Universidad Nacional

Autnoma de Mxico
Facultad de Qumica

Departamento de Fisicoqumica
Laboratorio de Equilibrio y Cintica

DESCOMPOSICIN CATALTICA
DEL PERXIDO DE HIDRGENO

Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernndez Segura

 OBJETIVO GENERAL
Analizar el efecto que tiene la
adicin de un catalizador sobre
la rapidez de una reaccin.
 OBJETIVOS PARTICULARES:

a. Aplicar el mtodo integral

para evaluar las constantes
de rapidez de reaccin a
diferentes concentraciones de
catalizador.
b. Seleccionar la tcnica
analtica adecuada para seguir
el avance de la reaccin.
c. Determinar el orden de
reaccin respecto al sustrato y
al catalizador.
 PROBLEMA:
Determinar la ecuacin de rapidez de reaccin para una
reaccin cataltica.

Reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno:

1
H 2O2 (ac) H 2O(l ) O2 ( g )
k
catalizador
2
 CATALIZADOR:
Es una sustancia que con una pequea
cantidad, incrementa la rapidez de una
reaccin qumica, pero que puede
recuperarse sin cambios despus de la
reaccin.
Son sustancias que proveen un
mecanismo alterno con una energa de
activacin menor que la de la reaccin
sin catalizar, por lo que la rapidez de
est aumenta.
El catalizador no modifica la constante
de equilibrio de la reaccin.
Tipos de catalizadores

En fase
homognea
En fase
heterognea

Enzimticos
EFECTO DE LA ADICIN DEL CATALIZADOR EN
LA REACCIN DE DESCOMPOSICIN DEL H2O2

Reaccin lenta (sin catalizador):

1
H 2O2 (ac) H 2O(l ) O2 ( g )
k0

Reaccin rpida (con catalizador):

1
H2O2 (ac) H 2O(l ) O2 ( g )
kcat

Determinacin cuantitativa: KI, K 2 Cr2 O 7

Determinacin cualitativa: Enzima catalasa: jugo de papa

 LEY EXPERIMENTAL DE RAPIDEZ DE LA
REACCIN DE DESCOMPOSICIN DE H2O2

1
H 2O2 (ac)
K 2Cr2O7
k
H 2 O(l ) O2 ( g )
2

r r0 rcat Suponiendo orden 1 con respecto

al catalizador (K2Cr2O7):

r k0 H2 O2 kcat K 2 Cr2O7 H2O2

n n

r k0 kcat K 2 Cr2 O7 H 2 O 2
n k0: constante de rapidez
de la reaccin sin
catalizador.

k k0 kcat K2 Cr2 O7
kcat: constante de
Haciendo: rapidez con catalizador.
k: constante de rapidez

r k H2 O2
n aparente.
n: orden de reaccin
con respecto al H2O2.
 APLICACIN DEL MTODO INTEGRAL

Obtencin de k a diferentes concentraciones de catalizador:

d H 2O2
r k H2 O2 r
n
Pero:
dt
d H 2 O2 d H 2 O2
k H 2 O2 k H 2 O2
n n

dt dt

Orden supuesto:
H 2 O2 d H 2 O2
k dt
t
Cero (n = 0)
H2 O2 0
H 2 O2
n 0
Uno (n = 1)
Dos (n = 2)
 APLICACIN DEL MTODO INTEGRAL

ORDEN CERO: 1
H 2O2 (ac)
K 2Cr2O7
k
H 2 O(l ) O2 ( g )
2
H2O2 k t H2O2 0
Volumen de O2
desprendido a t = t:
ORDEN UNO:
VO2 H 2 O2
ln H2O2 k t ln H2O2 0
Volumen de O2 mximo
ORDEN DOS: desprendido cuando t

1/ H2 O2 k t 1/ H2O2 0 Vmax H2 O2 0
Esto quiere
decir que:
H2O2 0 Vmax H2 O2 Vmax VO 2
 APLICACIN DEL MTODO INTEGRAL

Sustituyendo: H2O2 0 Vmax y H2 O2 Vmax VO 2

ORDEN CERO:

H2O2 kt H2O2 0 Vmax

VO2 kt Vmax

ORDEN UNO:

ln H2O2 kt ln H2O2 0
ln Vmax VO2 kt ln Vmax

ORDEN DOS:

1/ H2 O2 kt 1/ H2 O2 0
1/ Vmax VO2 kt 1/ Vmax
 ORDEN CERO:

(Vmax VO2 ) kt Vmax

y m x b
Unidades:
(Vmax VO2) / (mL)

k (mol/L min)

m k

t / (min)
 ORDEN UNO:

ln Vmax VO2 kt ln Vmax
y mxb
Unidades:
ln (Vmax VO2)

k (min-1)

m k

t / (min)
 ORDEN DOS:

1 1
kt
Vmax VO2 Vmax

y m xb
1/(Vmax VO2) / (mL-1) Unidades:
k (L/mol min)

mk

t / (min)
 CLCULO DEL VOLUMEN MXIMO DE OXGENO
DESPRENDIDO EN LA CD. DE MXICO

Condiciones en la Cd. de Mxico: La cantidad de sustancia de H2O2 es:

Temperatura: 298.15 K
mH2 O2 0.075 g
Presin atmosfrica: 0.77 atm nH2 O2 = 2.20x10-3 mol
nH2 O2 34 g/mol
Se prepar la solucin de H2O2 al 1.5%
tomando 5 mL de H2O2 al 30% y
1
llevndolos a un volumen total de H 2O2 (ac)
K 2Cr2O7
k
H 2 O(l ) O2 ( g )
100 mL. 2
Como se trata de una solucin diluida,
la densidad de la solucin se puede De acuerdo con la reaccin qumica, la
considerar igual a la del agua pura
(1 g/cm3). En la solucin hay 1.5 g de
cantidad de sustancia de O2 es:
H2O2 por cada 100 g (100 mL) de
0.5 mol O2
nO2 =( 2.20x10-3 mol H2 O2 ) 1.1x10 mol O2
-3
solucin.
1 mol H 2 O2

Masa de H2O2 en 5 mL: Volumen mximo de O2 desprendido:

1.5 g H2 O2 mLatm
mH2O2 5 mL 0.075g nO2 RT
(1.1x10-3 mol) 82 (298.15 K)
100 mL soln. Vmax molK 35 mL
P (0.77 atm)
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Armar el dispositivo experimental

mostrado en la foto de la derecha,
llenando la probeta con agua y
sumergiendo la bureta en ella.

Introducir 5 mL de la disolucin al
1.5 % de H2O2 al interior del matraz
Kitasato junto con el agitador
magntico. Encender la agitacin.

Realizar 3 corridas con 1.2, 1.5 y

1.7 mL de catalizador K2Cr2O7
0.01 M. Medir el volumen
desprendido de O2 cada 0.5 min.
 TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES
Volumen de K2Cr2O7 0.01 M (mL): ___ Temperatura (C): ___ Presin (atm): ___

Tiempo (min) Vo2 / (mL) (VmaxVo2) / (mL) ln(VmaxVo2) 1/(VmaxVo2) / (mL-1)

0.5
1.0
etc

Para cada corrida, construir la tabla anterior y trazar las grficas de

(VmaxVo2) vs t (orden cero), ln (VmaxVo2) vs t (orden uno) y 1/(VmaxVo2)
vs t (orden dos), realizando la regresin lineal correspondiente.

ORDEN CERO: ORDEN UNO: ORDEN DOS:

V
max
VO2 kt Vmax
ln Vmax VO2 kt ln Vmax
1/ Vmax VO2 kt 1/ Vmax

Determinar el valor de la pendiente y el coeficiente de correlacin r.

De acuerdo con el mtodo integral, el mejor ajuste ser aquel que
tenga el valor de r ms cercano a 1 (r 1).
 TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES
Construir la siguiente tabla: Calcular la
C1V1
V de K2Cr2O7 [K2Cr2O7] k
concentracin de
K2Cr2O7 con el C2
0.01 M (mL) (mol/L) (mol/L)1-n(min-1)
factor de dilucin V2
1.2
1.5 Trazar la grfica k vs [K2Cr2O7].
Realizar la regresin lineal
1.7
correspondiente.

k kcat K2 Cr2O7 k0

k / (mol/L)1-nmin-1

ym x b

m kcat
Parmetros a determinar:
b k0
k0 (mismas unidades de k)
kcat (unidades de k)(L/mol) [K2Cr2O7] / (mol/L)
 Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernndez Segura

Por su atencin
Gracias!

Gracias por su atencin!

e-mail: omar.termo@hotmail.com