destes compostos no possui padres de emisso e, portanto, no h
parcialmente removida pelas ETE, podendo remanescer em corpos um valor mximo designado especificamente ao lanamento deste tipo
dgua superficiais e, consequentemente, em guas destinadas ao de contaminante pelo efluente. Alguns pases tm adotados valores
abastecimento pblico provenientes de mananciais impactados.6,23 de referncia para a gesto de algumas substncias consideradas
Por esses motivos, a cafena tem sido considerada um marcador qu- mais relevantes do ponto de vista de contaminao ambiental, como
mico sensvel e especfico de atividade antrpica e vem substituindo exemplos, a Directive 2008/105/EC da European Parliament and The
outros marcadores biolgicos de esgoto como, por exemplo, o E. Council e a Canadian Environmental Protection Act.17 Muitos so
Coli.6,48,49,8992 Um outro estudo correlacionou ainda a concentrao lipossolveis e alguns deles so ainda classificados como poluentes
de cafena com o potencial estrognico de amostras de guas superfi- orgnicos persistentes.
ciais, pois mesmo no sendo considerada um interferente endcrino, O bisfenol A um dos compostos mais estudados em matrizes
oriunda do esgoto domstico, o qual apresenta uma srie de outros ambientais. utilizado no processo de obteno de resinas do tipo
compostos que podem causar alteraes no sistema endcrino.93 epxi e alguns polmeros, podendo ser aplicado em embalagens de
De acordo com os trabalhos considerados nesta reviso, no alimentos, produtos infantis, entre outros.102 Alquilfenis so utiliza-
houve publicao em revista indexada focado na ocorrncia de ca- dos nas indstrias de leos lubrificantes, resinas, plsticos e borrachas,
fena em esgoto, enquanto que houve 10 trabalhos que determinaram como aditivos ou plastificantes. Especialmente o nonilfenol pode ser
este composto em amostras de guas superficiais, em concentraes disponibilizado no ambiente por ser produto de degradao de seu
entre 0,29 e 753500ngL-1, e 4 trabalhos a quantificaram em amos- anlogo etoxilado, utilizado em detergentes.8,42,53 As bifenilas policlo-
tras de gua tratada em concentraes entre 1,8 e 5800ngL-1. Estas radas so usadas em fluidos hidrulicos e de transferncia de calor,
concentraes esto na mesma ordem de grandeza que aquelas lubrificantes, em capacitores dieltricos e como plastificantes, mesmo
determinadas em efluentes tratados de outros pas de acordo com tendo sua produo banida na dcada de 80,82 devido as caractersticas
Sodr e colaboradores.23 fsico qumicas de persistncia, resduos dessas substncias ainda so
Os produtos de higiene pessoal referem-se aos cosmticos, possveis de serem detectados nos corpos dgua.55 Os ftalatos so
fragrncias, compostos antimicrobianos, antioxidantes e cremes amplamente utilizados como plastificantes e so alvo de pesquisas
preservativos, inseticidas repelentes e os protetores solares, cujo que buscam conhecer a sua ocorrncia em diversas matrizes alm da
consumo mundial vem aumentando exponencialmente na ltima ambiental, como bolsas de soro, de sangue, em brinquedos, alimentos,
dcada. Muitos compostos usados nestes produtos so lipossolveis cosmticos e plsticos.103 Os compostos perfluorados so aplicados
e, portanto, possuem alto potencial de bioacumulao,1 e alm disso, em modificaes de superfcies, como por exemplo, obteno de
alguns so parcialmente removidos pelos processos de tratamento superfcies antiaderentes, so utilizados como surfactantes, assim
convencionais de gua e esgoto.17 Desde 2010, o Brasil ocupa a 3 po- como em espumas de combate a incndio e tambm em embalagem
sio no consumo mundial, perdendo apenas para os EUA e Japo, de de alimentos. Por ocorrerem por longos perodos no ambiente sem
acordo com a Associao Brasileira da Indstria de Higiene Pessoal, sofrerem degradao, os PFC so considerados poluentes orgnicos
Perfumaria e Cosmticos (Abihpec), o que pode nos remeter a um persistentes. Os retardantes de chama bromados tm sido usados em
cenrio tpico de contaminao ambiental, principalmente nas regi- diferentes produtos tais como tecidos, eletrnicos, plsticos e espu-
es sul e sudeste do pas onde a densidade populacional mais alta. mas poliuretanas, no entanto, so compostos orgnicos persistentes
Vol. 40, No. 9 Contaminantes emergentes em matrizes aquticas do Brasil 1103
no ambiente e que tm sido determinados em locais distantes das no sistema endcrino humano em comparao aos demais tipos de
fontes de emisso.1 estrgenos, enquanto que os xenoestrognios so menos potentes,
Uma outra classe de contaminantes preocupantes sob o ponto de porm mais provveis de serem encontrados no ambiente.
vista ambiental a dos pesticidas. De acordo com os dados desta Os estrognios naturais fazem parte de um grupo de vrios
reviso, a classe de compostos mais estudada no pas conside- hormnios lipossolveis produzidos principalmente nos ovrios, mas
rando o nmero de trabalhos e a quantidade de ingredientes ativos tambm em quantidades considerveis na placenta e em menores
investigados. Foram reportados 22 trabalhos em amostras de guas quantidades nos testculos e no crtex adrenal. Os hormnios estra-
superficiais, 8 em amostras de guas subterrneas, 7 em amostras de diol, estrona e estriol so os trs principais estrognios endgenos.
gua de abastecimento pblico e mais de 120 pesticidas diferentes. Alm destes, a progesterona e a testosterona so exemplos de outros
O cultivo agrcola gera um desequilbrio biolgico na natureza hormnios naturais que, assim como os estrognios, so excretados
seja pela remoo de culturas competitivas, pelo uso de linhagens diariamente pela urina e podem ser determinados nos corpos dgua
obtidas por seleo, falta de revezamento de culturas numa nica que recebem grandes aportes de esgoto domstico.7,9,18,2023,4042,46,5154
rea de plantio, adubao, irrigao, poda ou controle de pragas. Os estrognios sintticos, encontrados em produtos farmacuti-
O aumento da populao mundial e, consequentemente, o aumento cos, so esterides que tiveram suas estruturas moleculares alteradas.
pela demanda de alimentos, aliado as prticas modernas de cultivo, Os principais usos esto relacionados aos contraceptivos, terapias
consolidaram os pesticidas como a principal ferramenta para assegu- de reposio hormonal e tratamento de neoplasias. So compostos
rar a proteo contra perdas na produo ou destruio de culturas. sintetizados para agirem diretamente no sistema endcrino, por isso
H, portanto, uma disseminao de diferentes substncias qumicas possuem alto potencial estrognico.
desenvolvidas para atuar em um conjunto especfico de pragas, mas O termo xenoestrognio aplicado a uma srie de substncias
que acabam sendo potencialmente danosas a organismos no alvos qumicas produzidas pelo homem que confundem os receptores
incluindo a biota e o homem.104 celulares dos estrognios no organismo, interferindo nas mensagens
A preservao da qualidade ambiental um dos principais desa- bioqumicas naturais. Podem ou no ser compostos do tipo esteroidais,
fios deste cenrio, tendo em vista a grande quantidade de pesticidas tendo a habilidade de mimetizar ou bloquear a atividade dos horm-
que so lanados no ambiente. O Brasil o maior consumidor de pesti- nios endgenos, bem como alterar a forma como os hormnios e seus
cidas do mundo. De acordo com o ltimo Boletim de Comercializao receptores proteicos atuam, so produzidos e/ou metabolizados.82 O
de Agrotxicos e Afins publicado pelo Ministrio do Meio Ambiente mecanismo de ao depende da estrutura qumica de cada molcula,
(MMA) atravs do Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos assim como o potencial estrognico e, consequentemente, os efeitos
Recursos Naturais Renovveis (IBAMA) foram comercializadas observados nos organismos.
aproximadamente 478 mil toneladas de ingredientes ativos no pas
entre 2009 e 2012, o que representou um aumento mdio de cerca de Efeitos relacionados presena de compostos interferentes
234% quando comparado 2006. Esse documento mostrou ainda que endcrinos no ambiente
a classe dos herbicidas foi a mais comercializada, com a venda de 299
mil toneladas em 2012, seguida pelos fungicidas (60 mil toneladas) A preocupao com a presena de xenoestrognios no ambiente
e acaricidas (37 mil toneladas).75 teve seus primeiros relatos no final dos anos 30 quando Dodds e
Ainda assim, a regulao brasileira deficitria em seus critrios Lawson reportaram sobre a atividade estrognica do bisfenolA, ou
de qualidade de gua. Estes so baseados em agncias regulamenta- seja, a capacidade de agir no sistema endcrino de animais e seres
doras de outros pases ou na OMS e no consideram a variedade de humanos, e a partir de ento, outros pesquisadores comearam a
pesticidas utilizados nas diferentes regies do Brasil, as caractersti- discutir a possibilidade de alguns compostos terem a habilidade de
cas particulares da agricultura nacional, alm dos efeitos potenciais minimizar a ao dos hormnios endgenos.110112
causados devido exposio crnica mesmo em concentraes O livro Primavera Silenciosa, de autoria de Rachel Carson,
extremamente baixas, da ordem de picograma a nanograma por litro, publicado em 1962,113 mostrou de inmeras formas os efeitos nocivos
como as encontradas nas amostras ambientais. sade humana e aos animais provocados pela exposio ao DDT
(dicloro-difenil-tricloroetano). DDT foi determinado em amostras
COMPOSTOS INTERFERENTES ENDCRINOS superficiais do Brasil em concentraes entre 6 e 130ngL-1,30,55 e
alguns estudos apontam para a possibilidade de afetar as geraes
Dentre os contaminantes emergentes, alguns compostos so ainda futuras devido ao potencial de bioacumulao deste pesticida.105 A
classificados pelos seus potenciais ou capacidades de alterarem as Revoluo Verde iniciou-se nos anos 60, impulsionou a produo
funes do sistema endcrino e, consequentemente, causar efeitos agrcola e, com isso, houve uma grande disseminao do uso de
adversos em um organismo saudvel ou em seus descendentes.105 pesticidas que foram desenvolvidos e comercializados com poucas
So denominados interferentes endcrinos e definidos pela USEPA restries de regulamentao.
como um agente exgeno que interfere na sntese, secreo, trans- Em 1965, Stumm-Zollinger e Fair publicaram o primeiro artigo
porte, ligao, ao ou eliminao dos hormnios naturais no corpo indicando que os estrgenos no so completamente eliminados pelas
que so responsveis pela manuteno da homeostase, reproduo, ETE.114 Em 1970, Tabak e Bunch investigaram o destino dos esteri-
desenvolvimento e/ou comportamento.106 des durante o tratamento de esgoto e afirmaram sobre a importncia
Os interferentes endcrinos podem pertencer a diferentes classes. de se estudar a degradao deles nas ETE e no ambiente, uma vez
So exemplos os hormnios naturais e sintticos, os fitoestrognios, que estes compostos so fisiologicamente ativos mesmo em baixas
os alquilfenis, os retardantes de chama bromados, o bisfenolA, fta- concentraes.115 Isso corrobora com a preocupao com relao
latos, os hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA), as bifenilas presena e s concentraes destas substncias nos diversos efluentes
policloradas, e alguns pesticidas.1,107109 analisados no Brasil, em que 60% dos trabalhos determinaram esta
Agncias ambientais e organizaes no-governamentais clas- classe de compostos (Figura 1).
sificam os interferentes endcrinos em trs classes principais: os Apesar dos primeiros relatos relacionados a presena dos in-
estrognios naturais, os estrognios sintticos e os xenoestrognios. terferentes endcrinos no ambiente datarem da dcada de 1960, o
Os estrognios sintticos apresentam maior capacidade de interferir assunto no ganhou importncia significativa at os anos 90, quando
1104 Montagner et al. Quim. Nova
a presena de hormnios naturais e sintticos em ETE foram relacio- Os efeitos causados pela presena de interferentes endcrinos em
nadas com o impacto na reproduo de peixes expostos aos efluentes guas usadas para dessedentao de animais tambm foi relatado por
da ETE.116,117 A partir de ento, iniciaram-se os estudos com foco na Gotardo e colaboradores, ao correlacionar a presena de bisfenol A na
ocorrncia destes contaminantes em ETE e nos corpos dgua em gua servida as cabras com a diminuio na quantidade de espermas
nveis de sub microgramas por litro.4,118120 Paralelamente, estudos dos animais.160
in vitro e in vivo comearam a ser reportados sobre os possveis De maneira geral, muitos dos compostos determinados no Brasil
mecanismos de ao de compostos xenoestrognios no organismo j tiveram seus efeitos investigados em algum ensaio biolgico, seja
de mamferos.121125 in vitro ou in vivo, os quais podem ser usados para discutir o cenrio
Um dos exemplos mais conhecidos o caso envolvendo a con- analisado com vistas para uma avaliao preliminar do risco associado
taminao de crocodilos no lago Apopka (Flrida/EUA), na dcada a presena destes contaminantes nas diferentes matrizes.
de 1980. Na ocasio, alguns pesquisadores notaram que a populao
desses animais estava diminuindo ano a ano. Estudos subsequentes O ASPECTO REGULATRIO
demonstraram que a exposio contnua de alguns pesticidas, mes-
mo em concentraes baixas, sobre os ovos da espcie interferiu no O Programa das Naes Unidas para o Meio Ambiente (UNEP,
desenvolvimento do sistema reprodutor dos animais, tornando-os do ingls United Nations Environment Programme) e a Organizao
infrteis.126 Mundial da Sade classificam como sendo essencial e urgente o co-
Uma evidncia dos possveis efeitos provocados pela exposio nhecimento das fontes, transformaes e destino dos contaminantes
humana aos interferentes endcrinos foi observada entre os anos 50 emergentes no ambiente, e isso gera um grande desafio para os le-
e 70 com mulheres grvidas que tomaram dietilestilbestrol, um es- gisladores que precisam lidar com mais de mil substncias diferentes
trognio sinttico prescrito para evitar aborto espontneo e promover que necessitam ser priorizadas para ento serem regulamentadas. Esta
o crescimento do feto. A maioria das filhas dessas mulheres nasceu deciso se d frente s evidncias de inmeros danos observados s
estril e algumas desenvolveram um tipo raro de cncer vaginal. Nos populaes silvestres, bem como de possveis alteraes observadas
filhos, provocou anormalidade nos rgos sexuais, baixa contagem em seres humanos e a ocorrncia no meio.
de espermatozides e tendncia a desenvolverem cncer nos testcu- Para tal, diversos pases implementaram metodologias para
los.127 Nos trabalhos considerados nesta reviso, o dietilestilbestrol a priorizao de contaminantes ambientais. Estes mtodos tm
foi analisado em guas superficiais e de abastecimento, mas no foi critrios definidos para avaliar, selecionar e agrupar substncias.
detectado em nenhuma amostra em concentraes acima dos limites O resultado da aplicao da priorizao geralmente gera grupos
de deteco dos mtodos empregados.7,19 de substncias para as quais se devem ou dar prioridade para re-
Apesar disso, os efeitos sobre a sade humana associados aos gulamentaes legais, ou priorizar pesquisas para comprovao de
interferentes endcrinos ainda no so definitivamente comprovados. seus efeitos adversos, e outro grupo para as quais no necessrio
Porm, outras evidncias sugerem que a antecipao na idade da tomar providncias legais.
menarca,128,129 a diminuio da qualidade do smen,121,130132 o aumento A USEPA disponibilizou em 2015 a Contaminant Candidate
da incidncia de cncer de mama,133,134 obesidade134136 e o desenvol- List-4 (CCL-4), a quarta atualizao de uma lista de contaminantes
vimento precoce do crebro137 podem estar associadas exposio candidatos a futura regulamentao nos termos da lei para guas
de seres humanos em desenvolvimento frente a esses compostos. tratadas (Safe Drinking Water Act, SDWA). Nela esto includos,
Outro trabalho discute ainda o mecanismo de transporte de compostos dentre os cem compostos ou grupos qumicos, estrognios, frmacos,
interferentes endcrinos, como o bisfenol A, pela placenta e aponta produtos de higiene pessoal, produtos de uso industrial e pesticidas.161
efeitos negativos no desenvolvimento neurolgico dos bebs.138 Outro programa da USEPA denominado Endocrine Disruptor
Mnif e colaboradores apresentaram uma reviso sobre os efeitos Screening Program (EDSP), visa fazer uma classificao de com-
e interferncia endcrina provocados pela exposio a inmeros postos com relao perturbao endcrina. Este programa divido
pesticidas. Por exemplo, para a atrazina, um dos herbicidas mais em nveis (conhecidas como Tier 1 Screening e Tier 2 Testing). A
consumidos no Brasil, foram listados efeitos como inibio andro- primeira estratgia (Tier 1 Screening) baseada em estudar substn-
gnica, disfunes no hipotlamo e produo de prolactina, induo cias para identificar quais delas tem potencial para interagir com o
da produo de estrgenos, danos nas glndulas adrenais e reduo sistema endcrino, e os compostos-alvo do estudo so selecionados
do metabolismo de hormnios esterides.108 com base em rotas de exposio (ex: via gua tratada, via alimentos,
Com relao aos ftalatos, Singh e Li reportaram vinte doenas etc.). Os compostos que so testados nesta fase Tier 1 Screening e que
associadas exposio a trs principais compostos (DnOP, BBP e apresentam resposta de interferncia endcrina podem ser encami-
DEHP), incluindo disfunes no sistema endcrino, genital e urol- nhados para os testes de efeito no sistema endcrino (Tier 2 Testing),
gico, complicaes no fgado e doenas cardiovasculares.139 buscando estabelecer quantitativamente a dose-resposta do efeito. Os
Outros estudos mostraram que a exposio de diferentes orga- resultados da segunda fase so utilizados para a avaliao de risco do
nismos frente aos interferentes endcrinos levaram ocorrncia de composto. Os primeiros compostos testados foram majoritariamente
efeitos como a feminizao de peixes,140149 alteraes no desenvol- ingredientes ativos de pesticidas, contidos na First List of Chemicals
vimento de moluscos e anfbios,150154 disfunes no metabolismo for Tier 1 Screening.162 Como resultado, em 2015, a USEPA destacou
da testosterona em Daphnias155,156 e o desenvolvimento anormal de o potencial estrognico em 18 das 52 substncias testadas, descri-
rgos em diferentes organismos aquticos.19,146,149,150,157,158 tos no documento Tier 1 Screening Results for 52 Chemicals.163
Na ndia, aps observarem o declnio de cerca de 95% da quan- Alm disso, em 2010 foi criada a Second List of Chemicals for
tidade de uma espcie de urubus (Oriental white-backed vulture) na Tier 1 Screening, a qual foi revisada em 2014 e esto includas 109
dcada de 90, Oaks e colaboradores apresentaram fortes evidencias substncias, das quais 41 so ingredientes ativos de pesticidas e 68
de que as doenas renais que afetaram os animais foram decorrentes so compostos identificados no mbito da lei americana para gua
da ingesto de resduos de diclofenaco presentes nas carcaas de tratada (SDWA), sendo que a etapa Tier 2 Testing ainda no havia sido
bfalos e cabras tratados com o frmaco.159 No Brasil o diclofenaco concluda at o fechamento desta reviso.164 importante notar que a
foi determinado em amostras de guas superficiais e de esgotos bruto busca pelo conhecimento nos diferentes modos de ao dos compos-
e tratado em concentraes entre 9 e 1600ngL-1.4,12,13,24,4042,4446 tos interferentes endcrinos processo dinmico e interdisciplinar
Vol. 40, No. 9 Contaminantes emergentes em matrizes aquticas do Brasil 1105
que considera aspectos qumicos, ecotoxicolgicos, regulatrios e quais 49 so de ao herbicida) e o crescimento do mercado. Dos
socioeconmicos da presena deles no ambiente. praguicidas empregados no cultivo da cana-de-acar, a CETESB
Na Unio Europeia, as aes para levantar os compostos priori- priorizou 23 herbicidas, dos quais apenas sete so legislados pela
trios para serem legislados foram iniciadas em 1999. Foi definida Portaria MS 2914/2011 que trata da potabilidade da gua. A partir
uma metodologia para priorizao de substncias que agem ou so deste levantamento, foram derivados critrios para os 17 herbicidas
suspeitas de agirem como interferentes endcrinos,165 sendo que os no legislados na gua para consumo humano.173 A derivao de um
principais critrios para a classificao das substancias em diferentes critrio consiste na avaliao dos dados ecotoxicolgicos de uma
grupos foram o volume de produo, a reviso de listas de prioritrios dada substancia obtidos por estudos epidemiolgicos e cenrios de
j existentes, o grau de persistncia no ambiente, evidncias cientficas exposio (agudo, crnico, efeitos genotxicos ou teratogncios, entre
sobre os efeitos adversos e o grau de exposio da biota e de seres outros) que gera um valor mximo permitido que garanta a qualidade
humanos aos contaminantes.166168 Essa primeira lista de candidatos da gua para os seus usos pretendidos.174
priorizao foi publicada no ano 2000 no relatrio Towards the A Cmara Tcnica de Sade Pblica da Associao Brasileira
establishment of a priority list of substances for further evaluation de Engenharia Sanitria e Ambiental (ABES) publicou em 2012 o
of their role in endocrine disruption e continha mais de 500 subs- Guia de potabilidade para substancias qumicas, no qual apresentou
tncias. Depois de mais de uma dcada de pesquisa, os resultados critrios de potabilidade para 72 compostos considerados prioritrios
cientficos de relevncia regulatria para a Unio Europia foram para o Estado de So Paulo com base em uso e ocorrncia. Neste
apresentados no documento State of the art assessment of endocrine trabalho est apresentado um fluxograma de aes integradas entre
disruptors.169 Com relao aos contaminantes emergentes (e no sade e meio ambiente que poderiam ser aplicadas quando forem
necessariamente os suspeitos de serem interferentes endcrinos), Von detectadas, na gua de abastecimento pblico, substancias qumicas
der Ohe e colaboradores apresentaram uma nova abordagem para a que podem oferecer riscos sade humana, de forma a garantir a
avaliao do risco ecotoxicolgico que foi usada para priorizar 500 qualidade da gua que servida populao.175
contaminantes orgnicos no mbito da European Water Framework Os critrios derivados pela CETESB e pela ABES estabele-
Directive. A priorizao foi feita comparando os valores conhecidos ceram valores apenas para gua destinada ao consumo humano.
como PNEC (do ingls, Predicted No-Effect Concentration) que Consequentemente, estes critrios no consideram os efeitos rela-
indica a mxima concentrao que um contaminante pode estar na cionados exposio de organismos aquticos no alvos expostos
gua e que no se espera que ocorram efeitos crnicos na biota, com cronicamente a esses contaminantes. Assim, a preservao da vida
os respectivos MEC (do ingls, Measured Exposure Concentration) aqutica, e a qualidade da gua para fins de dessedentao, irrigao
que so as concentraes mximas do contaminante medidas na gua. e recreao no necessariamente esto assegurados por esses valores.
Os compostos que apresentam valores de MEC maior que seus res- No Brasil a Resoluo CONAMA 357/2005 estabelece valores para
pectivos PNEC so priorizados com base na frequncia de deteco.170 os diferentes usos pretendidos da gua. Em alguns casos os valores
Em 2016, de uma colaborao entre Auckland Council e derivados poderiam ser cerca de mil vezes menores dependendo da
Universidades da Nova Zelndia, foi publicado o relatrio tcnico margem de segurana estabelecida para cada uso.
An Update on Emerging Organic Contaminants of Concern for New A legislao brasileira ainda deficitria em seus critrios de
Zealand with Guidance on Monitoring Approaches for Councils qualidade. Dentre os milhares de compostos consideradas conta-
no qual foi recomendado que uma estratgia de monitoramento seja minantes emergentes, apenas cerca de 30 pesticidas esto contem-
empregada no pas de forma a identificar, inicialmente, classes de plados Portaria MS 2914/2011 e/ou nas Resolues CONAMA
compostos prioritrios, com base na identificao dos compostos 357/2005 e 396/2008, que tratam da qualidade das guas superficiais
mais relevantes de cada classe em um amplo universo amostral, e subterrneas, respectivamente. Isso representa aproximadamente
para em uma segunda etapa refinar as pesquisas com as classes de 7% de todos os pesticidas autorizados para uso no Brasil (~380),
contaminantes mais preocupantes e os locais mais impactados in- que o maior consumidor de pesticidas do mundo. Alm disso, os
cluindo inclusive anlise em sedimentos.171 E, finalmente, em uma valores mximos estabelecidos no consideram os efeitos estro-
terceira etapa realizar avaliaes de efeitos e biodisponibilidade dos gnicos dos contaminantes que, se assim considerados, poderiam
contaminantes emergentes nos locais mais crticos. Isso porque h gerar valores mximos seguros at mil vezes menores que os valores
pouca informao sobre a presena dos contaminantes emergentes atuais vigentes.
nos corpos dgua da Nova Zelndia e, portanto, essa foi a maneira
escolhida no pas para iniciar as pesquisas nesse universo to abran- O ASPECTO ANALTICO E OS BIOENSAIOS
gente de compostos e matrizes ambientais.
No Brasil, no h registros de programas oficiais voltados para a Os avanos nas pesquisas relacionadas aos contaminantes
problemtica dos contaminantes emergentes, muito embora as discus- emergentes est intimamente atrelado ao avano tecnolgico da
ses nos diferentes setores da sociedade tm aumentado significati- instrumentao analtica. Muitos contaminantes, seus subprodutos e
vamente nos ltimos anos e as pesquisas acadmicas tm contribudo metablitos esto presentes no ambiente em concentraes na ordem
expressivamente, fornecendo inmeros subsdios para tomadas de de picograma a nanograma por litro (pgL-1 a ngL-1, respectivamente)
decises, o que tem despertado o interesse de reguladores, empresas e requerem mtodos analticos com limites de deteco muito baixos
de saneamento, rgos governamentais e a populao em geral. para que sejam detectados. De fato, as ferramentas analticas foram
Em 2010, a Companhia Ambiental do Estado de So Paulo aperfeioadas ao longo do tempo e se tornaram cada vez mais sen-
(CETESB) disponibilizou o Relatrio Final da Proposta para sveis e seletivas, propriedades imprescindveis para possibilitar a
Derivatizao de Critrios para Contaminantes Ambientais da deteco de compostos a nveis traos em matrizes complexas como
Agricultura no qual foram identificados os principais praguicidas so as amostras ambientais, nas quais h impurezas e interferentes
usados nas lavouras paulistas atravs de dados fornecidos pelo em concentraes possivelmente mais altas que as dos prprios
Instituto de Economia Agrcola.172 A cana-de-acar foi selecionada contaminantes emergentes. O aprimoramento analtico permitiu a
como a cultura representativa do Estado de So Paulo, dada a imensa determinao tanto de novos contaminantes, quanto de contaminantes
rea cultivada (24% da rea agrcola na safra 2008/2009), a quanti- que provavelmente j estavam presentes no ambiente, mas os mtodos
dade de praguicidas empregada na lavoura (63 princpios ativos, dos analticos no tinham detectabilidade suficiente para determin-los.
1106 Montagner et al. Quim. Nova
o caso dos hormnios femininos, que sempre foram excretados pela outros. Esses bioensaios podem empregar diferentes mecanismos de
urina das mulheres e, portanto, enriquecem os esgotos diariamente, deteco incluindo: proliferao de clulas; LBA (do ingls, Ligand
mas necessitava-se de mtodos analticos com detectabilidade ade- Binding Assay); induo de vitelogenina, protena produzida no fgado
quada para quantific-los. de peixe fmea em resposta aos estrgenos, que pode ser extrada do
Inicialmente foi preciso saber como quantificar esses contami- plasma e quantificada (a produo de vitelogenina em organismos
nantes em concentraes traos empregando o parque instrumental machos um indicativo de interferncia endcrina que tem sido
que havia disponvel. Para tal, foram publicados por diferentes explorado em diversos estudos);70,123,141,148 induo de luciferase
grupos de pesquisa em todo mundo, diversos trabalhos descrevendo (termo genrico empregado para diferentes enzimas oxidativas que
mtodos analticos utilizando GC-MS,3,4,11,23,5860,176,177 GC-ECD,3,30 produzem bioluminescncia durante a reao enzimtica) e intera-
HPLC-DAD,31,42,48,50,63,67,73,178,179 ou HPLCFL.14,21,42,74,78,180 Nas Tabelas es antgeno-anticorpo como os bioensaios YES (do ingls, Yeast
1 e 1S esto apresentadas as tcnicas analticas empregadas para a Estrogen Screen),194 BLYES (do ingls, BioLuminesce Yeast Estrogen
determinao dos contaminantes emergentes no Brasil. Com o avano Screening), CALUX (do ingls, Chemical Activated LUciferase gene
da espectrometria de massas sequencial e seu acoplamento com cro- eXpression).123
matografia lquida, o LC/MS1,15,181,182 e o LCMS/MS,1,7,8,12,13,18,29,183,184 O bioensaio denominado YES, desenvolvido por Routledge e
juntamente com o CG-MS/MS,36,185,186 consolidaram-se como as me- Sumpter em 1996,194 vem sendo largamente utilizado para a ava-
lhores ferramentas analticas para a determinao dos contaminantes liao da atividade estrognica195 de amostras ambientais tais como
emergentes em concentraes traos. efluentes de ETE,196199 guas superficiais9,51,93,200 e gua tratada,19,20
As tcnicas de preparo de amostras tambm acompanharam esse bem como para avaliar a eficincia de diferentes tipos de tratamento
desenvolvimento analtico e possibilitaram atingir altos fatores de de efluentes.196,201203
concentrao dos analitos. A extrao em fase slida (SPE, do ingls, No Brasil, Sanchez confirmou a induo de vitelogenina por
Solid Phase Extraction) uma das tcnicas mais utilizadas. Trata-se E2 e EE2 em peixes machos (Rhamdia quelen) nativos da regio do
de uma tcnica que desloca os compostos das matrizes aquosas para Paran.204 Bergamasco e colaboradores reportaram a maior sensibi-
solventes orgnicos utilizando volumes menores de solvente quando lidade do bioensaio BLYES quando comparada s anlises qumicas
comparada extrao lquido-lquido, alm de conferir seletividade por LC-MS/MS ao estudar quatro diferentes mananciais (Represa de
extrao de classes de compostos de interesse devido grande Tanque Grande, Rio Atibaia, Rio Sorocaba e Rio Cotia) no Estado de
variedade de fases extratoras (sorventes) comercializados atualmen- So Paulo.9 Dias e colaboradores avaliaram a atividade estrognica
te.187 Mais recentemente, com a possibilidade de se fazer a extrao dos rios Paraba do Sul e Guandu, no Estado do Rio de Janeiro usando
em linha com a determinao por LC-MS/MS, tcnica denominada YES como bioensaio e reportaram a preocupao com o potencial
SPE on line, houve uma reduo significativa no tempo de anlise e estrognico superior a 1ngL-1 em vrios pontos ao longo dos rios.196
quantidade de solventes empregados no preparo de amostras.28,188,189 Resumidamente, enquanto os mtodos analticos oferecem os
Alm da SPE, outras tcnicas de preparo de amostras tambm so nmeros ou o estoque dos contaminantes nas diferentes matrizes
utilizadas para a determinao de micropoluentes no ambiente, por ambientais, os bioensaios usam uma resposta biolgica para men-
exemplo, a microextrao em fase slida (SPME), que faz uso de surar alguns efeitos relacionados presena dos contaminantes e,
uma fibra de material sorvente para a extrao dos compostos por por serem menos seletivos e mais baratos, podem ser usados para
imerso ou por headspace; a QuECheRS (do ingls, Quick, Easy, obter um screening inicial do estgio de contaminao. No entanto,
Cheap, Effective, Ruged and Safe), que utiliza como etapa inicial a o maior desafio est em se obter ferramentas capazes de mensurar
extrao por um solvente (originalmente acetonitrila), em seguida concentraes abaixo das quais so observados os efeitos provoca-
adio de sais e separao de fase, etapa de limpeza (clean up) e dos pela presena destes contaminantes. Ao propor um critrio de
adio de padro interno para posterior determinao dos analitos; gesto de qualidade da gua para a preservao da vida aqutica, por
dentre outras tcnicas.190193 exemplo, so necessrios mtodos analticos que possuem detecta-
Concomitantemente com a otimizao das tcnicas analticas, bilidade suficiente para quantificar concentraes dos contaminantes
foram desenvolvidos e aprimorados diferentes bioensaios (os quais menores que os PNEC calculados. Para o 17-etinilestradiol, que
utilizam organismos vivos para avaliar um efeito de uma substncia um dos estrgenos sintticos mais potentes amplamente usados
ao qual foram expostos por um perodo conhecido de tempo) como nas plulas anticoncepcionais, o PNEC calculado foi de 0,35ngL-1
ferramentas capazes de fornecer informaes adicionais aos ensaios para guas superficiais,205 sendo esta uma detectabilidade muito
ecotoxicolgicos, sobre os efeitos estrognicos, andrognicos, de difcil de atingir, o que inviabiliza um monitoramento efetivo e,
sinergismo ou influncias antiestrognicas relacionadas presena consequentemente, a insero deste contaminante em qualquer
de inmeros contaminantes em uma amostra complexa. regulamentao.
Os testes de toxicidade empregam mtodos padronizados que po-
dem utilizar organismos ou uma populao de organismos cultivados DESAFIOS E TENDNCIAS
em laboratrio, ou que sejam representativos de um ambiente, bem
como partes de um organismo como culturas de clulas ou DNA, para O cenrio brasileiro nos mostrou um avano nas pesquisas re-
avaliar um efeito aps a exposio a concentraes/doses conhecidas lacionadas aos contaminantes emergentes nos ltimos anos, porm
dos contaminantes. Os efeitos observados (ou end points) podem ser ainda importante destacar que, apesar de poucos trabalhos descri-
morte, imobilidade, inibio da respirao ou do crescimento, interfe- tos na literatura, considerando a grandeza territorial e as diferenas
rncia na reproduo, deformidades, genotoxicidade, mutagenicidade, socioeconmicas do pas, foi possvel quantificar contaminantes de
induo de tumores, interferncia endcrina, etc. preocupao emergente em todas as matrizes aquticas, inclusive na
Os bioensaios in vitro (os quais utilizam culturas celulares) apesar gua tratada, o que nos remete a fragilidade do saneamento bsico e
de serem bastante especficos, veem se mostrando uma ferramenta aos elevados ndices de consumo do pas. O desafio da cincia neste
analtica bastante sensvel e no seletiva que pode ser usada para cenrio se antecede aos processos regulatrios, de forma a investir
complementar a interpretao dos dados qumicos obtidos em estudos na garantia da qualidade dos corpos dgua e entender os riscos
de ocorrncia, como uma anlise preliminar de uma avaliao de associados aos padres de vida modernos e as consequncias deste,
risco, identificao de cenrios mais crticos de contaminao, entre para a sade do ambiente que nos cerca.
Vol. 40, No. 9 Contaminantes emergentes em matrizes aquticas do Brasil 1107
A busca por ferramentas analticas cada vez mais sensveis para se REFERNCIAS
determinar compostos conhecidos em nveis menores que nanograma
por litro, ou ainda compostos que ainda no so conhecidos (do ingls, 1. Richardson, S. D.; Kimura, S. Y.; Anal. Chem. 2016, 88, 546.
non-target compounds), como so os casos dos inmeros produtos de 2. Lanchote, V.; Bonato, P.; Water Air Soil Pollut. 2000, 118, 329.
degradao e metablitos, impulsionam as pesquisas no mundo todo. 3. Stumpf, M.; Haberer, K.; Rodrigues, S. V.; Baumann, W.; J. Braz. Chem.
Por outro lado, os estudos ecotoxicolgicos buscam respostas para Soc. 1997, 8, 509.
os efeitos observados, de forma a entender os mecanismos de ao e 4. Stumpf M.; Ternes T. A.; Wilken R. D.; Rodrigues S. V.; Baumann W.;
propor valores que asseguram a qualidade de vida dos organismos. Os Sci. Total Environ. 1999, 225, 135.
avanos no entendimento das questes relacionadas a tantos novos 5. Ternes, T.; Stumpf, M.; Mueller, J.; Haberer, K.; Wilken, R.; Servos, M.;
contaminantes se deu justamente pela interao entre diferentes reas Sci. Total Environ. 1999, 225, 81.
das cincias, como a qumica e a biologia de tal forma a compreender 6. INCTAA; Cafena em guas de abastecimento no Brasil; Canela, M. C.;
os nmeros (ou concentraes mensuradas) e os efeitos observados, Jardim, W. F.; Sodr, F. F.; Grassi, M. T., eds.; Cubo: So Carlos, 2014,
possibilitando propor contaminantes prioritrios do ponto de vista cap. 1.5.
ambiental e de sade pblica, subsidiando assim, futuras tomadas 7. Machado, K. C.; Grassi, M. T.; Vidal, C.; Pescara, I. C.; Jardim, W. F.;
de decises envolvendo os processos regulatrios em vrios pases, Fernandes, A. N.; Sodr, F. F.; Almeida, F. V.; Santana, J. S.; Canela,
os quais podero servir de exemplo para o Brasil. Alm disso, os M. C.; Nunes, C. R. O.; Bichinho, K. M.; Severo, F. J. R.; Sci. Total
estudos envolvendo as tecnologias de tratamentos complementares Environ. 2016, 572, 138.
aos convencionais, empregando novos materiais e sistemas sequen- 8. Ferreira, A. P.; Acta Sci. Technol. 2013, 35, 307.
ciais, buscam oferecer o que h de mais eficiente na remoo dos 9. Di Dea Bergamasco, A. M.; Eldridge, M.; Sanseverino, J.; Sodr, F. F.;
contaminantes orgnicos e a minimizao da formao dos produtos Montagner, C. C.; Pescara, I. C.; Jardim, W. F.; Umbuzeiro, G. D. A.; J.
de transformao, originados aps os tratamentos, especialmente a Environ. Monit. 2011, 13, 3288.
clorao, empregada em praticamente todos os tratamentos como 10. De Paiva Pessoa, G.; Dos Santos, A. B.; De Souza, N. C.; Alves, J. A.
uma etapa final de desinfeco. C.; Do Nascimento, R. F.; Quim. Nova 2012, 35, 968.
11. Pessoa, G. P.; de Souza, N. C.; Vidal, C. B.; Alves, J. A. C.; Firmino, P.
CONCLUSO I. M.; Nascimento, R. F.; dos Santos, A. B.; Sci. Total Environ. 2014,
490, 288.
A temtica dos contaminantes emergentes est muito bem repre- 12. Queiroz, F. B.; Silva, J. C.; Aquino, S. F.; Coutrim, M. X.; Afonso, R. J.
sentada pelo chamado Efeito Iceberg. No submerso, so muitos C. F.; J. Braz. Chem. Soc. 2014, 25, 298.
compostos diferentes (tanto de origem antrpica como de ocorrncia 13. Queiroz, F. B.; Brandt, E. M. F.; Aquino, S. F.; Chernicharo, C. A. L.;
natural) presentes em baixas concentraes, sendo que poucos deles Afonso, R. J. C. F.; Water Sci. Technol. 2012, 66, 2562.
ocorrem em concentraes maiores que microgramas por litro. A 14. Martins, A. F.; Vasconcelos, T. G.; Henriques, D. M.; Frank, C. da S.;
toxicidade pode ser potencializada ou minimizada pela mistura de Knig, A.; Kmmerer, K.; Clean: Soil, Air, Water 2008, 36, 264.
vrios compostos em amostras complexas, como so as amostras 15. Maldaner, A. O.; Schmidt, L. L.; Locatelli, M. A. F.; Jardim, W. F.;
ambientais. Os riscos relacionados exposio crnica so inferidos Sodr, F. F.; Almeida, F. V.; Pereira, C. E. B.; Silva, C. M.; J. Braz.
com estudos ecotoxicolgicos que avaliam diferentes endpoints, Chem. Soc. 2012, 23, 861.
principalmente quando se pretende avaliar os efeitos causados pelos 16. Reemtsma, T.; Weiss, S.; Mueller, J.; Petrovic, M.; Gonzlez, S.;
compostos interferentes endcrinos. Os compostos legislados so, Barcelo, D.; Ventura, F.; Knepper, T. P.; Environ. Sci. Technol. 2006, 40,
portanto, representados como a ponta deste iceberg, como o que se 5451.
tem conhecido, sendo que o monitoramento e a fiscalizao so os 17. Luo, Y.; Guo, W.; Ngo, H. H.; Nghiem, L. D.; Hai, F. I.; Zhang, J.;
maiores desafios para se manter a qualidade das guas e garantir a Liang, S.; Wang, X. C.; Sci. Total Environ. 2014, 473474, 619.
sade da biota e do homem. No entanto, a cincia hoje nos apresenta 18. Torres, N. H.; Aguiar, M. M.; Ferreira, L. F. R.; Amrico, J. H. P.;
subsdios suficientes para acreditar que as discusses envolvendo a Machado, . M.; Cavalcanti, E. B.; Tornisielo, V. L.; Environ. Monit.
qualidade das nossas guas est diante de um novo paradigma que Assess. 2015, 187, 379.
precisa ser conhecido para se melhor discutido e, finalmente, asse- 19. Solano, M. de L. M.; Montagner, C. C.; Vaccari, C.; Jardim, W.
gurar a qualidade de vida das geraes futuras. F.; Anselmo-Franci, J. A.; Carolino, R. de O. G.; Luvizutto, J. F.;
Umbuzeiro, G. de A.; de Camargo, J. L.; Endocr. Disruptors 2015, 3,
MATERIAL SUPLEMENTAR e983384.
20. Jardim, W. F.; Montagner, C. C.; Pescara, I. C.; Umbuzeiro, G. A.;
A Tabela 1S do Material Suplementar apresenta detalhes de Di Dea Bergamasco, A. M.; Eldridge, M. L.; Sodr, F. F.; Sep. Purif.
cada trabalho inserido na reviso da literatura incluindo as faixas de Technol. 2012, 84, 3.
concentraes dos contaminantes nas diferentes matrizes, o mtodo 21. Lopes, L. G.; Marchi, M. R. R.; Souza, J. B. G.; Moura, J. A.; Lorenzon,
analtico utilizado para a determinao, os limites de deteco e C. S.; Cruz, C.; Amaral, L. A.; Quim. Nova 2010, 33, 639.
quantificao, e o perodo em que as amostras foram coletadas. 22. Melo, S. M.; Brito, N. M.; Water Air Soil Pollut. 2014, 225.
23. Sodr, F. F.; Locatelli, M. A. F.; Jardim, W. F.; Water Air Soil Pollut.
AGRADECIMENTOS 2010, 206, 57.
24. Caldas, S. S.; Bolzan, C. M.; Guilherme, J. R.; Silveira, M. A. K.;
Os autores agradecem FAPESP (Auxlio Pesquisa 2014/24740- Escarrone, A. L. V.; Primel, E. G.; Environ. Sci. Pollut. Res. 2013, 20,
6) e ao Instituto Nacional de Ciencias e Tecnologias Analticas 5855.
Avanadas INCTAA (FAPESP, proc. 2008/57808-1 e CNPq proc. 25. da Silva, C. P.; Emdio, E. S.; de Marchi, M. R. R.; Environ. Sci. Pollut.
573894/2008-6) pelos auxlios concedidos. Mayra Guerra e Marina Res. 2015, 22, 19706.
Goularte Pimpim pelo apoio nas revises bibliogrficas. Mayra 26. Campestrini, I.; Jardim, W. F.; Sci. Total Environ. 2017, 576, 374.
Guerra, Diego Campaci de Andrade e Iveraldo Rodrigues pelo auxlio 27. Souza, R. R.; Martins, E. A. J.; Otomo, J. I.; Furusawa, H. A.; Pires, M.
no graphical abstract. A. F.; Quim. Nova 2012, 35, 627.
1108 Montagner et al. Quim. Nova
28. Schwanz, T. G.; Llorca, M.; Farr, M.; Barcel, D.; Sci. Total Environ. 59. Nogueira, E. N.; Dores, E. F. G. C.; Pinto, A. A.; Amorim, R. S. S.;
2016, 539, 143. Ribeiro, M. L.; Lourencetti, C.; J. Braz. Chem. Soc. 2012, 23, 1476.
29. Montagner, C. C.; Vidal, C.; Acayaba, R. D.; Jardim, W. F.; Jardim, I. C. 60. Casara, K. P.; Vecchiato, A. B.; Lourencetti, C.; Pinto, A. A.; Dores, E.
S. F.; Umbuzeiro, G. A.; Anal. Methods 2014, 6, 6668. F. G. C.; J. Braz. Chem. Soc. 2012, 23, 1719.
30. Rissato, S. R.; Libnio, M.; Giafferis, G. P.; Gerenutti, M.; Quim. Nova 61. Jacomini, A. E.; de Camargo, P. B.; Avelar, W. E. P.; Bonato, P. S.; J.
2004, 27, 739. Braz. Chem. Soc. 2009, 20, 107.
31. Delmonico, E. L.; Bertozzi, J.; Souza, N. E. de; Oliveira, C. C.; Acta Sci. 62. Jacomini, A. E.; De Camargo, P. B.; Avelar, W. E. P.; Bonato, P. S.; Arch.
Technol. 2014, 36, 513. Environ. Contam. Toxicol. 2011, 60, 452.
32. http://dwi.defra.gov.uk/research/completed-research/reports/ 63. Armas, E. D. De; Teresa, R.; Monteiro, R.; Antunes, P. M.; Alice, M.;
DWI70_2_266.pdf, acessada em Dezembro de 2016. Firme, P.; Quim. Nova 2007, 30, 1119.
33. Stackelberg, P. E.; Gibs, J.; Furlong, E. T.; Meyer, M. T.; Zaugg, S. D.; 64. Cappelini, L. T. D.; Cordeiro, D.; Brondi, S. H. G.; Prieto, K. R.; Vieira,
Lippincott, R. L.; Sci. Total Environ. 2007, 377, 255. E. M.; Environ. Technol. 2012, 3330, 1.
34. Brandt, E. M. F.; de Queiroz, F. B.; Afonso, R. J. C. F.; Aquino, S. F.; 65. Cunha, D. G. F.; Grull, D.; Damato, M.; Blum, J. R. C.; Eiger, S.; Lutti,
Chernicharo, C. A. L.; J. Environ. Manage. 2013, 128, 718. J. E. I.; Mancuso, P. C. S.; An. Acad. Bras. Cienc. 2011, 83, 1465.
35. Aquino, S. F. de; Brandt, E. M. F.; Chernicharo, C. A. de L.; Eng. Sanit. 66. de Figueiredo, L.; Chiavelli, L.; da Costa, W.; Anal. Lett. 2013, 46, 1597.
Ambient. 2013, 18, 187. 67. Primel, E. G.; Milani, M. R.; Demoliner, A.; Niencheski, L. F. H.;
36. Westerhoff, P.; Yoon, Y.; Snyder, S.; Wert, E.; Environ. Sci. Technol. Escarrone, A. L. V.; Int. J. Environ. Anal. Chem. 2010, 90, 1048.
2005, 39, 6649. 68. Azevedo, D. A.; Silva, T. R.; Knoppers, B. A.; Schulz-Bull, D.; J. Braz.
37. Petrie, B.; Barden, R.; Kasprzyk-Hordern, B.; Water Res. 2014, 72, 3. Chem. Soc. 2010, 21, 1096.
38. Pereira, R. O.; Postigo, C.; de Alda, M. L.; Daniel, L. A.; Barcel, D.; 69. Albuquerque, A. F.; Ribeiro, J. S.; Kummrow, F.; Nogueira, A. J. A.;
Chemosphere 2011, 82, 789. Montagner, C. C.; Umbuzeiro, G. A.; Environ. Sci. Process. Impacts
39. Hespanhol, I.; Revista do Departamento de Aguas e Esgotos 2015, 63. 2016, 18, 779.
40. Campanha, M. B.; Awan, A. T.; de Sousa, D. N. R.; Grosseli, G. M.; 70. Bila, D. M.; Dezotti, M.; Quim. Nova 2003, 26, 523.
Mozeto, A. A.; Fadini, P. S.; Environ. Sci. Pollut. Res. 2015, 22, 7936. 71. Boger, B.; Tonin, F. S.; Guillermo, P.; Zamora, P.; Wagner, R.; Gomes,
41. de Sousa, D. N. R.; Mozeto, A. A.; Carneiro, R. L.; Fadini, P. S.; Sci. E. C.; Cienc. Nat. (St. Maria, Braz.) 2015, 37, 725.
Total Environ. 2014, 484, 19. 72. Quadra, G. R.; Oliveira de Souza, H.; Costa, R. D. S.; Fernandez, M. A.
42. Montagner, C. C.; Jardim, W. F.; J. Braz. Chem. Soc. 2011, 22, 1452. D. S.; Environ. Sci. Pollut. Res. 2016, 1.
43. Locatelli, M. A. F.; Sodr, F. F.; Jardim, W. F.; Arch. Environ. Contam. 73. Carbo, L.; Souza, V.; Dores, E. F. G. C.; Ribeiro, M. L.; J. Braz. Chem.
Toxicol. 2011, 60, 385. Soc. 2008, 19, 1111.
44. Lopes, V. S. A.; Riente, R. R.; da Silva, A. A.; Torquilho, D. F.; Carreira, 74. Olivo, V. E.; Tansini, A.; Carasek, F.; Cordenuzzi, D.; Fernandes, S.; Fiori,
R. da S.; Marques, M. R. da C.; Mar. Pollut. Bull. 2016, 110, 572. M. A.; Fragoso, A.; Dal Magro, J.; Rev. Ambient. gua 2015, 10, 445.
45. Thomas, K. V.; Arajo da Silva, F. M.; Langford, K. H.; de Souza, A. D. 75. https://www.icict.fiocruz.br/sites/www.icict.fiocruz.br/files/IBAMA_
L.; Nizzeto, L.; Waichman, A. V.; J. Am. Water Resour. Assoc. 2014, 50, boletim%20de%20comercializacao_2000_2012.pdf, acessada em Junho
302. de 2017.
46. Lpez-Doval, J. C.; Montagner, C. C.; de Alburquerque, A. F.; Moschini- 76. Gotvajn, A. Z.; Zagorc-Koncan, J.; Tisler, T.; Water Sci. Technol. 2001,
Carlos, V.; Umbuzeiro, G. A.; Pompo, M.; Sci. Total Environ. 2017, 44, 87.
575, 1307. 77. Albanis, T. A.; Hela, D. G.; Sakellarides, T. M.; Konstantinou, I. K.; J.
47. Montagner, C. C.; Jardim, W. F.; Von der Ohe, P. C.; Umbuzeiro, G. A.; Chromatogr. A 1998, 823, 59.
Environ. Sci. Pollut. Res. 2014, 21, 1850. 78. Ribeiro, M. L.; Lourencetti, C.; Pereira, S. Y.; de Marchi, M. R. R.;
48. Froehner, S.; Souza, D. B.; MacHado, K. S.; Da Rosa, E. C.; Water Air Quim. Nova 2007, 30, 688.
Soil Pollut. 2010, 210, 33. 79. http://www.dnpm.gov.br/assuntos/ao-publico/paginas/explorar-agua-
49. Ferreira, A. P.; Cadernos de Sade Pblica 2005, 21, 1884. mineral-veja-como-e-facil, acessada em Junho de 2017.
50. Bueno-Krawczyk, A. C. D.; Guiloski, I. C.; Piancini, L. D. S.; Azevedo, 80. http://www.dnpm.gov.br/dnpm/sumarios/agua-mineral-sumario-
J. C.; Ramsdorf, W. A.; Ide, A. H.; Guimares, A. T. B.; Cestari, M. M.; mineral-2014, acessada em Junho de 2017.
Silva de Assis, H. C.; Chemosphere 2015, 135, 257. 81. Vidal, C.; Jardim, W.F.; Resumos do IV Encontro Nacional de Qumica
51. Sodr, F. F.; Pescara, I. C.; Montagner, C. C.; Jardim, W. F.; Microchem. Ambiental, Aracaju, Brasil, 2008.
J. 2010, 96, 92. 82. Ghiselli, G.; Jardim, W. F.; Quim. Nova 2007, 30, 695.
52. Moreira, D. S.; Aquino, S. F.; Afonso, R. J. C. F.; Santos, E. P. P. C.; de 83. http://www.ibge.gov.br/home/estatistica/populacao/censo2010/default_
Pdua, V. L.; Environ. Technol. 2009, 30, 1041. atlas.shtm, acessado em Junho de 2017.
53. Moreira, M.; Aquino, S.; Coutrim, M.; Silva, J.; Afonso, R.; Environ. 84. Majewsky, M.; Cavalcanti, C. B. G.; Cavalcanti, C. P.; Horn, H.;
Technol. 2011, 32, 1409. Frimmel, F. H.; Abbt-Braun, G.; Environ. Earth Sci. 2014, 72, 4891.
54. Machado, K. S.; Cardoso, F. D.; Azevedo, J. C. R.; Braga, C. B.; Acta 85. http://brazilianpharmasolutions.com.br/wp-content/uploads/2015/02/
Sci. Technol. 2014, 36, 421. Panorama-Mercado-Farmac%C3%AAutico_final_final.pdf, acessada
55. Rissato, S. R.; Galhiane, M. S.; Ximenes, V. F.; de Andrade, R. M. em Junho de 2017.
B.; Talamoni, J. L. B.; Libnio, M.; de Almeida, M. V.; Apon, B. M.; 86. Keith, L. H.; Life Sci. 1976, 19, 1631.
Cavalari, A. A.; Chemosphere 2006, 65, 1949. 87. Hignite, C.; Azarnoff, D. L.; Life Sci. 1977, 20, 337.
56. Dores, E. F. G. C.; Navickiene, S.; Cunha, M. L. F.; Carbo, L.; Ribeiro, 88. http://www.who.int/mediacentre/factsheets/fs194/en/, acessada em Junho
M. L.; De-Lamonica-Freire, E. M.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 866. de 2017.
57. Dores, E. F. G. C.; Carbo, L.; Ribeiro, M. L.; De-Lamonica-Freire, E. 89. Gardinali, P. R.; Zhao, X.; Environ. Int. 2002, 28, 521.
M.; J. Chromatogr. Sci. 2008, 46, 585. 90. Chen, Z.; Pavelic, P.; Dillon, P.; Naidu, R.; Water Res. 2002, 36, 4830.
58. Moreira, J. C.; Peres, F.; Simes, A. C.; Pignati, W. A.; Dores, E. D. C.; 91. Daneshvar, A.; Aboulfadl, K.; Viglino, L.; Brosus, R.; Sauv,
Vieira, S. N.; Strssmann, C.; Mott, T.; Cincia & Sade Coletiva 2012, S.; Madoux-Humery, A. S.; Weyhenmeyer, G. A.; Prvost, M.;
17, 1557. Chemosphere 2012, 88, 131.
Vol. 40, No. 9 Contaminantes emergentes em matrizes aquticas do Brasil 1109
92. Glassmeyer, S.; Furlong, E. T.; Kolpin, D. W.; Cahill, J. D.; Zaugg, S. 127. http://www.cdc.gov/des/consumers/index.html, acessada em Junho de
D.; Werner, S. L.; Meyer, M. T.; Kryak, D. D.; Environ. Sci. Technol. 2017.
2005, 39, 5157. 128. Herman-Giddens, M. E.; Journal of Adolescent Health 2007, 40, 201.
93. Montagner, C. C.; Umbuzeiro, G. A.; Pasquini, C.; Jardim, W. F.; 129. Tanner, J. M.; Nature 1973, 243, 95.
Environ. Sci. Process. Impacts 2014, 16, 10. 130. Weber, R. F. A.; Pierik, F. H.; Dohle, G. R.; Burdorf, A.; BJU Int. 2002,
94. Kasprzyk-Hordern, B.; Dinsdale, R. M.; Guwy, A. J.; J. Chromatogr. A 89, 143.
2007, 1161, 132. 131. Toppari, J.; Larsen, J. C.; Christiansen, P.; Giwercman, A.; Grandjean,
95. Kasprzyk-Hordern, B.; Dinsdale, R. M.; Guwy, A. J.; Water Res. 2008, P.; Guillette, L. J.; Jgou, B.; Jensen, T. K.; Jouannet, P.; Keiding, N.;
42, 3498. Leffers, H.; McLachlan, J. A.; Meyer, O.; Mller, J.; Rajpert-De Meyts,
96. Mastroianni, N.; Postigo, C.; De Alda, M. L.; Barcelo, D.; J. E.; Scheike, T.; Sharpe, R.; Sumpter, J.; Skakkebaek, N. E.; Environ.
Chromatogr. A 2013, 1322, 29. Health Perspect. 1996, 104, 741.
97. Huerta-Fontela, M.; Galceran, M. T.; Ventura, F.; Anal. Chem. 2007, 79, 132. Sharpe, R. M.; Skakkebaek, N. E.; Lancet 1993, 341, 1392.
3821. 133. Wolff, M. S.; Toniolo, P. G.; Lee, E. W.; Rivera, M.; Dubin, N.; J. Natl.
98. Feitosa, R. S.; Sodr, F. F.; Maldaner, A. O.; Quim. Nova 2013, 36, 291. Cancer Inst. 1993, 85, 648.
99. Pereira, C. D. S.; Maranho, L. A.; Cortez, F. S.; Pusceddu, F. H.; Santos, 134. Reaves, D. K.; Ginsburg, E.; Bang, J. J.; Fleming, J. M.; Endocr. Relat.
A. R.; Ribeiro, D. A.; Cesar, A.; Guimares, L. L.; Sci. Total Environ. Cancer 2015, 22, 69.
2016, 548549, 148. 135. De Cock, M.; Van de Bor, M.; Environ. Int. 2014, 70, 15.
100. Rosa Boleda, M.; Huerta-Fontela, M.; Ventura, F.; Galceran, M. T.; 136. Warner, M.; Wesselink, A.; Harley, K. G.; Bradman, A.; Kogut, K.;
Chemosphere 2011, 84, 1601. Eskenazi, B.; Am. J. Epidemiol. 2014, 179, 1312.
101. http://www.unodc.org/wdr2015/, acessada em Junho de 2017. 137. Miodovnik, A.; Engel, S. M.; Zhu, C.; Ye, X.; Soorya, L. V.; Silva, M.
102. http://repository.tudelft.nl/islandora/object/uuid:dff3e7ed-8b81-4fef- J.; Calafat, A. M.; Wolff, M. S.; Neurotoxicology 2011, 32, 261.
ae45-6f2be270d89e?collection=research, acessada em Junho de 2017. 138. Wan, Y.; Choi, K.; Kim, S.; Ji, K.; Chang, H.; Wiseman, S.; Jones, P. D.;
103. Serdio, P.; Nogueira, J. M. F.; Water Res. 2006, 40, 2572. Khim, J. S.; Park, S.; Park, J.; Lam, M. H. W.; Giesy, J. P.; Environ. Sci.
104. http://www.ibama.gov.br/phocadownload/qualidadeambiental/relatorios/ Technol. 2010, 44, 5233.
produtos_agrotoxicos_comercializados_brasil_2009.pdf, acessada em 139. Singh, S.; Li, S. S. L.; Genomics 2011, 97, 148.
Junho de 2017. 140. Milla, S.; Depiereux, S.; Kestemont, P.; Ecotoxicology 2011, 20, 305.
105. http://www.who.int/ipcs/publications/en/toc.pdf, acessada em Junho de 141. Filby, A. L.; Shears, J. A.; Drage, B. E.; Churchley, J. H.; Tyler, C. R.;
2017. Environ. Sci. Technol. 2010, 44, 4348.
106. http://www.acpo.org.br/biblioteca/03_interferentes_hormonais/epa.pdf, 142. Brian, J. V.; Harris, C. A.; Scholze, M.; Kortenkamp, A.; Booy, P.;
acessada em Junho de 2017. Lamoree, M.; Pojana, G.; Jonkers, N.; Marcomini, A.; Sumpter, J. P.;
107. Liu, Z. hua; Kanjo, Y.; Mizutani, S.; Water Res. 2010, 44, 567. Environ. Sci. Technol. 2007, 41, 337.
108. Mnif, W.; Hassine, A. I. H.; Bouaziz, A.; Bartegi, A.; Thomas, O.; Roig, 143. Kidd, K. A.; Blanchfield, P. J.; Mills, K. H.; Palace, V. P.; Evans, R. E.;
B.; Int. J. Environ. Res. Public Health 2011, 8, 2265. Lazorchak, J. M.; Flick, R. W.; Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2007, 104,
109. Goloubkova, T.; Spritzer, P. M.; Arq. Bras. Endocrinol. Metabol. 2000, 8897.
44, 323. 144. Maurcio, R.; Diniz, M.; Petrovic, M.; Amaral, L.; Peres, I.; Barcel, D.;
110. Dodds, E. C.; Lswaon, W.; Nature 1936, 137, 996. Santana, F.; Environ. Monit. Assess. 2006, 118, 75.
111. Schueler, F. W.; Science 1946, 103, 221. 145. Pait, A. S.; Nelson, J. O.; Aquat. Toxicol. 2003, 64, 331.
112. Sluczewski, A.; Roth, P.; Gynecol. Obstet. 1948, 47, 164. 146. Diniz, M. S.; Peres, I.; Magalhes-Antoine, I.; Falla, J.; Pihan, J. C.;
113. Carson, R. Primavera Silenciosa; 2a ed., Edies Melhoramentos: So Ecotoxicol. Environ. Saf. 2005, 62, 427.
Paulo, 1962. 147. Salo, H. M.; Hbert, N.; Dautremepuits, C.; Cejka, P.; Cyr, D. G.;
114. Stumm-Zollinger, E.; Fair, G. M.; J. - Water Pollut. Control Fed. 1965, Fournier, M.; Aquat. Toxicol. 2007, 84, 406.
37, 1506. 148. Christiansen, L. B.; Pedersen, K. L.; Pedersen, S. N.; Korsgaard, B.;
115. Tabak, H. H.; Bunch, R. L.; Dev. Ind. Microbiol. 1970, 11, 367. Bjerregaard, P.; Environ. Toxicol. Chem. 2000, 19, 1867.
116. Desbrow, C.; Routledge, E. J.; Brighty, G. C.; Sumpter, J. P.; Waldock, 149. Volkova, K.; Reyhanian Caspillo, N.; Porseryd, T.; Hallgren, S.; Dinntz,
M.; Environ. Sci. Technol. 1998, 32, 1549. P.; Porsch-Hllstrm, I.; Horm. Behav. 2015, 73, 30.
117. Purdom, C. E.; Hardiman, P. A.; Bye, V. V. J.; Eno, N. C.; Tyler, C. R.; 150. Hayes, T. B.; Khoury, V.; Narayan, A.; Nazir, M.; Park, A.; Brown, T.;
Sumpter, J. P.; Chem. Ecol. 1994, 8, 275. Adame, L.; Chan, E.; Buchholz, D.; Stueve, T.; Gallipeau, S.; Proc. Natl.
118. Kolpin, D. W.; Furlong, E. T.; Meyer, M. T.; Thurman, E. M.; Zaugg, S. Acad. Sci. U. S. A. 2010, 107, 4612.
D.; Barber, L. B.; Buxton, H. T.; Environ. Sci. Technol. 2002, 36, 1202. 151. Matthiessen, P.; Integr. Environ. Assess. Manage. 2008, 4, 274.
119. Halling-Sorensen, B.; Nielsen, S. N.; Lanzky, P. F.; Ingerslev, F.; Holten 152. Oehlmann, J.; Di Benedetto, P.; Tillmann, M.; Duft, M.; Oetken, M.;
Ltzhft, H. C.; Jrgensen, S. E.; Chemosphere 1998, 36, 357. Schulte-Oehlmann, U.; Ecotoxicology 2007, 16, 29.
120. Daughton, C. G.; Ternes, T. A.; Environ. Health Perspect. 1999, 107, 153. Park, B. J.; Kidd, K.; Environ. Toxicol. Chem. 2005, 24, 2027.
907. 154. Oehlmann, J.; Schulte-Oehlmann, U.; Tillmann, M.; Markert, B.;
121. Harrison, P. T. C.; Holmes, P.; Humfrey, C. D. N.; Sci. Total Environ. Ecotoxicology 2000, 9, 383.
1997, 205, 97. 155. Parks, L. G.; LeBlanc, G. A.; Aquat. Toxicol. 1996, 34, 291.
122. Lintelmann, J.; Katayama, A.; Kurihara, N.; Shore, L.; Wenzel, A.; Pure 156. Oberdrster, E.; Rittschof, D.; LeBlanc, G. A.; Arch. Environ. Contam.
Appl. Chem. 2003, 75, 631. Toxicol. 1998, 34, 21.
123. Campbell, C. G.; Borglin, S. E.; Green, F. B.; Grayson, A.; Wozei, E.; 157. Wollenberger, L. Tese de Doutorado, Technical University of Denmark,
Stringfellow, W. T.; Chemosphere 2006, 65, 1265. Dinamarca, 2005.
124. Shanle, E. K.; Xu, W.; Chem. Res. Toxicol. 2011, 24, 6. 158. Pickering, A. D.; Sumpter, J. P.; Environ. Sci. Technol. 2003, 37, 331A.
125. Daston, G. P.; Gooch, J. W.; Breslin, W. J.; Shuey, D. L.; Nikiforov, A. 159. Oaks, J. L.; Gilbert, M.; Virani, M. Z.; Watson, R. T.; Meteyer, C.
I.; Fico, T. A.; Gorsuch, J. W.; Reprod. Toxicol. 1997, 11, 465. U.; Rideout, B. a; Shivaprasad, H. L.; Ahmed, S.; Chaudhry, M. J. I.;
126. Sumpter, J. P.; Johnson, A. C.; Environ. Sci. Technol. 2005, 39, 4321. Arshad, M.; Mahmood, S.; Ali, A.; Khan, A. A.; Nature 2004, 427, 630.
1110 Montagner et al. Quim. Nova
160. Gotardo, A. T.; Pavanelli, E. L.; Carvalho, H. F.; Lemes, K. M.; Arruda, 1 82. Richardson, S. D.; Anal. Chem. 2004, 76, 3337.
R. P.; Kempinas, W. G.; Grniak, S. L.; Small Rumin. Res. 2014, 119, 183. Robles-Molina, J.; Lara-Ortega, F. J.; Gilbert-Lpez, B.; Garca-Reyes,
81. J. F.; Molina-Daz, A.; J. Chromatogr. A 2014, 1350, 30.
161. https://www.epa.gov/sites/production/files/2015-02/documents/ 184. Moschet, C.; Wittmer, I.; Simovic, J.; Junghans, M.; Piazzoli, A.; Singer,
epa815f15001.pdf, acessada em Junho de 2017. H.; Stamm, C.; Leu, C.; Hollender, J.; Environ. Sci. Technol. 2014, 48,
162. https://www.epa.gov/endocrine-disruption/overview-first-list-chemicals- 5423.
tier-1-screening-under-endocrine-disruptor, acessada em Junho de 2017. 185. Kong, L.; Kadokami, K.; Wang, S.; Duong, H. T.; Chau, H. T. C.;
163. https://www.epa.gov/endocrine-disruption/endocrine-disruptor- Chemosphere 2015, 122, 125.
screening-program-tier-1-screening-determinations-and, acessada em 186. Fromme, H.; Kchler, T.; Otto, T.; Pilz, K.; Mller, J.; Wenzel, A.; Water
Junho de 2017. Res. 2002, 36, 1429.
164. https://www.epa.gov/sites/production/files/2015-08/documents/1.pdf, 187. Richardson, S. D.; Ternes, T. A.; Anal. Chem. 2014, 86, 2813.
acessada em Junho de 2017. 188. Togola, A.; Baran, N.; Coureau, C.; Anal. Bioanal. Chem. 2014, 406,
165. http://ec.europa.eu/health/scientific_committees/environmental_risks/ 1181.
opinions/sctee/sct_out73_en.htm, acessada em Junho de 2017. 189. Huntscha, S.; Singer, H. P.; McArdell, C. S.; Frank, C. E.; Hollender, J.;
166. http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=OJ:L:2009:20 J. Chromatogr. A 2012, 1268, 74.
1:0036:0038:EN:PDF, acessada em Junho de 2017. 190. Lima Gomes, P. C. F.; Barnes, B. B.; Santos-Neto, . J.; Lancas, F. M.;
167. Coquery, M.; Morin, A.; Bcue, A.; Lepot, B.; TrAC - Trends Anal. Snow, N. H.; J. Chromatogr. A 2013, 1299, 126.
Chem. 2005, 24, 117. 191. Mhlen, C. von; Lanas, F. M.; Sci. Chromatogr. 2014, 6, 117.
168. http://ec.europa.eu/environment/archives/docum/pdf/bkh_main.pdf, 192. Martins, G. L.; Friggi, C. A.; Prestes, O. D.; Vicari, M. C.; Friggi, D. A.;
acessada em Junho de 2017. Adaime, M. B.; Zanella, R.; Clean - Soil, Air, Water 2014, 42, 1441.
169. http://ec.europa.eu/environment/chemicals/endocrine/pdf/sota_edc_ 193. Franco, M. S. Tese de Doutorado, Universidade de So Paulo, Brasil,
final_report.pdf, acessada em Junho de 2017. 2015.
170. von der Ohe, P. C.; Dulio, V.; Slobodnik, J.; De Deckere, E.; Khne, R.; 194. Routledge, E. J.; Sumpter, J. P.; Environ. Toxicol. Chem. 1996, 15, 241.
Ebert, R. U.; Ginebreda, A.; De Cooman, W.; Schrmann, G.; Brack, 195. Eldridge, M.; Sanseverino, J.; Umbuzeiro, G. D. A.; Sayler, G. S.;
W.; Sci. Total Environ. 2011, 409, 2064. Environ. Monit. 2011, 528.
171. http://www.aucklandcouncil.govt.nz/SiteCollectionDocuments/ 196. Dias, A. C. V.; Gomes, F. W.; Bila, D. M.; SantAnna, G. L.; Dezotti,
aboutcouncil/planspoliciespublications/technicalpublications/tr201600 M.; Ecotoxicol. Environ. Saf. 2015, 120, 41.
6updateonemergingorganiccontaminantsnewzealand.pdf, acessada em 197. Metcalfe, C. D.; Kleywegt, S.; Letcher, R. J.; Topp, E.; Wagh, P.;
Junho de 2017. Trudeau, V. L.; Moon, T. W.; Sci. Total Environ. 2013, 454455, 132.
172. http://www.iea.sp.gov.br/out/index.php, acessada em Junho de 2017. 198. Shappell, N. W.; Billey, L. O.; Forbes, D.; Matheny, T. A.; Poach, M. E.;
173. h t t p : / / l a b o r a t o r i o s . c e t e s b. s p . g ov. b r / w p - c o n t e n t / u p l o a d s / Reddy, G. B.; Hunt, P. G.; Environ. Sci. Technol. 2007, 41, 444.
sites/47/2013/11/2010-Proposta-Derivacao-Agricultura.pdf, acessada 199. Salste, L.; Leskinen, P.; Virta, M.; Kronberg, L.; Sci. Total Environ.
em Junho de 2017. 2007, 378, 343.
174. Umbuzeiro, G. D. A.; Kummrow, F.; Rei, F. F. C.; InterfacEHS 2010, 5, 200. Vethaak, A. D.; Lahr, J.; Schrap, S. M.; Belfroid, A. C.; Rijs, G. B. J.;
1. Gerritsen, A.; De Boer, J.; Bulder, A. S.; Grinwis, G. C. M.; Kuiper, R.
175. ABES; Guia de potabilidade para substncias qumicas; Umbuzeiro, V.; Legler, J.; Murk, T. A. J.; Peijnenburg, W.; Verhaar, H. J. M.; De
G. de A., coord.; Editora Limiar: So Paulo, 144 p. Voogt, P.; Chemosphere 2005, 59, 511.
176. Pietrogrande, M. C.; Basaglia, G.; TrAC, Trends Anal. Chem. 2007, 26, 201. Caliman, F. A.; Gavrilescu, M.; Clean - Soil, Air, Water 2009, 37, 277.
1086. 202. Rosenfeldt, E. J.; Chen, P. J.; Kullman, S.; Linden, K. G.; Sci. Total
177. Kot-Wasik, A.; Debska, J.; Namienik, J.; TrAC, Trends Anal. Chem. Environ. 2007, 377, 105.
2007, 26, 557. 203. Chen, M.; Ohman, K.; Metcalfe, C.; Ikonomou, M. G.; Amatya, P. L.;
178. Ribeiro, C.; Pardal, M. .; Martinho, F.; Margalho, R.; Tiritan, M. E.; Wilson, J.; Water Qual. Res. J. Can. 2006, 41, 351.
Rocha, E.; Rocha, M. J.; Environ. Monit. Assess. 2009, 149, 183. 204. Sanchez, D. C. O.; Dissertao de Mestrado, Universidade Federal do
179. Alda, M. J. L. de; Barcel, D.; J. Chromatogr. A 2000, 892, 391. Paran, Brasil, 2006.
180. Snyder, S. A.; Keith, T. L.; Verbrugge, D. A.; Snyder, E. M.; Gross, T. 205. Caldwell, D. J.; Mastrocco, F.; Hutchinson, T. H.; Lange, R.; Heijerick,
S.; Kannan, K.; Giesy, J. P.; Environ. Sci. Technol. 1999, 33, 2814. D.; Janssen, C.; Anderson, P. D.; Sumpter, J. P.; Environ. Sci. Technol.
181. Petrovi, M.; Hernando, M. D.; Daz-Cruz, M. S.; Barcel, D.; J. 2008, 42, 7046.
Chromatogr. A 2005, 1067, 1.