UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA

PRCTICA # 5_6

Calorimetria

NOMBRE: Cristian Sirpa Gomez

DOCENTE: Lic. Bernardo Lpez

AUXILIAR: Diego Orellana Vera

FECHA: octubre 212

HORARIO: Jueves 12:00 14:15

COCHABAMBA BOLIVIA
OBJETIVOS:

Objetivo General:
Realizar el diagrama de fases para un sistema binario y ternario.
Objetivos especficos:
Determinar la fraccin del agua y fenol en el sistema binario.
Calcular el nmero de moles de agua y fenol en la mezcla binaria.
Determinar la fraccin del agua, cloroformo y acido actico en el sistema ternario.

FUNDAMENTO TERICO:

El concepto de sistema heterogneo implica el concepto de fase. Fase es toda porcin de un sistema
con la misma estructura o arreglo atmico, con aproximadamente la misma composicin y
propiedades en todo el material que la constituye y con una interface definida con toda otra fase
vecina. Puede tener uno varios componentes. Debe diferenciarse del concepto de componente,
que se refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia
qumica diferente. Por ejemplo, una solucin es un sistema homogneo (una sola fase) pero sin
embargo est constituida por al menos dos componentes. Por otro lado, una sustancia pura (un solo
componente) puede aparecer en dos de sus estados fsicos en determinadas condiciones y as
identificarse dos fases con diferente organizacin atmica y propiedades cada una y con una clara
superficie de separacin entre ellas (interface). Los equilibrios entre fases pueden corresponder a
los ms variados tipos de sistemas heterogneos: un lquido en equilibrio con su vapor, una
solucin saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos lquidos parcialmente solubles el uno en
el otro, dos slidos totalmente solubles en equilibrio con su fase fundida, dos slidos parcialmente
solubles en equilibrio con un compuesto formado entre ellos, etc. El objetivo es describir
completamente el sistema. El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio
de grficos que se conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en funcin de variables
como presin, temperatura y composicin y el sistema en equilibrio queda definido para cada
punto (los grficos de cambio de estado fsico de presin de vapor de una solucin de dos lquidos
son ejemplos de diagramas de fases).

Regla de las Fases de Gibbs

El diagrama, tambin conocido como diagrama de fase o diagrama de equilibrio es esencialmente
una expresin grfica de la regla de fases. La ecuacin siguiente presenta la regla de fases en la
forma matemtica usual:
F+L=C+2
Donde:
C: Nmero de componentes del sistema
F: Nmero de fases presentes en el equilibrio
L: Varianza del sistema (grados de libertad)
Los trminos usados en la expresin anterior as como otros necesarios para entender los
diagramas de fase se definen a continuacin:
SISTEMA: cualquier porcin del universo material que pueda aislarse completamente y
arbitrariamente del resto, por consideracin de los cambios que puedan ocurrir en su interior y
bajo condiciones variantes.

FASE: cualquier porcin del sistema fsicamente homognea consigo misma y separada por una
superficie mecnicamente separable de otras porciones.
COMPONENTES: el menor nmero de variables individuales independientes (vapor, lquido o
slido) por medio de los cuales la composicin del sistema puede expresarse cuantitativamente.
VARIANZA DEL SISTEMA (GRADOS DE LIBERTAD): es la aplicacin de la regla de fase al tipo de
sistemas bajo consideracin; la variable independiente condiciona cuales factores se consideran;
usualmente son la temperatura, la presin y la concentracin. El nmero de estas variables, las
cuales se fijan de manera arbitraria para definir completamente el sistema, se llama varianza o
grados de libertad del sistema.
EQUILIBRIO: Se dice que el equilibrio existe en cualquier sistema cuando las fases del mismo no
conducen a ningn cambio en las propiedades con el paso del tiempo y permite que las fases tengan
las mismas propiedades cuando se tienen las mismas condiciones con respecto a las variantes que
se han alcanzado por procedimientos diferentes.
EQUILIBRIO HETEROGNEO: un sistema es heterogneo y est en equilibrio heterogneo cuando
consta de dos o ms porciones homogneas (fases) en equilibrio entre ellas.
EQUILIBRIO HOMOGNEO: un sistema es homogneo y est en equilibrio homogneo cuando
consta de una fase y todos los procesos y/o reacciones que ocurren al interior estn en equilibrio
reversible.

Diagrama de fase binomial o de 2 componentes.

Al existir dos componentes en el sistema en consideracin la regla de las fases queda:
F+P=4
Luego, para representar grficamente el campo de estabilidad de una regin homognea
(monofsica) se requieren 3 variables, lo que hace necesario el sistema en un diagrama
tridimensional.
Por conveniencia se suelen mantener P o T constantes y se representa grficamente un sistema de
fases bidimensionales, que es un corte transversal de la representacin tridimensional.

En los sistemas que presentan ms de una especie qumica el nmero de fases puede igualmente
ser grande. Es tambin frecuente, an en sistemas comerciales importantes, la disponibilidad de
datos que cubren slo una parte de los sistemas. En vista del hecho que las propiedades de los
materiales dependen significativamente de la naturaleza, nmero, cantidad, y forma de las posibles
fases que se presentan y pueden cambiarse por alteraciones en dichas cantidades, es vital, en el uso
de materiales, conocer las condiciones bajo las cuales cualquier sistema dado puede existir en sus
varias formas posibles.
Diagrama de fase de 3 componentes o ternario.
En este tipo de sistemas se tienen 4 variables independientes: presin, temperatura y dos
concentraciones. En materiales cermicos, dada la naturaleza y estabilidad de los compuestos con
que habitualmente se trabaja, es posible debido a sus bajas presiones de vapor, despreciar el efecto
de la presin en el estudio de diagramas de equilibrio de fases, de tal forma que la relacin que da
cuenta del fenmeno queda:

P+F=C+1 (sistemas condensados)

La existencia de un campo monofsico es lo que define el tipo de diagrama para representar un

sistema ternario.

En el tratamiento de los diagramas de fase, tanto en la determinacin, como en el uso se ha hecho

un acercamiento fundamentalmente emprico, aunque en general ellos poseen una fuerte base
termodinmica. En principio, al menos los diagramas de equilibrio, pueden calcularse por
relaciones termodinmicas, en la prctica, sin embargo, slo se recurre a sustituciones
relativamente simples fundamentalmente por dos razones: la teora exacta para casos generales es
bastante compleja y muchos de los datos termodinmicos necesarios no se encuentran disponibles.
Otros acercamientos posibles son: a) estudios desde un punto de vista puramente qumico, con lo
cual se involucraran algunos sistemas que no son de inters. b) una visin puramente matemtica,
haciendo uso de un lenguaje y simbolismos que no se manejan normalmente en ingeniera. c)
estudio geomtrico y/o aproximacin fenomenolgica a los diagramas de fase sin casi ninguna
discusin termodinmica. En estas notas se opta por una fundamentacin termodinmica con el fin
de sentar las bases de discusin para cualquier otro sistema que se desee afrontar.

Regla de fases.
Cuando un sistema consista de una sola sustancia simple, se dice que consiste de slo una fase. Si un
sistema heterogneo est compuesto de varias partes, cada una de las cuales es homognea en s
misma, se dice que el sistema consta de tantas fases como partes homogneas estn contenidas en
el sistema.

Para definir la composicin qumica de una fase se puede dar el porcentaje de cada sustancia
qumicamente definida presente en la fase. Estrictamente hablando se puede establecer que si el
porcentaje de cada elemento qumico (contando la cantidad total del elemento, tanto libre como
qumicamente rodeado de otros elementos) se sabe el porcentaje de los diferentes compuestos que
pueden formarse con los elementos dados, estara determinado por la temperatura dada y la
presin de la fase. Adems, se sabe de las leyes de la qumica, que para unas condiciones dadas de
temperatura, presin y concentracin relativa de los diferentes elementos presentes, siempre se
alcanzar el equilibrio qumico al interior de la fase. Por lo tanto se puede decir que una fase es una
mezcla homognea de todos los compuestos qumicos posibles que puedan formarse de los
elementos qumicos presentes en la fase y que el porcentaje de cada compuesto presente est
determinado completamente por T, P y las concentraciones relativas de todos los elementos en la
fase.
MATERIALES Y REACTIVOS:

Tubos de ensayo
Pipetas
Vasos precipitados
Hornilla
Termmetro
Balanza digital
Fenol
Agua y Agua destilada
Cloroformo
cido actico

PROCEDIMIENTOS:

Sistema binario: Fenol y agua.

1. En seis tubos de ensayo introducir 0.2 g de fenol, a cada tubo de ensayo introducir un
volumen diferente de agua.
2. Calentar un tubo de ensayo en un bao mara y tomar la temperatura a la cual la mezcla se
clarifica, esa temperatura corresponde a la temperatura de de clarificacin.
3. Sacar el tubo de ensayo del bao mara y dejarlo enfriar. Tomar la temperatura a la cual el
lquido se enturbia, esa temperatura corresponde a la temperatura de turbidez.
4. Realizar los pasos 2 y 3 para los seis tubos de ensayo.
5. Determinar las fracciones molares del agua y fenol y realizar la grafica de Temperatura
versus fraccin.

Sistema ternario: Cloroformo, cido actico y agua.

1. En seis tubos de ensayo introducir cantidades diferentes de cloroformo y cido actico en
proporciones que van desde 0.2ml hasta 1.2ml y desde 1.2 ml hasta 0.2ml
respectivamente.
2. A cada uno de los tubos de ensayo, agregar a travs de una bureta agua destilada gota a gota
hasta que la solucin presente una turbidez.
3. Anotar el volumen gastado de agua que se agreg a cada tubo de ensayo.
4. Determinar las fracciones de cloroformo, cido actico y agua en la mezcla ternaria
5. Realizar un diagrama ternario considerando las fracciones molares de los tres componentes
en cada tubo de ensayo.
CLCULOS Y RESULTADOS:

Sistema binario: Fenol y agua.

Cuadro 1:

n m fenol g V H 2O ml n fenol mol n H 2O mol X fenol X H 2O Tclaridad C TturbidezC

1 0.2 0.5 0.0021277 0.027778 0.071146 0.928854 62 61
2 0.2 0.7 0.0021277 0.038889 0.051873 0.948127 61 61
3 0.2 0.9 0.0021277 0.050000 0.040816 0.959184 63 62
4 0.2 1.1 0.0021277 0.061111 0.033645 0.966355 60 60
5 0.2 1.3 0.0021277 0.072222 0.028617 0.971383 57 55
6 0.2 1.5 0.0021277 0.083333 0.024896 0.975104 55 46

Sistema ternario: Cloroformo, cido actico y agua.

Cuadro 2:

n VCHCl3 ml Vac.actico ml V H 2O ml nCHCl3 mol nac.actico mol n H 2O mol

1 0.2 1.2 1.2 0.002008 0.0210 0.06667
2 0.4 1.0 0.9 0.004017 0.0175 0.05000
3 0.6 0.8 1.0 0.006025 0.0140 0.05556
4 0.8 0.6 1.0 0.008033 0.0105 0.05556
5 1.0 0.4 2.6 0.010042 0.0070 0.14444
6 1.2 0.2 1.7 0.012050 0.0035 0.09444

X CHCl3 X ac.actico X H 2O
0.022396 0.234179 0.743425
0.056165 0.244698 0.699137
0.079718 0.185233 0.735050
0.108430 0.141721 0.749849
0.062184 0.043347 0.894469
0.109553 0.031820 0.858628
CONCLUSIONES:

Despus de observar los diagramas de fase se concluye que el nmero de esas fases puede ser
grande incluso para sustancias puras, por ejemplo el hielo puede existir en varias fases slidas y un
metal como el hierro presenta hasta cuatro fases slidas.
Se concluye adems que para algunas sustancias donde la presin en el punto triple es mayor que 1
atm, la presin atmosfrica, cae por debajo del punto triple y pasa por lo tanto directamente de la
regin slida a la de vapor sin interceptar la regin lquida. A presin atmosfrica estas sustancias
no se lican sino que se vaporizan directamente desde la fase slida (sublimacin) y slo pueden
existir en la fase lquida a presiones suficientemente altas.
Es necesario fijarse bien el momento de la turbidez de la mezcla para tomar la temperatura de
turbidez y el volumen de agua gastado porque de esa manera tenemos diagramas de fases ms
exactas y que nos muestran claramente el comportamiento de esa mezcla.

CUESTIONARIO:

1.- Responda a las siguientes preguntas:

a) Qu son los grados de libertad?
Es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas independientemente y
arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de una nueva fase.
b) Qu es un diagrama de fases?
El diagrama de fase o diagrama de equilibrio es esencialmente una expresin grfica de la
regla de fases. La ecuacin siguiente presenta la regla de fases en la forma matemtica usual:
F+P=C+2
c) Por qu se forman dos fases lquidas en el experimento de diagrama ternario?
Porque en este tipo de sistemas se tienen 4 variables independientes: presin, temperatura y
dos concentraciones.
d) En el sistema binario. Qu podemos concluir cuando la solucin esta turbia?
Podemos concluir que dicha solucin no est siendo agitado y que no est totalmente diluida.

2.- Utilice la regla de fases de Gibbs para hallar los grados de libertad de los siguientes sistemas:

a) Cristales de KMnO4 en solucin acuosa.

=+2
=11+2
=2

b) Oxigeno, Ozono y vapor de agua.

=31+2
=4
 c) Alcohol, hielo y agua.
=22+2
=2

3.- Calcule los grados de libertad para los siguientes sistemas si la presin es un dato:

a) CO, CO2 y CH4

=31+2
=4
b) 7 hidrocarburos de los cuales 1/7 estn en fase liquida, 3 estn en estado slido, 2 en fase
gaseosa y 1 est en estado slido y liquido.
=73+2
=6

c) Alcohol, hielo seco y agua.

=22+2
=2

4.- El punto de ebullicin de un compuesto orgnico es 47C y su punto de efusin es -32C, a una
presin de 14.7 psi. Sus propiedades crticas son 180C y 935 psi. Su punto triple es de 0.59 psi y
-35C.

a) Dibuje el diagrama P vs T donde P(atm) y T(C)

b) Halle la fase donde se encuentra el compuesto cuando est a una presin de 2 atm y una
temperatura de 56C.

Fase lquida

c) Halle la fase donde se encuentra el compuesto cuando est a una presin de 0.4 atm y -35C.
Fase lquida

5.- Para el diagrama binario de heptano (C7H16) y nitrobenceno (C6H5NO) se sabe que cuando la
fraccin del heptano es 0.3 el cambio de fase est en 292 K, en 0.6 est en 301 K en 0.8 est en 308K
y en 0.9 est en 305 K.

a) Dibujar el diagrama de fases con los datos dados, siendo la fase superior clara y la inferior
turbia.
b) Hallar la temperatura de interface cuando hay 50g de heptano y 50g de nitrobenceno.
BIBLIOGRAFA:

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