Titulacion Acido Base Ultimo 2017

FACULTAD DE
INGENIERIA
Universidad Mayor de San Andrs
U.M.S.A.
Octubre
2017
Calculo Precisin y Simetra ADELANTE INGENIERIA!!!
QUIMICA ANALITICA
CUALITATIVA
(QMC -106)
Ejercicios resueltos
1 Edicin
ELABORADO POR:
PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE
Prohibida la reproduccin total o parcial del presente documento sin previa autorizacin del
Autor. Los infractores sern sometidos a las sanciones legales por plagio segn manda la ley.
Email: palbertqc89@gmail.com Cel.: 73041515

AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO A 2017
TITULACION ACIDO FUERTE CON BASE FUERTE

Para la ilustracin se tomara el siguiente ejemplo:
Ejercicio 1: Se titulan 50 ml de HCl 0,100 M con NaOH 0,05 M. Construya la curva de

titulacin.
Solucin:
C HCl 0,100 M 0,100 N C NaOH 0, 05 N 0, 05 M

HCl 1 NaOH 2
V1 50 ml V2 ? ml
La ecuacin de titulacin ser:
HCl NaOH
NaCl H2O
Calculando el volumen necesario para la titulacin:
C1V1 C2V2
V2 100 ml
0,100 N 50 ml 0, 05 N V2
PARA POR LO MENOS 4 PUNTOS DE REFERENCIA EN LA TITULACIN:
V2 100 ml
VTIT 25 ml VTIT 25 ml
4 4
Calculo del nmero de moles de (H+) existentes al inicio de la titulacin:
0,100 mol HCl 1 mol H

n0 50 ml n0 5 103 mol H
1000 ml 1 mol HCl
Calculo de pH para volmenes aadidos de 25 en 25 ml:
Para VNaOH 0 ml :
Como se trata de un cido fuerte, su disociacin es completa, por lo tanto: H HCl
pH log H

pH 1
pH log 0,100 M

[1] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
Para VNaOH 25 ml :
Calculando el nmero de moles de (OH-) aadidos en este volumen:
0, 05 mol NaOH 1 mol OH
n1 25 ml n1 1, 25 103 mol OH
1000 ml 1 mol NaOH
Basndonos en la ecuacin de titulacin:

HCl NaOH
NaCl H 2O
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Se pude evidenciar una disminucin en el nmero de moles de (H+), entonces su nueva
concentracin ser:
n n 5 10 1, 25 10 mol H
3 3
H 0 1 H 0, 05M
VT 50 25 103 lt
pH log H log 0,05M pH 1,3
Para VNaOH 50 ml 2 25 ml :
Como el volumen para el siguiente punto son otros 25 ml, es decir el doble
que en el anterior punto, entonces se puede analizar de la siguiente manera:
0, 05 mol NaOH 1 mol OH n2 2,5 103 mol OH

n2 2 25 ml 3
1000 ml 1 mol NaOH n2 2n1 2,5 10 mol OH
Guindonos en la ecuacin de titulacin global:
HCl NaOH
NaCl H 2O
n0 n2
n2 n2 n2 n2
n0 n2 0 n2 n2
n0 n2 5 10 2,5 10 mol H
3 3
H

0, 025M H 0, 025M
VT 50 50 103 lt
Numricamente igual a:
n0 2n1 5 10 2 1, 25 10 mol H
3 3
H

H 0, 025M
VT 50 50 103 lt
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [2]
pH log H log 0,025M pH 1,6
Para VNaOH 75 ml 3 25 ml :
Siguiendo la misma lgica anterior:
HCl NaOH
NaCl H 2O
n0 n3
n3 n3 n3 n3
n0 n3 0 n3 n3
n0 3n1 5 10 3 1, 25 10 mol H
3 3
H

H 0, 01M
VT 50 75 103 lt
pH log H log 0,01M pH 2
Para VNaOH 100 ml 4 25 ml (PUNTO DE EQUIVALENCIA):
En este punto los moles aadidos de OH- son exactamente iguales a los moles de H+ de la
primera etapa, al haberse consumido por completo los moles de la primera disociacin del
cido.
n4 4n1

n4 5 103 mol OH
n4 4 1, 25 10 mol
3

Con: n0 n4 5 103 mol
En este punto la ecuacin global de titulacin ser:
AcH 2 NaOH
AcH H 2O
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
Como los moles de (H+) y (OH-) son iguales, sus concentraciones tambin sern iguales:
2
H OH KW H KW
pH log H log 1014 pH 7
Para VNaOH 125 ml 5 25 ml (Exceso de 25 ml despus del punto de
equivalencia):
Como ya se consumieron todos los moles de H+, entonces el pH lo define los moles de OH-,
aadidos, como se usan otros 25 ml de NaOH, entonces:
0, 05 mol NaOH 1 mol OH

nOH ( EXCESO ) n1 25 ml n1 1, 25 103 mol OH
1000 ml 1 mol NaOH
Para el clculo del pH:
n 1, 25 103 mol OH
OH 1 OH 7,1428 103 M
V T 50 125 103 lt
pH 14 log OH 14 log 7,1428 103 M pH 11,85
Ejercicio 2: Construya la curva de titulacin de 50 ml de una solucin que contiene una

concentracin de NaOH 0,1 N y otra para hidracina N2H4 0,08 M para cada uno utilizar HIO4
de 0,2 M.
Solucin:
BASE FUERTE CON ACIDO FUERTE
C NaOH 0,1 N C HIO4 0, 2 M 0, 2 N

NaOH 1 HIO4 2
V1 50 ml V2 ? ml
Primero la titulacin de NaOH con HIO4:
NaOH HIO4
NaIO4 H 2O
C1V1 C2V2
V2 25 ml
0,1 N 50 ml 0, 2 N V2
Para por lo menos 4 puntos de referencia para la titulacin entonces:
V2 25 ml
VTIT VHIO4 VTIT VHIO4 6, 25 ml
4 4
Calculo de pH para volmenes aadidos de 6,25 ml en 6,25 ml:
Para VHIO4 0 ml :
Entonces se considera NaOH en agua pura, por lo tanto:
NaOH
Na OH
0,1 N 0,1 N 0,1 N
pH 14 pOH
Entonces: pH 13
pH 14 log 0,1M
Para VHIO4 6, 25 ml :
Basndonos en la ecuacin global de titulacin:
NaOH HIO4
NaIO4 H 2O
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de NaOH y los moles que se adicional en los 6,25 ml:
0,1 mol NaOH

n0 50 ml n0 5 103 mol NaOH 5 103 mol OH
1000 ml
0, 2 mol HIO4
n1 6, 25 ml n1 1, 25 10 3 mol HIO4 1, 25 10 3 mol H
1000 ml
Como se puede ver en la ecuacin global de titulacin, los moles que se agregan a la
solucin original se consumen por completo, quedando as un sobrante de NaOH que define
el pH, calculando la nueva concentracin de OH- que quedan:
n0 n1 5 10 1, 25 10 mol OH
n OH 3 3

OH

OH 0, 06667 M
VT VT 50 6, 25 103 lt
pH 14 pOH 14 log 0,06667M pH 12,82
Para VHIO4 12,5 ml 2 6, 25 ml :
Como el volumen para el siguiente punto son otros 6,25 ml, es decir el doble que en el
anterior punto, entonces:
0, 2 mol HIO4
n2 2 6, 25 ml n2 2,5 10 3 mol H
1000 ml
NaOH HIO4
NaIO4 H 2O
n0 n2
n2 n2 n2 n2
n0 n2 0 n2 n2
n0 n2 5 10 2,5 10 mol OH
n OH 3 3

OH

OH 0, 04 M
VT VT 50 12,5 103 lt
pH 14 pOH 14 log 0,04M pH 12,60
Para VHIO4 18,75 ml 3 6, 25 ml :
Como el volumen para el siguiente punto son otros 6,25 ml, es decir el triple, entonces:
0, 2 mol HIO4
n3 3 6, 25 ml n3 3, 75 103 mol H
1000 ml
n0 n3 5 10 3, 75 10 mol OH
n OH 3 3

OH

OH 0, 01818 M
VT VT 50 18, 75 103 lt
pH 14 pOH 14 log 0,01818M pH 12, 26
Para VHIO4 25 ml 4 6, 25 ml (PUNTO DE EQUIVALENCIA):
Si se realiza el balance molar, podemos evidenciar que los moles aadidos de H + son
exactamente iguales a los moles de OH-, llegando as al punto de equivalencia, en este caso
al tratarse de una titulacin de base fuerte con cido fuerte, el pH es igual a 7:
pH 7
Para VHIO4 31, 25 ml 5 6, 25 ml (Exceso de 6,25 ml despus del punto de
equivalencia):
Para el clculo del pH posterior al punto de equivalencia; el pH lo define el exceso de moles

aadidos a la solucin, esto porque ya no existen moles de la solucin original:
Al definir por comodidad un volumen de titulacin constante:
0, 2 mol HIO4
nEXCESO n1 6, 25 ml nEXCESO 1, 25 103 mol H
1000 ml
n EXCESO 1, 25 103 mol H

H H 0, 01538 M
VT 50 31, 25 103 lt
pH log H log 0,01538 M pH 1,81
Para VHIO4 37,5 ml 6 6, 25 ml (Exceso de 12,5 ml despus del punto de
equivalencia):
0, 2 mol HIO4
nEXCESO 2n1 12,5 ml nEXCESO 2,5 10 3 mol H
1000 ml
n EXCESO 2,5 103 mol H

H H 0, 02857 M
VT 50 37,5 103 lt
pH vs. V(aadido)
14
12
10
8
pH
6
4
2
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
V(aadido) [ml]
BASE DEBIL CON ACIDO FUERTE
Recurriendo a las tablas acido base: pK N2 H4 8, 48
C N 2 H 4 0, 08 M 0, 08 N C HIO4 0, 2 M 0, 2 N
N2 H 4 1 HIO4 2
V1 50 ml V2 ? ml
N2 H4 HIO4 N2 H5 IO4

C1V1 C2V2
V2 20 ml
0, 08 N 50 ml 0, 2 N V2
V2 20 ml
VTIT VHIO4 VTIT VHIO4 5 ml
4 4
Calculo de pH para volmenes aadidos de 5 ml en 5 ml:
Para VHIO4 0 ml :
Entonces se considera la hidracina en agua pura, por lo tanto:
N2 H 4 H 2O
Kb
N 2 H 5 OH
Kb 105,52
C0 x x x
x2
Kb ; x 2 K b x K bC0 0 x OH 4,9 104 M
C0 x
pH 14 pOH

Entonces: pH 10, 69
pH 14 log 4,9 10 M
4

Para VHIO4 5 ml :
N2 H 4 HIO4
N 2 H 5 IO4
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de N2H4 y los moles que se adicional en los 5 ml:
0, 08 mol N 2 H 4
n0 50 ml n0 4 103 mol N 2 H 4
1000 ml
0, 2 mol HIO4
n1 5 ml n1 1 103 mol HIO4 1 103 mol N 2 H 5
1000 ml
Para el clculo del pH de una titulacin de una base dbil, se tiene el siguiente procedimiento:

N 2 H 5 OH
N2 H 4 H 2O N 2 H 5
Kb
OH Kb
N2 H 4
Despejando la concentracin de oxidrilos:
N2 H 4
OH Kb .........
N 2 H 5
Operando se tiene:
nN2 H 4
V n n
OH Kb T Kb N2 H 4 OH Kb N2 H 4 .........
nN2 H5 nN H nN H
2 5 2 5
T
V

3 3
n0 n1 5,52 4 10 mol 1 10 mol
OH K b 10 3
3 105,52 OH 105,0429 M
n1 110 mol
pH 14 pOH 14 log 105,0429 M pH 8,96
Para VHIO4 10 ml 2 5 ml :
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el doble que en el anterior
punto, entonces:
0, 2 mol HIO4
n2 2 5 ml n2 2 103 mol H
1000 ml
N2 H 4 HIO4
N 2 H 5 IO4
n0 n2
n2 n2 n2 n2
n0 n2 0 n2 n2
n0 n2 4 103 mol 2 103 mol

OH K b 105,52 1105,52 OH 105,52 M
n2 2 103 mol
pH 14 pOH 14 log 105,52 M pH 8, 48
(Llegando as al punto tampn)
Para VHIO4 15 ml 3 5 ml :
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el triple, entonces:
0, 2 mol HIO4
n3 3 5 ml n3 3 103 mol H
1000 ml
n0 n3 4 103 mol 3 103 mol 1

OH K b 105,52 3
105,52 OH 105,997 M
n3 3 10 mol 3
pH 14 pOH 14 log 105,997 M pH 8,003
Para VHIO4 20 ml 4 5 ml (PUNTO DE EQUIVALENCIA):
Si se realiza el balance molar, podemos evidenciar que los moles aadidos de H+ son
exactamente iguales a los moles de OH-, llegando as al punto de equivalencia, en este caso al
tratarse de una titulacin de base dbil con cido fuerte, el pH se calcula de la siguiente
manera al haberse consumido por completo los moles de la base:
N2 H 4 HIO4
N 2 H 5 IO4
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
Como se puede evidenciar, solo existe un nmero de moles de N2 H5 formados en el proceso
de titulacin, entonces en el punto de equivalencia:
N 2 H 5
Ka
N2 H 4 H
n4 N2 H 4 H y2
Ka 108,48
y y y N 2 H 5 C4 y
n4 y y y
Hallando la concentracin:
n4 4 103 mol N 2 H 5 2
C4 C4 M 0, 05715M
VT 20 50 103 lt 35
y2
Ka ; y 2 K a y K a C4 0 y H 1,3755 105 M
C4 y

pH l og H

Entonces: pH 4,86
pH log 1,3755 10 M
5

Para VHIO4 25 ml 5 5 ml (Exceso de 5 ml despus del punto de
equivalencia):

aadidos a la solucin, Pero qu ocurre con el aporte de H+ de N2 H5 ?????, este aporte es
mnimo y despreciable, pero para este ejercicio se lo realizara por demostracin:
Al definir por comodidad un volumen de titulacin constante, se tiene:
0, 2 mol HIO4
nEXCESO n1 5 ml nEXCESO 1 103 mol H
1000 ml
n EXCESO 1103 mol H 1

H H M
VT 50 25 103 lt 75
N 2 H 5
Ka
N2 H 4 H
1
C 1
75 z z
Ka 108,48
75
1
z z z Cz
75
1
Cz z z
75
n4 4 103 mol N 2 H 5 4
C C M 0, 0533M
VT 25 50 103 lt 75
1
z 2 K a z K aC 0 z 1,3245 10 5 M
75
La concentracin final de protones ser:
1
H M z
T 75
1
pH log H log 1,3245 105 M pH 1,875
T
75
Como se puede apreciar el trmino z es despreciable ante el aporte de protones proveniente

del exceso de cido aadido despus del punto de equivalencia; entonces el clculo del pH
despus del punto de equivalencia ser:
1
pH log H log M pH 1,875
75
Para VHIO4 30 ml 6 5 ml (Exceso de 10 ml despus del punto de
equivalencia):
0, 2 mol HIO4
nEXCESO 2n1 10 ml nEXCESO 2 103 mol H
1000 ml
n EXCESO 2 103 mol H 1

H H M 0, 02857 M
VT 50 30 103 lt 40
1
pH log H log M pH 1, 6
40
ACIDO DEBIL CON BASE FUERTE
Ejercicio 3: Desarrolle la curva de titulacin de 25 ml de 0,1 M de cido malico, con

hidrxido de sodio 0,1 N.
Solucin:
C AcH 2 0,1 M 0, 2 N C NaOH 0,1 N

AcH 2 1 NaOH 2
V1 25 ml V2 ? ml
De tablas para el cido malico: pK1 1,92 ; pK 2 6, 22
AcH2 2NaOH
Na2 Ac 2H 2O
C1V1 C2V2
V2 50 ml
0, 2 N 25 ml 0,1 N V2
Como es un cido diprtico, el volumen total de titulacin V2 se divide en dos partes,

entonces:
Para por lo menos 4 puntos de referencia para cada etapa de titulacin:
25 ml
VTIT 1 ETAPA 6, 25 ml
V2 50 ml 4
25 ml
2 2 V 25 ml
TIT 2 ETAPA
6, 25 ml

4
Para VNaOH 0 ml :
Entonces se considera el cido en agua pura, por lo tanto:
AcH 2
K1
AcH H
C1 x2
K1 101,92
x x x C1 x
C1 x x x
x2
Ka ; x 2 K a x K bC1 0 x 0, 02918M
C1 x
Podramos calcular el pH directamente con este valor, debido a que la segunda constante de
disociacin es muy pequea, K 2 10 6,22 y no aportara con muchos protones adems que
esta el efecto del ion comn y eso tambin merma su aporte, pero para comprobar lo que se
afirma, se realizara el clculo:
AcH
K2
Ac H
x x y x y
K2 106,22
y y y x y
x y y x y
y x y
K2 ; y 2 x K2 y K2 x 0 y 6, 025 107 M
x y
Como se puede observar, la concentracin de protones ser:
H x y H 0, 02918
Entonces:
pH log H

pH 1,53
pH log 0, 02918M

Para VNaOH 6, 25 ml :
Basndonos en la ecuacin de titulacin para la primera etapa:
AcH 2 NaOH
AcH H 2O
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de AcH2 y los moles que se adicional en los 6,25 ml de NaOH:
0,1 mol AcH 2

n0 25 ml n0 2,5 10 3 mol AcH 2
1000 ml
0,1 mol NaOH

n1 6, 25 ml n1 0, 625 10 3 mol NaOH 0, 625 10 3 mol OH
1000 ml
Para el clculo del pH de una titulacin de un cido dbil, se tiene el siguiente procedimiento:

AcH H
AcH 2 K1
AcH H K1
AcH 2
Despejando la concentracin de protones:
H K1
AcH 2
AcH
Operando se tiene:
nAcH 2
V n n
H K1 T K1 AcH 2 H K1 AcH 2 .........
nAcH nAcH n
V
AcH
T
1,92
n0 n1 2,5 103 0, 625 10 3 mol
H K1

10 3 101,92 M H 101,4429 M
n1 0, 625 103 mol
pH log H log 101,4429 M pH 1, 44
Para VNaOH 12,5 ml 2 6, 25 ml :
punto, entonces:
0,1 mol NaOH

n2 2 6, 25 ml n2 1, 25 103 mol OH
1000 ml
H K1
n0 n2
101,92
2,5 103 1, 25 103 mol 1101,92 H 101,92 M
n2 1, 25 103 mol
(Llegando as al primer punto tampn)
Para VHIO4 18,75 ml 3 6, 25 ml :
0,1 mol NaOH

n3 3 6, 25 ml n3 1,875 10 3 mol OH
1000 ml
1,92
n0 n3 2,5 103 1,875 10 3 mol 1
H K1 10 3
101,92 H 10 2,397 M
n3 1,875 10 mol 3
pH log H log 102,397 M pH 2, 4
Para VNaOH 25 ml 4 6, 25 ml (1ER PUNTO DE EQUIVALENCIA):
En este punto los moles aadidos de OH- son exactamente iguales a los moles de H+ de la
cido.
AcH 2 NaOH
AcH H 2O
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
Como se pude ver, entra en accin la segunda etapa, al formarse los n4 moles de AcH .
Tambin se evidencia la existencia de un doble equilibrio. El pH se calcula de la siguiente

manera:

AcH H
AcH 2 K1
AcH H K1
AcH 2

Ac H
AcH AcK2
H K2
AcH
Multiplicando miembro a miembro las ecuaciones de equilibrio:
AcH H Ac H Ac 2
K1K 2 K1K 2 H
AcH 2 AcH AcH 2
Considerando que las sustancias Ac AcH 2 en este punto de la titulacin son
prcticamente muy pequeas, se puede considerar que su actividad es igual a 1, o podemos

decir que esas concentraciones son muy pequeas e iguales Ac AcH 2 , entonces:
En el primer punto de equivalencia: H K1 K 2
H K1 K 2 10 10
1,92 6,22
H 104,07 M
Entonces: pH log 104,07 M pH 4,07
Para VNaOH 31, 25 ml 5 6, 25 ml (Exceso de 6,25 ml despus del primer
punto de equivalencia):
La ecuacin de titulacin para esta etapa ser:
AcH NaOH NaAc

H 2O
Si observamos en el punto de equivalencia se consumieron los moles de AcH 2 en la primera
etapa pero se fueron formando en cada adicin de volumen de NaOH moles de AcH ,
entonces:
N2 H 4 HIO4
N 2 H 5 IO4
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
0,1 mol NaOH

nAcH n0 4 6, 25 ml
1000 ml
nAcH 2,5 103 mol OH 2,5 103 molAcH
El volumen de titulacin para esta nueva etapa sern los 6,25 ml de NaOH destinados para
la titulacin de la segunda etapa:
0,1 mol NaOH

n1 6, 25 ml n1 0, 625 10 3 mol NaOH 0, 625 10 3 mol OH
1000 ml
Basndonos en la ecuacin de titulacin para la segunda etapa:
AcH NaOH
AcNa H 2O
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Para la segunda etapa:
Ac H
AcH
K2
Ac H K2
AcH
Despejando la concentracin de protones:
AcH
H K 2

Ac
Operando se tiene:
nAcH
V n n
H K1 T K 2 AcH H K 2 AcH .........
nAc nAc nAc
V
T
6,22
n0 n1 2,5 10 3 0, 625 10 3 mol
H K 2

10 3 10 6,22 M H 10 5,74 M
n1 0, 625 10 3 mol
Para VNaOH 37,5 ml 6 6, 25 ml (Exceso de 12,5 ml):
punto, entonces:
0,1 mol NaOH

n2 2 6, 25 ml n2 1, 25 103 mol OH
1000 ml
6,22
n0 n2 2,5 103 1, 25 103 mol
H K 2

10 1 106,22 H 106,22 M
n2 1, 25 103 mol
(Llegando as al segundo punto tampn)
Para VHIO4 43, 75 ml 7 6, 25 ml (Exceso de 18,75 ml):
0,1 mol NaOH

n3 3 6, 25 ml n3 1,875 10 3 mol OH
1000 ml
6,22
n0 n3 2,5 103 1,875 10 3 mol 1
H K 2

10 106,22 H 106,7 M
n3 1,875 10 3 mol 3
Para VNaOH 50 ml 8 6, 25 ml (2DO PUNTO DE EQUIVALENCIA):
Ahora se titul por completo al cido diprtico, por lo tanto:
AcH
K2
Ac H
n0
n4 n4 n4
0 n4 n4
0,1 mol NaOH

n4 4 6, 25 ml n4 2,5 10 3 mol OH 2,5 10 3 mol Ac
1000 ml
Se evidencia solo la presencia de la base conjugada Ac , entonces en procedimiento es:
Ac H 2O
Kb1
AcH OH
n4 AcH OH z2
Kb1 107,78
z z z Ac

Cz
n4 z z z
Calculo de la concentracin C:
n4 2,5 103 mol Ac 1

C 3
M 0, 03333M
VT 75 10 lt 30
z2
Kb1 ; z 2 Kb1 z Kb1C 0 z OH 2,351105 M
Cz

pH 14 log OH

Entonces: pH 9,37
pH 14 log 2,35110 M
5

Para VNaOH 56, 25 ml 9 6, 25 ml (Exceso de 6,25 ml despus del punto del
segundo punto equivalencia; VT=81,25 ml):
Para el clculo del pH posterior a la titulacin; el pH lo define el exceso de moles aadidos

de NaOH, por ser base fuerte, y el aporte de oxidrilos de Ac , es despreciable, entonces:
0,1 mol NaOH
nEXCESO n1 6, 25 ml nEXCESO 0, 625 10 3 mol OH
1000 ml
n EXCESO 0, 625 103 mol OH

OH OH 7, 6923 103 M
VT 25 56, 25 103 lt
pH 14 log OH 14 log 7, 6923 103 M pH 11,89
BASE DEBIL CON ACIDO FUERTE
Ejercicio 4: Desarrolle una curva para la titulacin de 50 ml de una solucin 0,1 M del
compuesto A con una solucin 0,2 M del compuesto B de la siguiente lista. Para cada
titulacin determinar el pH del punto tampn y del punto de equivalencia correspondiente
as como tambin el exceso del titulante:
A B
Na2CO3 . HCl
Solucin:
Para la titulacin de base dbil con cido fuerte, se tiene los siguientes datos:
Para el cido carbnico:
K1 106,34 K b 2 107,66
K 2 1010,25 K b1 103,75
C Na2CO3 0,1 M 0, 2 N C HCl 0, 2 M 0, 2 N

Na2CO3 1 HCl 2
V1 50 ml V2 ? ml
La ecuacin global de titulacin ser:
Na2CO3 2HCl
H 2CO3 2NaCl
C1V1 C2V2
V2 50 ml
0, 2 N 50 ml 0, 2 N V2
Para por lo menos 4 puntos de referencia para cada etapa de titulacin, entonces:
25 ml
VTIT 1 ETAPA 6, 25 ml
V2 50 ml 4
25 ml
2 2 V 25 ml
TIT 2 ETAPA
6, 25 ml

4
Calculo de pH para volmenes aadidos de 5 ml en 5 ml:
Para VHCl 0 ml :
CO3 H 2O
Kb1
HCO3 OH
Kb1 103,75
C0 x x x
x2
K b1 ; x 2 K b1 x K b1C0 0 x OH 4,129 103 M
C0 x
Considerando despreciable el aporte de oxidrilos de la segunda disociacin, al ser muy

pequea la constante K b 2 107,66 , entonces el pH ser:
pH 14 pOH

pH 11, 61
pH 14 log 4,129 10 M
3

Para VHCl 6, 25 ml :
Basndonos en la ecuacin de titulacin para la primera etapa:
CO3 HCl HCO3

Cl
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de CO3= y los moles de protones que se adicional en los 5 ml:
0,1 mol Na2CO3

n0 50 ml n0 5 103 mol Na2CO3 5 103 mol CO3
1000 ml
0, 2 mol HCl
n1 6, 25 ml n1 1, 25 103 mol HCl 1, 25 10 3 mol H
1000 ml

HCO3 OH
CO3 H 2O HCO3
Kb1
OH Kb1
CO3
CO3
OH Kb1

HCO3
Operando se tiene:
nCO3

VT nCO n
OH Kb1

Kb1 3
OH K b1 CO3 .........
nHCO3 nHCO n HCO3
3
VT
n0 n1 5 103 mol 1, 25 103 mol

OH K b1 103,75 3
3 103,75 OH 103,27 M
n1 1, 25 10 mol
pH 14 pOH 14 log 103,27 M pH 10, 73
Para VHCl 12,5 ml 2 6, 25 ml :
punto, entonces:
0, 2 mol HCl
n2 2 6, 25 ml n2 2,5 10 3 mol H
1000 ml
CO3 HCl HCO3

Cl
n0 n2
n2 n2 n2 n2
n0 n2 0 n2 n2
3,75
n0 n2 5 10 3 2,5 10 3 molH
OH K b1

10 1 103,75 OH 10 3,75 M
n2 2,5 103 mol H mol
pH 14 pOH 14 log 103,75 M pH 10, 25
(Llegando as al PRIMER PUNTO tampn)
Para VHCl 18, 75 ml 3 6, 25 ml :
0, 2 mol HIO4
n3 3 6, 25 ml n3 3, 75 103 mol H
1000 ml
5,52
n0 n3 5 103 3, 75 10 3 mol 1
OH K b1 10 3
10 3,75 OH 104,22 M
n3 3, 75 10 mol 3
pH 14 pOH 14 log 104,22 M pH 9, 77
Para VHCl 25 ml 4 6, 25 ml (PRIMER PUNTO DE EQUIVALENCIA):
En este punto los moles aadidos de H+ son exactamente iguales a los moles de OH- de la
cido.
CO3 HCl HCO3

Cl
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
Como se pude ver, entra en accin la segunda etapa, al formarse los n4 moles de HCO3 .
Tambin se evidencia la existencia de un doble equilibrio. El pH se calcula de la siguiente

manera:

HCO3 OH
CO3 H 2O HCO3
Kb1
OH Kb1
CO3

H 2CO3 OH
HCO3 H 2O H 2CO3
Kb 2
OH Kb 2
HCO3
Multiplicando miembro a miembro las ecuaciones de equilibrio:
HCO3 OH H 2CO3 OH H 2CO3 OH 2

Kb1Kb 2 Kb1Kb 2
CO3 HCO3 CO3
Considerando que las sustancias H 2CO3 CO3 en este punto de la titulacin son
prcticamente muy pequeas, se puede considerar que su actividad es igual a 1, o podemos

decir que esas concentraciones son muy pequeas e iguales H 2CO3 CO3 , entonces:
En el primer punto de equivalencia: OH Kb1Kb 2
OH K b1 K b 2 10 3,75
10 7,66
OH 105,507 M
Entonces: pH 14 log 105,507 MM pH 8, 295
Para VHCl 31, 25 ml 5 6, 25 ml (6,25 ml de exceso despus del 1er punto de
equivalencia):
La ecuacin de titulacin para esta etapa ser:
HCO3 HCl H2CO3 Cl

Si observamos en el punto de equivalencia se consumieron los moles de CO3 de la primera
etapa pero se fueron formando en cada adicin de HCl moles de HCO3 n4 n0 , ahora
entonces:
HCO3 HCl
H 2CO3 Cl
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Para los moles de HCO3 formados:
0,1 mol HCl

nHCO n0 n4 4 6, 25 ml
3
1000 ml
nHCO 2,5 103 mol HCl 2,5 103 mol HCO3

3
Basndonos en la ecuacin de titulacin para la segunda etapa:
HCO3 HCl
H 2CO3 Cl
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Los moles de protones que se adicional en los 6,25 ml de exceso:
0, 2 mol HCl
n1 6, 25 ml n1 1, 25 103 mol HCl 1, 25 10 3 mol H
1000 ml

H 2CO3 OH
HCO3 H 2O H 2CO3
K b1
OH Kb 2
HCO3
HCO3
OH Kb 2

H 2CO3
Operando se tiene:
nHCO3

VT nHCO n
OH Kb 2 Kb 2 3
OH Kb 2 HCO3 .........
nH 2CO3 nH 2CO3 nH 2CO3

VT
n0 n1 5 103 mol 1, 25 103 mol

OH K b 2 107,66 3 107,66 OH 107,18 M
n1 1, 25 103 mol
pH 14 pOH 14 log 107,18 M pH 6,82
Para VHCl 37,5 ml 6 6, 25 ml (Exceso de 12,15 ml despus del 1ER punto
de equivalencia):
0, 2 mol HCl
n2 12,5 ml n2 2,5 103 mol H
1000 ml
7,76
n0 n2 5 103 2,5 10 3 molH
OH K b 2

10 1 107,76 OH 107,76 M
n2 2,5 103 mol H mol
pH 14 pOH 14 log 107,66 M pH 6,34
(Llegando as al SEGUNDO PUNTO tampn)
Para VHCl 43, 75 ml 7 6, 25 ml (Exceso de 18,75 ml despus del 1ER punto
de equivalencia):
0, 2 mol HIO4
n3 18, 75 ml n3 3, 75 103 mol H
1000 ml
7,66
n0 n3 5 103 3, 75 103 mol 1
OH K b 2

10 107,66 OH 108,14 M
n3 3, 75 103 mol 3
pH 14 pOH 14 log 108,14 M pH 5,86
Para VHCl 50 ml 8 6, 25 ml (SEGUNDO PUNTO DE EQUIVALENCIA):
En este punto los moles aadidos de H+ son exactamente iguales a los moles de OH- de la
segundo etapa, al haberse consumido por completo los moles. El tratamiento es de la
siguiente manera:

H 2CO3 OH
HCO3 H 2O H 2CO3
Kb 2
OH Kb 2
HCO3
Se evidencia la formacin del cido carbnico:
HCO3 HCl
H 2CO3 Cl
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
Nota: Los iones en solucin como el Cl no influyen en el clculo del pH, ya que estn
completamente disueltas al ser sales.
Como en este punto solo existe el cido carbnico, entonces:
H 2CO3
K1
HCO3 H
n4 z2
K1 106,34
z z z z Cz
n4 z z z
Calculo de la concentracin C:
n4 5 103 mol Ac
C 0, 05M
VT 50 50 103 lt
z2
K1 ; z 2 K1 z K1C 0 z H 1,509 104 M
Cz
Entonces: pH log 1,509 104 M pH 3,82
Para VHCl 56,5 ml 9 6, 25 ml (Exceso de 6,25 ml despus del punto del
segundo punto de equivalencia):

de H+ aadidos a la solucin, considerando adems despreciable la cantidad de protones
cedidos por el cido carbnico, al ser su constante acida pequea, entonces:
0, 2 mol HCl
nEXCESO n1 6, 25 ml nEXCESO 1, 25 103 mol H
1000 ml
n EXCESO 1, 25 103 mol H

H H 101,93 M
VT 50 56, 25 103 lt
pH log H log101,93 M pH 1,93
BASE FUERTE CON ACIDO DEBIL

Ejercicio 5: Construir la curva de titulacin de 50,00 ml de una solucin que tiene una
concentracin formal de hidrxido de sodio 0,1000 M, con cido perclrico 0,2000 M.
(pK=7,3). Esta solucin sera buen tampn?, En qu zonas? Explicar.
Solucin:
Para el cido perclrico: pK HClO4 7,3
C NaOH 0,1000 M 0,1000 N C HClO4 0, 2000 M 0, 2000 N

NaOH 1 HClO4 2
V1 50 ml V2 ? ml
NaOH HClO4
NaClO4 H 2O
C1V1 C2V2
V2 25 ml
0,1000 N 50 ml 0, 2000 N V2
V2 25 ml
VTIT VHIO4 VTIT VHIO4 6, 25 ml
4 4
Para VHIO4 0 ml :
NaOH
Na OH
C1 C1 C1
Para el clculo del pH:
pH 14 pOH

pH 13
pH 14 log 4,9 10 M
4

Para VHClO4 6, 25 ml :
NaOH HClO4
NaClO4 H 2O
n0 n1
n1 n1 n1 n1
n0 n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de NaOH y los moles que se adicional en los 6,25 ml del cido:
0,1 mol NaOH

n0 50 ml n0 5 103 mol NaOH
1000 ml
0, 2 mol HClO4
n1 6, 25 ml n1 1, 25 10 3 mol HClO4 1, 25 10 3 mol H
1000 ml
Para el clculo del pH en este caso, vemos que an queda una cantidad de moles de NaOH,
entonces se la calcula:
n0 n1 5 1, 25 10 mol NaOH
3
OH OH 6, 67 102 M
VT 50 6, 25 103 lt
Pero tambin en la ecuacin general de titulacin, se evidencia la formacin de otra
sustancia que aporta OH-. Como la sal NaClO4.
NaClO4
Na ClO4
C C C
Calculando el valor de esta concentracin C:
n1 1, 25 103 mol NaOH
C C ClO4 0, 0222 M
VT 50 6, 25 103 lt
Calculando el aporte de OH- de esta sustancia, considerando ya la existencia de OH- al
inicio, provenientes de la base fuerte:
ClO4 H 2O
Kb
HClO4 OH
C 6, 67 102
y y y
Cy y 6, 67 102 y
La ecuacin en trminos de concentracin ser:
HClO4 OH y 6, 67 102 y
Kb y 2 6, 67 102 Kb y CKb 0
ClO4 Cy
Con: K a Kb K w Kb 106,7 Reemplazando datos:
7
y 6,58 10 M OH T OH y

y OH T 6, 67 10 M 6,58 10 M
2 7

Calculando en pH:
OH T 6, 67 10 M
pOH 1,18
2

pOH log 6, 67 10 M pH 12,82
2

Como podemos observar, el aporte de oxidrilos de la base dbil es insignificante. No

suma prcticamente nada a la concentracin de oxidrilos provenientes de la base
fuerte, es por esta razn que en los siguientes pasos lo obviaremos.
Para VHClO4 12,5 ml 2 6, 25 ml :
punto, entonces:
0, 2 mol HClO4
n2 2 6, 25 ml n2 2,5 103 mol HClO4
1000 ml
NaOH HClO4
NaClO4 H 2O
n0 n2
n2 n2 n2 n2
n0 n2 0 n2 n2
An queda una cantidad de moles de NaOH, entonces se la calcula:
n0 n2 5 2,5 10 mol NaOH

3
OH

OH 0, 04 M
VT 50 12,5 103 lt
Calculando en pH:
pOH log 0, 04M

pH 12, 6
pOH 1, 4
Para VHClO4 18, 75 ml 3 6, 25 ml :
punto, entonces:
0, 2 mol HClO4
n3 3 6, 25 ml n3 3, 75 103 mol HClO4
1000 ml
NaOH HClO4
NaClO4 H 2O
n0 n3
n3 n3 n3 n3
n0 n3 0 n3 n3
An queda una cantidad de moles de NaOH, entonces se la calcula:
n0 n2 5 3, 75 10 mol NaOH
3
OH OH 0, 01818 M
VT 50 18, 75 103 lt
Calculando en pH:
pOH log 0, 01818M

pH 12, 26
pOH 1, 74
Para VHIO4 25 ml 4 6, 25 ml (PUNTO DE EQUIVALENCIA):
Si se realiza el balance molar, podemos evidenciar que los moles aadidos de H+ son
exactamente iguales a los moles de OH-, llegando as al punto de equivalencia.
NaOH HClO4
NaClO4 H 2O
n0 n4
n4 n4 n4 n4
0 0 n4 n4
0, 2 mol HClO4
n4 4 6, 25 ml n4 5 103 mol HClO4
1000 ml
Donde: n4 n0 5 103 mol
Como se puede evidenciar, solo existe un nmero de moles de NaClO4 formados en el proceso
de titulacin, adems esta sustancia es una sal y esta sal se disocia por completo y en relacin
1:1 con su la base dbil ClO4 . Entonces, la sustancia que define el pH es esta ltima:
NaClO4
Na ClO4
C4 C4 C4
Calculando el valor de esta concentracin C:
n4 5 103 mol NaOH
C4 C4 ClO4 0, 0667 M
VT 50 25 103 lt
ClO4 H 2O
Kb
HClO4 OH
C4
y y y
C4 y y y
La ecuacin en trminos de concentracin ser:
HClO4 OH y2
Kb y 2 Kb y C4 Kb 0
ClO4
C4 y
Con: K a Kb K w Kb 106,7 Reemplazando datos:
pOH log 1,15 10 M

4

y 1,15 10 M
4
pH 10, 06

y
pOH 3,94
Para VHIO4 31, 25 ml 5 6, 25 ml (Exceso de 6,25 ml despus del punto de
equivalencia):

aadidos a la solucin.
Al definir por comodidad un volumen de titulacin constante, se tiene:
0, 2 mol HClO4
nEXCESO n5 6, 25 ml nEXCESO 1, 25 10 3 mol HClO4
1000 ml
n EXCESO 1, 25 103 mol HClO4

HClO4 C5 HClO4 0, 0154 M
VT 50 31, 25 103 lt
HClO4
Ka
ClO4 H
C5 z2
Ka 107,3
z z z C5 z
C5 z z z
z 2 Ka z KaC5 0 z 2,775 105 M
pH log H log 2,775 105 M pH 4,55
ACIDO DEBIL CON BASE DEBIL

Ejercicio 6: Se calcular el pH en el punto de equivalencia en la titulacin de 50 ml de
cido actico 0,1 N con 50 ml de hidrxido de amonio 0,1 N. Para el cido y de la base
respectivamente: pKa = 4,74; pKb=4,8
Solucin:
C CH 3COOH 0,1 M 0, 2 N C HCl 0,1 M 0, 2 N

CH 3COOH 1 NH 4OH 2
V1 50 ml ; K a1 104,74 V2 50 ml ; K b1 10
4,8
Para el clculo del pH en el punto de equivalencia:

Se tiene la ecuacin:
KW
H OH KW H ...........( )
OH
De los equilibrios:
CH 3COOH
K a1
CH 3COO H NH 4OH
Kb1
NH 4 OH
CH 3COO H NH 4 OH
K a1 ......(1) K b1 ......(2)
CH 3COOH NH 4OH
Ahora (1)/(2):
CH 3COO H
K a1

CH 3COOH
K b1 NH 4 OH
NH 4OH
Despejando los OH-:
Kb1 CH 3COO H NH 4OH
OH

K a1 CH 3COOH NH 4
Reemplazando en ( ) :
KW
H
Kb1 CH 3COO H NH 4OH

K a1 CH 3COOH NH 4
Despejando H :
2 KW K a1 CH 3COOH NH 4
H

Kb1 CH 3COO NH 4OH
De donde:
CH3COOH NH 4OH NH 4 CH3COO
Entonces:
2 K W K a1
H / / lg
K b1
2lg H lg KW lg Ka1 lg Kb1 / /(1)
Realizando operaciones se llega a:

1
pH pKW pK a1 pKb1
2
Entonces el pH en el punto de equivalencia ser:
pKW pK a1 pKb1
1
pH
2
pH 6,95 Respuesta.
1
pH 14 4, 74 4,8
2


Titulacion Acido Base Ultimo 2017

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Titulacion Acido Base Ultimo 2017

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FACULTAD DE

Calculo Precisin y Simetra ADELANTE INGENIERIA!!!

Email: palbertqc89@gmail.com Cel.: 73041515

TITULACION ACIDO FUERTE CON BASE FUERTE

Ejercicio 1: Se titulan 50 ml de HCl 0,100 M con NaOH 0,05 M. Construya la curva de

C HCl 0,100 M 0,100 N C NaOH 0, 05 N 0, 05 M

La ecuacin de titulacin ser:

Calculando el volumen necesario para la titulacin:

PARA POR LO MENOS 4 PUNTOS DE REFERENCIA EN LA TITULACIN:

Calculo del nmero de moles de (H+) existentes al inicio de la titulacin:

0,100 mol HCl 1 mol H

Calculo de pH para volmenes aadidos de 25 en 25 ml:

Como se trata de un cido fuerte, su disociacin es completa, por lo tanto: H HCl

Basndonos en la ecuacin de titulacin:

0, 05 mol NaOH 1 mol OH n2 2,5 103 mol OH

pH log H log 0,025M pH 1,6

Siguiendo la misma lgica anterior:

Para VNaOH 100 ml 4 25 ml (PUNTO DE EQUIVALENCIA):

Con: n0 n4 5 103 mol

En este punto la ecuacin global de titulacin ser:

pH log H log 1014 pH 7

Para VNaOH 125 ml 5 25 ml (Exceso de 25 ml despus del punto de

0, 05 mol NaOH 1 mol OH

Ejercicio 2: Construya la curva de titulacin de 50 ml de una solucin que contiene una

BASE FUERTE CON ACIDO FUERTE

C NaOH 0,1 N C HIO4 0, 2 M 0, 2 N

Primero la titulacin de NaOH con HIO4:

La ecuacin de titulacin ser:

Calculando el volumen necesario para la titulacin:

Para por lo menos 4 puntos de referencia para la titulacin entonces:

Calculo de pH para volmenes aadidos de 6,25 ml en 6,25 ml:

Entonces se considera NaOH en agua pura, por lo tanto:

Basndonos en la ecuacin global de titulacin:

0,1 mol NaOH

Para VHIO4 12,5 ml 2 6, 25 ml :

Para VHIO4 18,75 ml 3 6, 25 ml :

pH 14 pOH 14 log 0,01818M pH 12, 26

Para VHIO4 25 ml 4 6, 25 ml (PUNTO DE EQUIVALENCIA):

Para VHIO4 31, 25 ml 5 6, 25 ml (Exceso de 6,25 ml despus del punto de

Para el clculo del pH posterior al punto de equivalencia; el pH lo define el exceso de moles

Al definir por comodidad un volumen de titulacin constante:

n EXCESO 1, 25 103 mol H

pH log H log 0,01538 M pH 1,81

Para VHIO4 37,5 ml 6 6, 25 ml (Exceso de 12,5 ml despus del punto de

n EXCESO 2,5 103 mol H

pH log H log 0,02857 M pH 1,54

BASE DEBIL CON ACIDO FUERTE

Recurriendo a las tablas acido base: pK N2 H4 8, 48

La ecuacin de titulacin ser:

Calculando el volumen necesario para la titulacin:

Para por lo menos 4 puntos de referencia para la titulacin entonces:

Calculo de pH para volmenes aadidos de 5 ml en 5 ml:

Entonces se considera la hidracina en agua pura, por lo tanto:

Basndonos en la ecuacin global de titulacin:

Guindonos en la ecuacin de titulacin global:

pH 14 pOH 14 log 105,0429 M pH 8,96

Guindonos en la ecuacin de titulacin global:

n0 n2 4 103 mol 2 103 mol

pH 14 pOH 14 log 105,52 M pH 8, 48

(Llegando as al punto tampn)

n0 n3 4 103 mol 3 103 mol 1

pH 14 pOH 14 log 105,997 M pH 8,003

Para VHIO4 20 ml 4 5 ml (PUNTO DE EQUIVALENCIA):

Como se puede evidenciar, solo existe un nmero de moles de N2 H5 formados en el proceso