UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA

FACULTAD DE INGENIERA

Control de tamao de nanoburbujas

generados a partir de membranas de vidrio
poroso Shirasu (SPG)

Nombres: Yeferson Prez C.

Asignatura: Mineralurgia I
Docente: Lorena Cortes

Antofagasta, 05 de Mayo 2017

1
 ndice

Resumen.......Pg. 3

Introduccion........................................................... Pg. 4

Preparacin y caracterizacin de membranas SPG..Pg. 5

Formacin de nano-burbujas Pg. 6

Dimetro medio de la burbuja y distribucin del dimetro Pg.8

Caracterizacin de membranas SPG ..Pg. 9

Presin de burbuja ..Pg.10

Relacin entre el dimetro de burbujas y el dimetro de los poros Pg.11

Efecto de la presin transmembrana sobre el dimetro de burbujaPg.14

Efecto de la tensin de corte en la superficie de la membrana sobre el

dimetro de la burbuja. Pg.16

Efecto de la tensin superficial sobre el dimetro medio de la

burbujaPg.18

Efecto de los parmetros de funcionamiento en la fraccin de

huecosPg. 19

Conclusiones..Pg.22

2
 Resumen:

En el presente informe, se muestra el proceso de controlar el tamao

de nanoburbujas, para esto se investig utilizando membranas de
vidrio poroso Shirasu (SPG), recientemente desarrolladas en el
laboratorio del Centro Tecnolgico Industrial de la Prefectura de
Miyazaki, en Japn, con dimetros promedio de poros de menos de
submicron de tamao. Este material debido a su alta porosidad hace
posible la formacin de burbujas con la particularidad de que se
pueden logar microburbujas monodispersas (del mismo tamao),
permitiendo usarlas con fines analticos. Tambin se estudian los
efectos de la generacin de nanoburbujas sobre la presin
transmembrana aplicada, el esfuerzo de cizallamiento de la pared en
la superficie de la membrana y la tensin superficial entre el aire y la
fase acuosa. Las nanoburbujas y las microburbujas tienen muchas
aplicaciones potenciales en campos tales como las industrias
farmacutica, alimentaria, qumica y cosmticas, por eso su
importancia.

3
 Introduccin

Las membranas de vidrio poroso Shirasu (SPG), que se preparan por separacin
de fases del vidrio madre en el sistema Na2O-CaO-MgO-Al2O3-B2O3-SiO2 y
posterior lixiviacin cida, tienen poros uniformes con dimetros medios que van
desde 40 a 20 m. El tamao medio del dimetro puede determinarse por las
condiciones de separacin de fases, es decir, la temperatura y el tiempo de
tratamiento trmico. Las membranas SPG, a pesar de su alta porosidad, tienen
alta resistencia al agua debido a su contenido relativamente alto de Al2O3 ya una
resistencia mecnica suficientemente alta para su uso prctico. Estas membranas
se utilizan como el medio de dispersin lquido / lquido en la emulsificacin de
membrana, que se ha propuesto anteriormente como un nuevo mtodo para
preparar emulsiones monodispersas. Durante la emulsificacin de membrana, la
fase dispersa se presiona a travs de los poros de la membrana formando gotitas
en el lado del permeado, mientras que la fase continua fluye a lo largo de la
superficie de la membrana. Una caracterstica distintiva es que el tamao de gota
resultante se puede controlar principalmente variando el tamao de poro de la
membrana. Muchos investigadores han intentado controlar la distribucin del
tamao de las emulsiones a travs del diseo de la membrana y el control de los
parmetros operativos; Por ejemplo, la presin de emulsin, velocidad del flujo
continuo y emulsionante, y as sucesivamente.

Recientemente propusimos un nuevo mtodo para generar nanoburbujas y

microburbujas mono-dispersadas usando membranas SPG como medio de
dispersin gas-lquido. En este mtodo, la fase gaseosa se presiona a travs de la
membrana SPG en una fase lquida continua que fluye que contiene un
tensioactivo. La mayor ventaja de esta tcnica es que el tamao de burbuja
resultante puede ser controlado variando el tamao de poro de la membrana
empleada, como con el control de tamao de gotita durante la emulsificacin de
membrana. Las nanoburbujas y las microburbujas tienen muchas aplicaciones
potenciales en campos tales como las industrias farmacutica, alimentaria,
qumica y cosmtica. En el campo de la medicina, se espera que las nanoburbujas
y microburbujas sean aplicables a reas tales como desarrollos de agentes de
contraste de ultrasonidos; el objetivo del frmaco es, la destruccin de trombos y
la destruccin de tumores, mientras que en la industria alimentaria, la densidad y
textura de, por ejemplo, alimentos a base de gel y crema podran controlarse
mediante la dispersin uniforme y fina de gas en estos materiales .En la industria
qumica, nanoburbujas y la generacin de microburbujas se espera que sea
aplicable a los desarrollos de materiales porosos, tales como la espuma plstica
microcelular. Por lo tanto, el control del tamao de nano y microburbujas es crucial
4
en todas estas aplicaciones. Adems de lo anterior, la formacin de nanoburbujas
y microburbujas es tambin aplicable a desarrollos de contactores gas-lquido
altamente eficientes debido a la creacin de una gran rea interfacial entre el gas
y el lquido. As, al disear contactores gas-lquido; Por ejemplo, una columna de
burbujas, absorbedores de gas, reactores qumicos y fermentadores, es esencial
la estimacin y control del tamao y distribucin de burbujas generadas usando
una boquilla, orificio, placa porosa o membrana porosa. Las nanoburbujas y las
microburbujas monodispersas tambin son tiles en estudios fundamentales sobre
su caracterizacin, ya que la interpretacin de sus resultados experimentales es
mucho ms simple que las de nanoburbujas y microburbujas polidispersas. Es
decir, son un sistema til para mediciones de propiedades importantes tales como
la estabilidad de burbujas, la velocidad de disolucin de gas y la velocidad de
aumento de burbujas. Kim et al. mostraron que las nano burbujas con un dimetro
medio de 300-500 nm fueron generados de forma estable por ultrasonicacin
utilizando un electrodo de paladio. Adems, Oeffinger y Wheatly demostraron que
las nanoburbujas con un dimetro medio de 400-700 nm podra ser producido por
ultrasonicacin de una solucin de mezcla de surfactante con purga constante
utilizando una corriente constante de gas octafluoropropano y posterior
centrifugacin de las burbujas resultantes, y tambin mostraron que las
nanoburbujas generadas eran aplicables en un agente de contraste de
nanoescala. Sin embargo, es difcil generar nanoburbujas monodispersas con los
mtodos anteriores.

5
 2. Experimental

2.1. Preparacin y caracterizacin de membranas SPG

Tubular SPG membranas con cuatro diferentes dimetros medios poros de 43 a

85 nm se prepararon en nuestro laboratorio. Una mezcla de Shirasu, Na2CO3,
CaCO3, MgO y H3BO3 fueron utilizados como materias primas. Shirasu es una
ceniza volcnica extensamente disponible en la parte meridional de la isla de
Kyushu, Japn. Como se muestra en la Tabla 1, Shirasu es una fuente de SiO2 y
Al2O3, y contiene Na2O, K2O, CaO, MgO y Fe2O3 como impurezas. La mezcla
se fundi a 1623 K durante 3 h en un crisol de platino. Despus de enfriar hasta
1473 K, se form una muestra de vidrio soplando en un tubo de 5,6 mm de
dimetro exterior, 0,3 mm de espesor y 100 mm de longitud. La composicin
qumica del tubo de vidrio madre se muestra en la Tabla 1. Los tubos de vidrio se
trataron trmicamente a 933 - 953 K durante 20 h en un horno elctrico. Los tubos
de vidrio separados por fases se lixiviaron a continuacin con la solucin de cido
clorhdrico de 0,5 mol dm-3 a 278 K dando como resultado membranas SPG con
cuatro dimetros de poro diferentes (43, 55, 64 y 85 nm). Tambin se prepararon
membranas SPG con dimetros medios de poro de 550 nm y 2,23 m para
examinar el efecto de la tensin de cizallamiento en la pared de la membrana
causada por la fase acuosa continua sobre la formacin de microburbujas
monodispersas (vase la Seccin 3.5). El dimetro medio de poro y la porosidad
de las membranas se determinaron usando el mtodo de penetracin de mercurio
con un porosmetro de mercurio (Poresizer 9320, Micromeritics Co. Ltd., EE.UU.).
El dimetro medio de poro se expres como 50Dm; Es decir, el dimetro
correspondiente al 50% en volumen en una curva de distribucin de dimetro de
poro acumulativo relativo. La microestructura de las membranas se observ
tambin mediante un microscopio electrnico de barrido (SEM, S-800M, Hitachi
High Technology Co. Ltd., Tokio, Japn). Las muestras de membrana se
recubrieron por pulverizacin con una aleacin de platino-paladio (8: 2) usando un
revestidor por pulverizacin inica (E- 1030, Hitachi High Technology Co. Ltd.).
El ngulo de contacto entre la superficie de la membrana y la fase acuosa se
calcul usando el mtodo de levantamiento capilar lquido [27] a 293 K. Este
mtodo se basa en la ecuacin de Washburn, que tiene la ventaja de que el
ngulo de contacto puede medirse directamente para Membranas hidrfilas.
Shirasu (KP # 60F) se obtuvo de Kyushu Pumice Co. Ltd. (Miyazaki, Japn).
Na2CO3, CaCO3, MgO, H3BO3 y HCl (todos de calidad de reactivo) se
adquirieron todos de Wako Pure Chemical Industries Co. Ltd. (Tokio, Japn).

6
 Fig. 1. Diagrama esquemtico del aparato experimental.

2.2. Formacin de nano-burbujas

El aparato experimental utilizado para los experimentos de formacin de burbujas

se muestra en la Fig. 1. El sistema de dispersin gas-lquido consista en aire
como fase gaseosa dispersa y agua destilada que contena dodecilsulfato de sodio
(SDS) como la fase acuosa contina. La concentracin de SDS de la fase acuosa
estaba comprendida entre 0,01 y 0,5% en peso. Una fase acuosa continua
(solucin acuosa SDS) de 3,0 dm3 fluy dentro de la membrana usando una
bomba, mientras que el aire se introdujo en el exterior y se forz a travs de los
poros de la membrana. El flujo de fase gaseosa, Jd, se calcul utilizando lo
siguiente:

Jd = (1)
Donde Q es el caudal volumtrico del aire medido usando un medidor de flujo
(figura 1) y expresado como presin atmosfrica (101,3 kPa), y A es el rea eficaz
de membrana (1,57 x 10- 3 m2 en este estudio). La presin transmembrana se
calcul como la diferencia entre la presin de fase dispersa y la presin media de
la fase acuosa continua. La presin del punto de burbujeo se define como la
presin transmembrana a la cual las burbujas aparecen por primera vez en una
fase acuosa desde una superficie de la membrana. En este estudio, cuando
comenzaron a formarse burbujas a partir de membranas SPG, comenz a
detectarse un pico de difraccin / dispersin de luz utilizando un analizador de
tamao de partcula de difraccin lser (vase la seccin 2.3). De este modo, se
determin la presin del punto de burbuja midiendo la presin transmembrana a la
que empez a detectarse el pico de difraccin / dispersin de la luz.

7
La velocidad media del flujo de fase de agua, u, en el tubo de membrana vari de
0,5 a 3,7 ms-1, correspondiente a un nmero de Reynolds, Re, de 2800-21.000.
As, bajo estas condiciones, el flujo era turbulento. El esfuerzo cortante en la pared
de la membrana, , se calcul usando:

= (2)
4
Donde di es el dimetro interior del tubo de membrana y Pfr es la cada de
presin necesaria para superar la resistencia a la friccin en el tubo de membrana
a lo largo de la longitud L. En el caso del flujo turbulento, la Ec. (2) es el siguiente:

2
= (3)
8
Donde c es la densidad de la fase acuosa y es el factor de friccin Moody, 2500
<Re <100.000, dado por la ecuacin de Blasius:

= 0.3164Re-0.25 (4)
Al sustituir Re de 2800-21,000 en la Ec. (4) y la Eq. (4) en la ecuacin (3), = 1,4 -
47,2 Pa. Todos los experimentos de formacin de burbujas se realizaron a 293 K.

La tensin superficial entre la fase de aire y de agua se midi usando el mtodo de

volumen de gota a 293 K. Se adquiri SDS (pureza> 97%) y el cilindro neumtico
(aire sinttico, pureza> 99,999%) de Wako Pure Chemical Industries Co. Ltd Y
Japan Fine Products Co. Ltd (Tochigi, Japn), respectivamente.

2.3. Dimetro medio de la burbuja y distribucin del dimetro

Las distribuciones de dimetro de las burbujas generadas se midieron

inmediatamente usando un analizador de tamao de partcula de difraccin lser
(SALD2100, Shimadzu Co. Ltd., Kyoto, Japn) con el ndice de refraccin del aire
(1,0), como se muestra en la Fig. 1. Este analizador permiti la deteccin de
burbujas en el intervalo de 0,03-1000 m. La monodispersidad de las burbujas
generadas se determin usando el coeficiente de dispersin del tamao de
partcula [19]:
90
10
= 50

(5)

8
Donde 90Db, 50Db y 10Db son los dimetros correspondientes a 90, 50 y 10% en
volumen en la curva de distribucin relativa de tamao de burbuja relativa,
respectivamente; 50Db representa el dimetro medio de la burbuja.

3. Resultados y discusin

3.1. Caracterizacin de membranas SPG

Las Figs. 2 y 3 muestran imgenes SEM y las distribuciones de dimetro de poro

acumulativo de las membranas SPG con dimetros medios de poros de 43, 55, 64
y 85 nm. Todas las membranas SPG tienen poros tortuosos cilndricos que forman
una red tridimensional, que refleja la fase separada estructura de la madre de
vidrio. Como se muestra en la Tabla 2, la porosidad de la membrana medida por el
mtodo de penetracin de mercurio, y el ngulo de contacto entre la superficie de
la membrana y la fase acuosa calculada utilizando el mtodo de captacin de
lquido capilar fueron de 0.56-0.58 y 23-27, respectivamente,
independientemente del tamao del poro.

Fig. 2. Imgenes SEM de membranas SPG Fig.3. Distribuciones de dimetro de poro

con dimetros medios de poro de (a) 43 nm, acumulativo de membranas SPG con

(b) 55 nm, (c) 64 nm y (d) 85 nm. dimetros medios de poro de (a) 43 nm,

(b) 55 nm, (c) 64 nm y (d) 85 nm.

9
3.2. Presin de burbuja
La presin del punto de burbujeo se midi utilizando membranas SPG con
diferentes dimetros medios de poro. Fig. 4 muestra la relacin entre el dimetro
de poro de la membrana, 50Dm, y la presin de punto de burbuja, PBP. La presin
del punto de burbuja aument con la disminucin del dimetro de la membrana. La
presin del punto de burbuja a la que el aire comenz a permear a travs de la
membrana en una solucin de SDS al 0,3% en peso se puede calcular a partir de
la siguiente ecuacin para presin capilar:

4
PBP = 50 (6)

Donde es la tensin superficial entre el aire y la fase acuosa y es el ngulo de

contacto entre la superficie de la membrana y la fase acuosa. La sustitucin de los
valores medidos mostrados en la Tabla 2 y = 36.8mNm -1 (vase la Fig. 10) en
la Ec. (6) da la lnea punteada ilustrada en la Fig. 4. A partir de los datos
experimentales, la PBP mostr ser inversamente proporcional a 50Dm, y estos
resultados estuvieron en buen acuerdo con la lnea terica.

Tabla 2

Caractersticas de las membranas SPG utilizadas en este estudio

10
 Fig. 4. Relacin entre la presin de punto
de burbuja, PBP, y el tamao medio de poro,
50Dm. La lnea de puntos muestra la
presin del punto de burbuja calculada a
partir de la Ec. (6). La concentracin de
SDS fue 0,3% en peso y la velocidad de
flujo en fase acuosa se mantuvo a 0,7 ms-1.

Fig. 5. Distribuciones de tamao

acumulativo de nanoburbujas generadas a
partir de membranas SPG con dimetros
medios de poro de (a) 43 nm, (b) 55 nm, (c)
64 nm y (d) 85 nm. No se detect ningn
pico de difraccin / dispersin de luz de la
fase acuosa antes de la formacin de
burbujas (e). La concentracin de SDS fue
de 0,3% en peso y la velocidad de flujo en
fase acuosa y la relacin transmembrana /
punto de burbuja se mantuvieron en 0,7 y
1,1 ms-1, respectivamente.

3.3. Relacin entre el dimetro de las burbujas y el dimetro de los poros

Fig. La figura 5 muestra las distribuciones de dimetro acumulado de

nanoburbujas monodispersas generadas usando membranas SPG con dimetros
de 43, 55, 64 y 85 nm, respectivamente, a una presin transmembrana 1,1 veces
mayor que cada presin de punto de burbuja. La velocidad de flujo y la
concentracin de la solucin de SDS se mantuvieron a 0,7 ms-1 y 0,3% en peso,
respectivamente. En estas condiciones, las nanoburbujas monodispersas con un

11
dimetro medio de burbuja de 360-720 nm se generaron de forma estable a partir
de membranas con dimetros medios de poro de 43-85 nm, lo que refleja la
uniformidad de los poros de la membrana SPG. No se detect ningn pico de
difraccin / dispersin de luz de la fase acuosa antes de la formacin de burbujas,
como se muestra en la Fig. 5 (e). Fig. 6 muestra la relacin entre el dimetro
medio de las burbujas y el dimetro medio de los poros de la membrana. El
dimetro medio de la burbuja aument linealmente con el aumento del dimetro
medio de los poros con una pendiente de correlacin de 8,6 (coeficiente de
correlacin: 0,995). La pendiente fue cercana al valor de 8,8 que se ha informado
anteriormente para la formacin de microburbujas. El coeficiente de dispersin del
tamao de partcula de las nanoburbujas formadas estaba en el intervalo de 0,45-
0,48; Y era casi independiente del dimetro de poro de la membrana, como se
muestra en la Fig. 6. Los resultados experimentales muestran que el dimetro
medio de la burbuja puede ser controlado por el tamao de poro de la membrana.
La formacin de burbujas a partir de un poro consiste principalmente en
crecimiento de burbujas (expansin de burbujas) y desprendimiento de burbujas
(figura 7). En el proceso de formacin de nanoburbujas que utilizan membranas
SPG, las diversas fuerzas actan sobre una nanoburbuja formada en una abertura
de poro: la tensin superficial aire-agua acta principalmente sobre la nanoburbuja
como una fuerza que sostiene la nanoburbuja en la abertura de poro. Por el
contrario, la fuerza de arrastre causada por el flujo de fase de agua acta
principalmente sobre la nanoburbuja como una fuerza separando la nanoburbuja
de la abertura de poro. La nanoburbuja exudando desde el poro en la fase de
agua que fluye inicialmente tendra el mismo dimetro que el poro. La nanoburbuja
formara una forma del hemisferio, y la presin interna de la nanoburbuja
alcanzara a su valor mximo. Pero entonces, debido a la expansin la
nanoburbuja tiene que crecer para reducir su presin interna. Por otra parte, a
medida que la nanoburbuja crece (se expande) en la superficie de la membrana, y
por lo tanto el dimetro de las burbujas aumenta, la fuerza de arrastre causada por
el flujo de fase de agua aumenta [28, 29]. Cuando la fuerza de separacin se hace
ms grande que la fuerza de retencin debido a la expansin de la nanoburbuja,
sta se separara de la abertura de poro. Como resultado, las nanoburbujas
monodispersadas con un dimetro mayor que el dimetro de poro se forman a
partir de la membrana.

12
 Fig. 6. Relaciones entre el dimetro medio
de poro, 50Dm, el dimetro medio de la
burbuja, 50Db, y el coeficiente de
dispersin del tamao de partcula, . La
concentracin de SDS fue de 0,3% en
peso y la velocidad de flujo en fase acuosa
y la relacin transmembrana / punto de
burbuja se mantuvieron en 0,7 y 1,1 ms -1,
respectivamente.

Fig. 7. Representacin esquemtica del proceso de formacin de burbujas a partir

de un poro

13
3.4. Efecto de la presin transmembrana sobre el dimetro de la burbuja

La Fig. 8 muestra el efecto de la relacin de presin puntual de transmembrana /

burbuja, Pr, sobre el flujo de fase gaseosa, Jd, dimetro medio de burbuja, 50Dm,
y coeficiente de dispersin de tamao de partcula, , con una membrana de 55
nm y concentracin de SDS de 0,3% %. La velocidad de flujo de fase de agua se
fij en 0,7 ms-1. En Pr <1, no se observaron burbujas; Sin embargo, en un
intervalo de 1Pr 2 nanoburbujas monodispersas se generaron de forma estable.
Adems, el flujo de fase gaseosa aument linealmente con el aumento de la
presin transmembrana, mientras que tanto los dimetros medios de burbuja
como los coeficientes de dispersin del tamao de partcula eran casi constantes,
independientemente de la relacin de presin puntual transmembrana / burbuja.
Por el contrario, en Pr> 2, se generaron burbujas de mayor dimetro y el
coeficiente de dispersin del tamao de partcula aument con el aumento de la
presin transmembrana. Con el aumento de la presin transmembrana, el flujo de
fase dispersa aument en comparacin con el rango de 1Pr 2.
Estos resultados se pueden explicar de la siguiente manera: en un intervalo de
1Pr 2, las nanoburbujas monodispersas crecen en las aberturas de los poros
hasta que alcanzan cierto tamao y luego se separan por estrechamiento. En Pr>
2, probablemente debido al efecto de la fuerza inercial de la fase gaseosa, la fase
gaseosa dispersa fluye continuamente a travs de la membrana hacia la fase
acuosa formando burbujas ms grandes. Similar dependencia de la presin
transmembrana se ha encontrado con la formacin de gotitas de SPG
membranas. Yasuno et al. observaron la formacin in situ de gotitas de emulsin
individuales de los poros de una membrana SPG de placa con un dimetro medio
de 15 m utilizando sistemas de video microscpicos, y mostraron que el aumento
en el flujo de fase de aceite dispersado con aumento de la presin transmembrana
En la formacin de una emulsin polidispersada. Tambin explicaron que, en un
flujo de fase oleosa alta dispersada, la fase oleosa flua continuamente como un
flujo laminar hacia la fase acuosa, y por lo tanto, se formaron gotitas ms grandes
debido al efecto de la fuerza de inercia de la fase oleosa, que fue Suficiente para
provocar la salida de fase dispersa a travs de la membrana.

14
 Fig. 8. Efecto de la relacin de presin
puntual transmembrana / burbuja, Pr, sobre el
flujo de fase gaseosa dispersa, Jd, dimetro
medio de burbuja, 50Db, y coeficiente de
dispersin de tamao de partcula, . Se
muestran los resultados de una membrana
SPG con un dimetro medio de poro de 55
nm. La concentracin de SDS fue 0,3% en
peso y la velocidad de flujo en fase acuosa se
mantuvo a 0,7 ms-1.

Varios informes han descrito el flujo de fase gaseosa dispersada en relacin con la
formacin de burbujas a partir de una boquilla porosa. Segn Anagbo y
Brimacombe, los patrones de dispersin de las burbujas generadas a partir de una
boquilla porosa redonda en un bao de agua se pueden clasificar en tres tipos con
respecto al flujo de la fase gaseosa; A saber, regmenes de caudal de gas bajo,
medio y alto. Bajo un bajo caudal de gas, se generaron pequeas burbujas de
unos pocos milmetros de dimetro sin coalescencia o desintegracin, mientras
que bajo un flujo medio algunas burbujas se agruparon y se unieron en una gran
burbuja. Adems, bajo un alto caudal de gas, las burbujas que se forman en la
salida de la boquilla se fusionan en un gran paquete. Estos resultados son
similares a nuestros resultados; Sin embargo, una discusin ms detallada no se
puede hacer porque Anagbo y Brimacombe trat sobre todo con burbujas de
submilmetros a milmetros de dimetro a tasas de flujo bastante alto. En este
estudio, por otra parte, se formaron burbujas de menos de 1 m de dimetro
(nanoburbujas) a partir de membranas SPG con dimetros de poro de menos de
un tamao submicrnico a un flujo de fase gaseosa muy bajo.

15
3.5. Efecto de la tensin de corte en la superficie de la membrana sobre el
dimetro de la burbuja

Se cree que las burbujas formadas en la superficie de la membrana se separan

debido a la fuerza de cizallamiento causada por el flujo de la fase acuosa. La Fig.
9 muestra el efecto de la tensin de cizalla en la pared de la membrana, , sobre
el dimetro de la burbuja usando membranas SPG con dimetros medios de poro
de 55 nm, 550 nm y 2,23 m y una concentracin de SDS del 0,3% en peso. Las
ramas de presin de punto transmembrana / burbuja establecidas en 1,1. Con las
membranas de 550 nm a y 2,23 m, el dimetro medio de la burbuja disminuy a
medida que aumentaba el esfuerzo cortante hasta alcanzar un cierto dimetro al
cual las burbujas se volvieron ms o menos independientes del cizallamiento
estrs. El mayor cambio en el dimetro de la burbuja ocurri a una pequea
tensin de corte. Por el contrario, con la membrana de 55 nm, hubo poco cambio
en el dimetro medio de la burbuja. Este resultado muestra que el dimetro medio
de las nanoburbujas generadas fue poco afectado por la fuerza de cizalla de la
velocidad de flujo en fase acuosa.

Fig. 9. Efecto del esfuerzo cortante en la

pared de la membrana, , sobre el
dimetro medio de la burbuja, 50Db. Las
membranas SPG tenan un dimetro
medio de poro de 55 nm (crculos), 550 nm
(tringulos) y 2,23 m (cuadrados). La
concentracin de SDS y la relacin
transmembrana / punto de burbuja fueron
de 0,3 y 1,1% en peso, respectivamente.

Varios informes han descrito la formacin de burbujas con un flujo transversal

lquido. Los resultados muestran que el dimetro de la burbuja disminuye con el
aumento de la velocidad de flujo cruzado lquido hasta alcanzar un cierto dimetro
en el que las burbujas se vuelven ms o menos independientes de la velocidad del
flujo. Sin embargo, los informes anteriores trataron sobre todo con burbujas de
submilimetros a milmetros de dimetro.

16
Por otra parte, varios informes han documentado el efecto del esfuerzo de
cizallamiento de la pared en la superficie de la membrana sobre la formacin de
gotitas usando membranas porosas tales como SPG, cermica, policarbonato y
micro - membranas de nitruro de silicio diseadas por ingeniera . Schroder et al.
prepararon emulsiones de aceite-agua (O / W) utilizando membranas cermicas y
mostraron que cuanto menor es el tamao de poro de la membrana, menor es el
tamao mnimo de la gota y menor es el esfuerzo cortante necesario para alcanzar
un cierto tamao de gotita. Por ejemplo, se requiri un esfuerzo cortante de pared
de ms de 2 Pa para una membrana de 100 nm y ms de 30 Pa para una
membrana de 800 nm. Usando membranas SPG con un dimetro medio de poro
de 570 nm, Katoh et al. encontr que se necesitaba una tensin de corte de pared
mnima de 0,5 Pa, que corresponda a una velocidad media de flujo continuo en
fase acuosa de 0,2 ms-1, para la formacin de gotitas de aceite monodispersadas
con un dimetro medio de 2,6 m. Como explicacin de esto, Schroder et al. [45]
sugirieron que el tamao de las gotas disminuye al aumentar el caudal continuo de
la fase acuosa debido a la mayor fuerza de arrastre causada por el flujo de la fase
acuosa a una tensin de cizallamiento de pared relativamente baja. Sin embargo,
la disminucin adicional en el tamao medio de las gotitas en el esfuerzo de
cizallamiento de la pared alta se evita por la formacin de gotitas que se impiden
mutuamente al separarse de los poros; Por lo tanto, las gotitas que se forman en
las aberturas de los poros estn rodeadas por otras gotitas, y por lo tanto, el fluido
en fase continua no puede fluir libremente a su alrededor, sino que fluye por
encima de ellas. Se observa un efecto similar con una superficie de membrana
rugosa. Por otro lado, Joscelyne y Tragardh [48] y Peng y Williams [49] sugirieron
que con pequeas gotas el espesor de la subcapa podra empezar a limitar el
efecto de la velocidad de flujo cruzado. Es decir, dentro de una subcapa laminar
existente cerca de la superficie de la membrana, la velocidad de flujo de la fase
acuosa es relativamente pequea, a pesar de que fuera de esta subcapa la
velocidad de flujo puede ser muy alta y turbulenta. Con gotitas pequeas, el
dimetro de las gotitas es siempre ms pequeo que el espesor de la capa
laminar, por lo que la velocidad de flujo alrededor de las gotitas es siempre
pequea y laminar, independientemente del caudal total de la fase continua.

La formacin de burbujas finas a partir de las membranas SPG parece ser casi
idntica a la formacin de gotitas. Por lo tanto, se sugiere que el dimetro de las
burbujas muy pequeas (nanoburbujas) apenas se ve afectado por el esfuerzo
cortante de la fase acuosa debido al efecto superficial de la membrana rugosa y /
o al espesor de la subcapa.

17
 Fig. 10. Relacin entre la
concentracin de SDS y la tensin
superficial, , entre las fases de aire
y agua.

3.6. Efecto de la tensin superficial sobre el dimetro medio de la burbuja

En primer lugar, se midi la tensin superficial entre el aire y la fase acuosa con
concentraciones de SDS de 0,01 a 0,5% en peso.

3.6. Efecto de la tensin superficial sobre el dimetro medio de la burbuja

En primer lugar, se midi la tensin superficial entre el aire y la fase acuosa con
concentraciones de SDS de 0,01 a 0,5% en peso.

Fig. 10 muestra que la concentracin crtica de micelas (cmc) era 0,20% en peso
de SDS. A continuacin, se investig el efecto de la tensin superficial entre el aire
y la fase acuosa sobre el dimetro de la burbuja usando una membrana con poros
de 55 nm a una velocidad de flujo en fase acuosa de 0,7 ms -1. Higo. La figura 11
muestra el efecto de la tensin superficial sobre el dimetro medio de la burbuja y
el coeficiente de dispersin del tamao de partcula con una concentracin de
SDS de 0,01-0,5% en peso, lo que corresponde a una tensin superficial de 67,4-
36,5 nmNm-1. Las nanoburbujas monodispersadas se generaron establemente en
un intervalo de tensin superficial de 58,0-36,5 nmNm (concentracin de SDS de
0,05-0,5% en peso); Es decir, incluso a una concentracin de SDS por debajo del
cmc. Sin embargo, se observ un aumento en el dimetro medio del tamao de la
burbuja y el coeficiente de dispersin del tamao de partcula con un aumento en

18
la tensin superficial dentro de un intervalo de 58,0-67,4 mNm-1 (concentracin de
SDS de 0,01-0,05% en peso). Esto se debi probablemente a la adsorcin
insaturada de molculas de SDS en la interfaz aire-agua recin formada durante la
formacin de burbujas con una concentracin de SDS decreciente. En
consecuencia, la probabilidad de coalescencia de burbujas en la superficie de la
membrana aumenta, y por lo tanto, se forman grandes burbujas con una
distribucin de dimetro amplio.

Fig. 11. Efecto de la tensin

superficial, , sobre el dimetro
medio de burbuja, 50Db, y el
coeficiente de dispersin de
partculas, . Se muestran los
resultados de una membrana SPG
con un dimetro medio de poro de
55 nm. La velocidad del flujo de la
fase acuosa y la relacin de la
relacin transmembrana / burbuja se
mantuvieron en 0,7 y 1,1 ms-1,
respectivamente. La lnea de puntos
muestra la concentracin micelar
crtica (cmc) de SDS.

3.7. Efecto de los parmetros de funcionamiento en la fraccin de huecos

Para las aplicaciones prcticas de la formacin de nanoburbujas con membranas

SPG, el volumen de fase gaseosa (aire) permeado a travs de la membrana es
tan importante como el dimetro de la burbuja y la distribucin del dimetro. La
fraccin de huecos, , se define como la relacin del volumen ocupado por la fase
gaseosa (aire) dispersa, Vd a la de la mezcla de dos fases (la fase de aire y agua):

19
 1
= + = 1+() (7)

Donde Vc es el volumen de la fase acuosa continua. El volumen de fase gaseosa

se expresa usando el flujo de fase gaseosa como sigue:

Vd = Qt = JdAt (8)

Donde t es el tiempo. Mediante la sustitucin de la ecuacin (8) en la ecuacin (7),

la fraccin de vaco se convierte en

1
= + = 1+() (9)

Y se puede ver que la fraccin de huecos aumenta con el flujo creciente de fase
gaseosa y / o el rea de membrana.

Para el flujo de aire viscoso laminar a travs de los poros de la membrana (vase
el Apndice A), el flujo de fase gaseosa se puede describir por la ecuacin de
Hagen-Poiseuille como sigue:

( 50)2
Jd = 32
(10)

Donde k es la proporcin de poros activos (la proporcin de poros que toman parte
en la formacin de burbujas a todos los poros), Peff la presin transmembrana
efectiva, d la viscosidad de la fase gaseosa dispersa, la tortuosidad del poro y
el espesor de la membrana. La presin transmembrana efectiva est dada por

Peff = P PPB (11)

20
A una presin transmembrana mayor que la presin de punto de burbuja (es decir,
a una presin transmembrana igual a 0), comienza la formacin de burbujas en la
superficie de la membrana. En este estudio, las nanoburbujas monodispersadas
se formaron en un rango de 1Pr 2. Al sustituir? P = PBPPr y la Ec. (6) en la
ecuacin (11), la presin transmembrana efectiva est dada por

4
Peff = PPB(Pr 1) = 50 (Pr 1) (12)

Mediante la sustitucin de la ecuacin (12) en la ecuacin (10), el flujo de fase

gaseosa se convierte en
50
( )
Jd = 8 (Pr 1) (13)

Y se puede observar que con el aumento de la presin transmembrana en un

rango de 1Pr 2, el flujo de fase gaseosa aumenta (figura 8) y, por tanto, la
fraccin de huecos aumenta. Sin embargo, el flujo de fase gaseosa es
independiente de la velocidad de la fase de agua y por lo tanto la fraccin de vaco
no est influida en absoluto por la velocidad de la fase de agua. En la Ec. (13), ,
, 50Dm, , y x estn relacionados con las caractersticas de la membrana. Para
las membranas de SPG, , (Tabla 2), [50] y x son casi constantes,
independientemente del dimetro de poro de la membrana. Por lo tanto, con el
aumento del dimetro de poro aumenta el flujo de fase gaseosa, y por lo tanto la
fraccin de huecos aumenta.

21
4. Conclusiones

En este estudio, nuestras membranas de SPG recin desarrolladas con dimetros

de poro uniformes de menos de tamao submicrnico se utilizaron para generar
nanoburbujas con una distribucin de dimetro estrecho. La presin
transmembrana aplicada, el esfuerzo cortante en la pared de la membrana
causada por el flujo de fase acuosa y tensin superficial entre la fase gaseosa y la
fase acuosa. El sistema de dispersin gas-lquido consisti en aire como fase
gaseosa dispersada y agua pura que contena SDS como fase acuosa continua.
Se generaron de forma estable burbujas monodispersas con un dimetro medio de
burbuja de 360 - 720 nm presionando aire a travs de membranas SPG con
dimetros medios de poro de 43-85 nm a una relacin de presin puntual de
transmembrana / burbuja de 1,0-2,0 mientras que 0,05-0,5% Se hizo fluir la
solucin a lo largo de la superficie interior de la membrana. Se encontr que el
dimetro medio de las burbujas era 8,6 veces mayor que el dimetro medio de los
poros: por lo tanto, el dimetro de las nanoburbujas se poda controlar variando el
tamao de poro de la membrana. Las burbujas ms grandes con una distribucin
de dimetro amplio se generaron por encima de una relacin de presin puntual
de transmembrana / burbuja de 2,0 o por debajo de una concentracin de SDS de
0,03% en peso. Adems, el dimetro medio de las burbujas fue apenas afectado
por una velocidad de flujo de la solucin SDS de 0,50-3,70ms-1.

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