1.

MARCO TERICO

Dado que la variedad de especies qumicas presume la existencia de diversidad molecular

(tamao y forma), es admisible suponer una gran pluralidad de fuerzas intermoleculares;
siendo estas variaciones, las precursoras de la no idealidad en disoluciones. De este modo,
cuando una mezcla se prepara a partir de sustancias cuya estructura difiere
sustancialmente, surge el fenmeno de inmiscibilidad [3].

No obstante, es comn generar el conocimiento cientfico a partir de estados idealizados,

pudindose as evaluar la desviacin de los fenmenos fsicos reales con respecto a estos
estndares. De este modo, la fsico-qumica propuso introducir el concepto de idealidad
para mezclas de especies qumicas; las cuales, de forma cualitativa, responden a
disoluciones compuestas por lquidos cuyas molculas son de tamao y naturaleza similar,
as como mezclas de ismeros y de especies adyacentes de una serie homloga. [9]
La formalizacin matemtica subyace ms adelante en este mismo texto.

Previo a analizar los procesos de contacto entre lquidos inmiscibles, es conveniente realizar
un barrido por definiciones termodinmicas que permitan un anlisis ms correcto del
fenmeno en cuestin. As, la primera magnitud de inters, corresponde al potencial
qumico; parmetro que responde al comportamiento de la materia al cambio. De forma
global, el conocimiento de los potenciales qumicos desemboca en la deduccin de las
dems propiedades termodinmicas. [6] De este modo, para una solucin ideal, slido o
lquido de no electrolitos, el potencial qumico de cada componente es:

= 0 + (1)

Con 0 como valor representativo de un estado normal elegido para el componente . Dado
que el trmino de composicin es el parmetro ms alusivo a la idealidad en disolucin, se
propuso evaluar las discrepancias en mezclas sustituyendo dicho trmino por la actividad,
. Este valor entonces, permite redefinir el comportamiento real lo ms parecido al ideal.
[6] As, (1) puede ser reescrita para cualquier disolucin como:

= 0 + (2)

Al realizar la sustraccin de (1) a (2), obtenemos matemtica una expresin que evala
discrepancias entre estados reales e ideales.

= ( ) (3)

Conjuntamente, si se define el cociente como coeficiente de actividad, , se obtendr

un parmetro que cuantifica el grado de divergencia del comportamiento real de la
sustancia con respecto al comportamiento ideal. [6]
El reordenamiento de 2 con respecto a la actividad da:

0
= exp ( ) exp ( ) (4)

La expresin (4) es ms diciente en cuanto a la dependencia de ; esto es, depender de

las mismas variables que : T, P y las composiciones. A la vez que, es previsible que la
adicin material del componente a una disolucin, a T y P constantes, incrementar el
potencial qumico, y en consecuencia lo har tambin la actividad en un factor:
exp( ). De este modo, la actividad ejemplifica una variable, tan adecuada como el
potencial qumico, a la tendencia de escape de especies en una disolucin. [6]

Un ltimo aspecto a considerar, es el manejo de concentraciones molares como sustitutos

de las fracciones molares. Un amplio desarrollo acerca de este tema se puede encontrar en
la literatura [6], sin embargo, aqu se suprime su deduccin. As, la ecuacin (2) puede ser
escrita en trminos de molaridad en la siguiente manera:

0
= , + , Para (5)
, = , 0 0 1/ (5.1)

De forma global, si en un sistema de dos solventes inmiscibles o ligeramente miscibles, se

aade una pequea cantidad de una tercera sustancia, esta tender a distribuirse en los dos
lquidos en una proporcin que depender de la afinidad qumica entre especies. [11] As
pues, una vez alcanzado el equilibrio, se verificar experimentalmente la detencin del
movimiento de masa del soluto, obedeciendo as a la condicin de igualdad entre
potenciales qumicos para dicho componente en ambas fases ( y ):

= (6)

Formalmente, se define el coeficiente de reparto, , como la relacin de las actividades de

la especie en cada una de las fases (particularizando (4)):

0 0
, ,
= = [ ] (7)

Donde el superndice 0 denota la propiedad en su estado estndar; para lquidos y slidos,

dicho estado responde a la condicin de especie pura a las mismas condiciones de T y P.
Adems, dada la expresin anterior, es previsible que una vez fija la temperatura, esta
expresin corresponde a una constante, describiendo el proceso qumico de forma anloga
a como lo puede hacer su semejante en equilibrios cido-base o de solubilidad. [4]

Dado que habitualmente se trabaja con concentraciones no muy elevadas, es plausible

asignar valores unitarios a los coeficientes de actividad; de modo que, la expresin para el
coeficiente de reparto queda descrita de forma aproximada en trminos de
concentraciones. An ms, como la mxima concentracin que puede alcanzar un soluto,
dadas condiciones de temperatura y presin, corresponde con la solubilidad de la especie
en el disolvente, es posible generar una expresin equivalente en los citados trminos [4]:

, ,
/ (8)
, ,

Es comn que los solventes objeto de estudio sean parcialmente miscibles, lo cual conlleva
a que la formulacin matemtica del equilibrio requiera un mayor nmero de relaciones
para su modelamiento. Entre las expresiones que se pueden plantear, estn: la igualdad de
fugacidades de las especies qumicas entre las fases (equivalente a la del potencial qumico)
y la distribucin de moles en las mismas [3]. De esta manera se tiene que:

= (9)
= + (9.1)

Es necesario mencionar que el coeficiente de reparto se afecta directamente por el pH para

especies cidas o bsicas alterando su carga. Esta consideracin genera una segunda
definicin de la relacin de moles del soluto en las dos fases de la siguiente manera:

= (10)

Donde , el coeficiente de distribucin, sustituye al coeficiente de reparto para especies

que tienen ms de una forma qumica. [4]

De acuerdo a la regla de las fases, para el sistema aqu propuesto (cido actico, Agua y
MIBK), existen cuatro grados de libertad; as pues, podemos fijar de forma independiente
presin, temperatura y la concentracin de dos componentes. De esta manera, el diagrama
que se desarrolle describe una presin y temperatura particular [10].

De forma colectiva, podemos afirmar que la adicin de un tercer componente lquido a un

sistema de dos lquidos logra aumentar o disminuir la solubilidad mutua de estos ltimos
[3]. Para tratar este suceso, es usual recurrir a coordenadas triangulares; tal y como lo
presenta la literatura. Esta representacin grfica (figura 1.), permite involucrar
propiedades del tringulo equiltero; como lo es la suma de las distancias perpendiculares
desde un punto interno al tringulo a los tres lados del mismo, la cual resulta igual a la altura
del tringulo. Con esta propiedad, es posible sealar a cada componente puro en un vrtice
de la citada figura geomtrica. De forma complementaria, los segmentos paralelos a un lado
del tringulo representan niveles constantes de la concentracin del componente cuyo
vrtice se opone al lado escogido. [3]
El sistema que se involucra en el presente trabajo, se cataloga como un sistema ternario de
tipo 1, esto es, en disolucin coexiste un par lquido parcialmente soluble; a saber, Metil-
isobutil-cetona y agua. Esto implica entonces, la aparicin de una nica lnea binodal [3], o
de solubilidad, la cual divide la superficie del diagrama en dos regiones: la regin de una
fase, o externa, y la regin de dos fases o interna. Al remitirse a la figura 1., se puede
apreciar un estimativo terico, resuelto mediante modelado de computadora, del diagrama
pertinente a este estudio; denotando al lquido C, A y B, como representacin del cido
Actico, Agua y Metil-isobutil-cetona, respectivamente. Es claro all como el lquido C se
disuelve completamente en A y B, pero A y B solo se disuelven entre s, hasta cierto grado,
generando puntos de saturacin [11].

Figura 1. Diagrama ternario cido Actico-Agua-MIBK (P=1 atm, T=293,15 K).

[Aspen Plus, V.8.8.]

1.1. APLICACIONES

En la actualidad, los procesos bioqumicos han ido ganando popularidad en cuanto que
algunos productos, resultado de procesos manufactureros, se ven limitados por su
obtencin a escala industrial por mtodos puramente fsicoqumicos; ejemplo de ellos
pueden ser el cido ctrico, fumrico, itacnico, glucnico, lctico, entre otros. [2] Por otro
lado, existen compuestos que no pueden ser fabricados por otro mecanismo ms que por
la ruta bioqumica; la cita clsica de este hecho reside en el proceso productivo de la
Penicilina.

La penicilina se conoce como el primer antibitico, donde su capacidad para matar o inhibir
el crecimiento de bacterias, consolid el primer tratamiento efectivo de infecciones, como
la neumona y la tuberculosis. Su descubrimiento se debe a Alexander Fleming, quien en
1928 dio con el hongo responsable de la produccin de dicho compuesto; a saber,
Penicillum notatum. [1] Hoy da, la mejora del proceso microbiolgico es tan notoria, que
el moho utilizado para la obtencin de la Penicilina rinde unas trescientas veces ms
producto por unidad de masa de microorganismo que la cepa original de Fleming [2].

Aun cuando la precedencia de la Penicilina es microbiolgica, se pueden generar

transformaciones en el laboratorio para obtener las conocidas Penicilinas semisintticas.
Esta caracterstica se adquiere al adicionar qumicamente cadenas laterales al producto
original; confirindole principalmente, la capacidad de inducir la lisis a clulas en
crecimiento. [5]

El proceso productivo de la Penicilina, inicia en el fermentador, all, una vez se ha aadido

el cultivo se requiere la adicin en paralelo del medio complejo; este medio, as como de
las diversas variables del proceso (velocidad de aireacin, temperatura, pH, etctera),
ocupan un sistema de regulacin. Una vez se ha finalizado la operacin, se prosigue con una
etapa de filtracin, donde el lquido resultante (caldo de fermentacin) es derivado a un
recipiente intermedio de almacenamiento. Llegados a esta etapa descriptiva, el prembulo
anterior atiende a los objetivos de la presente prctica especial, en cuanto a las
especificaciones que de aqu en adelante se puedan hacer.

En general, la penicilina (y sus variantes semisintticas) poseen una gran estructura

carbonada; negndole esta caracterstica, la solubilidad en solventes polares como el agua.
Sin embargo, la recuperacin del antibitico ser posible mediante el manejo adecuado de
sustancias qumicas; atendiendo as a procesos de extraccin cido-base, como el despojo
con solventes.

La recuperacin podra iniciar con la exposicin continua en contracorriente del caldo

acuoso de fermentacin con MIBK a baja temperatura (0-10C) y pH (2.5-3.0); esta seccin
permitir el reordenamiento de sustrato en las fases. A continuacin, el aumentar el pH del
medio gracias a la adicin de lcali, permite la generacin de una sal relativamente soluble
en agua (se ha generado un ataque en el grupo carboxilo); siendo el acetato de sodio, un
qumico viable para la operacin propuesta. Posteriormente, resta acidificar la disolucin
resultante, de modo que precipite la penicilina para su subsecuente purificacin.